DE1935684A1 - Pressure sensitive adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
Druckempfindliches KlebbandPressure sensitive adhesive tape
Die Erfindung betrifft ein druckempfindliches Klebband, das sowohl gute Festhaltekraft und Scherfestigkeit als auch Anhaften und Klebrigkeit besitzt.The present invention relates to a pressure sensitive adhesive tape which has good holding and shear strength as well as adherence and has stickiness.
In vielen Fällen, wo ein druckempfindliches Band angewandt wird, stellen gutes Anhaften, Klebrigkeit, Scherfestigkeit und Festhaltekraft zweckmäßige Eigenschaften dar. Diese Eigenschaften hängen von dem auf das Band aufgebrachten Klebstoff ab. Bisher ist es nicht möglich gewesen, zweckmäßig gute Werte aller dieser Eigenschaften bei einem druckempfindlichen Band zu erzielen. Allgemein gesehen, wird ein druckempfindliches Band mit ausgezeichnetem Anhaften und Klebrigkeit weniger gute Eigenschaften bezüglich der Festhaltekraft und Scherfestigkeit besitzen, während ein Klebstoff mit überlegener Scherfestigkeit keineswegs überlegene Klebrigkeit und Anhaften zeigt.In many cases where a pressure sensitive tape is used, it provides good adhesion, tack, shear strength and holding force expedient properties. These properties depend on the adhesive applied to the tape. Until now it has not been possible to achieve conveniently good values of all of these properties in a pressure sensitive tape. Generally speaking, a pressure-sensitive tape with excellent adhesion and tack becomes inferior in properties in terms of holding force and shear strength, while by no means an adhesive with superior shear strength exhibits superior stickiness and adherence.
Somit besitzen die Bestandteile, welche zu einer Verbesserung der Festhaltekraft und der Schwerfestigkeit führen, gleichzeitig normalerweise eine nachteilige Wirkung auf die Klebrigkeitsund Anhafteigenschaften einer Klebmasse eines druckempfindlichen Bandes. In ähnlicher Weise führen diejenigen Bestandteile, die zu einer Verbesserung der Klebrigkeits- nnd Anhafteigenschaften führen, normalerweise zu einer wesentlichen Verringerung der Festhaltekraft der Scherfestigkeit eines druckempfindlichen Klebstoffes. Ein typisches Beispiel hierfür ist eine Klebmasse für druckempfindliche Klebbänder, die das eine oder das andere "Harz" enthält. Um ein hohes Ausmaß an Festhaltekraft und Seiier-Thus, the components which lead to an improvement in the holding force and the heavy strength have at the same time usually an adverse effect on the tack and adhesive properties of a pressure sensitive adhesive Band. In a similar manner, those ingredients lead to an improvement in the tackiness and adhesion properties normally result in a substantial reduction in the holding force of the shear strength of a pressure sensitive Adhesive. A typical example of this is an adhesive for pressure-sensitive adhesive tapes, one or the other Contains "resin". In order to achieve a high degree of holding force and
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festigkeit vermitteln, würde man ein Harz mit einem relativ hohen Schmelzpunkt anwenden. Bei dem Anwenden eines derartigen Harzes jedoch, das einen hohen Schmelzpunkt aufweist, werden normalerweise die Klebrigkeit und das Anhaften der an einem .druckempfindlichen Band angewandten Klebmasse wsentlich verringert, wodurch es wesentlicher wichtiger und kritischer wird, ein ausgewähltes Elastomeres anzuwenden, das ein ausreichend hohes Maß an Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit besitzt zwecks Kompensieren des Verlustes an Klebrigkeit, wie er durch das Anwenden eines hochschmelzenden Harzes verursacht wird. Wenn ein Elastomeres mit geringer Klebrigkeit angewandt wird, ergibt sich in ähnlicher Weise.zwecks Kompensieren und Erzielen eines ausreichenden Maßes an Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit, daß es erforderlich wird, ein Harz mit einem niedrigen Schmelzpunkt anzuwenden. Durch Anwenden des Harzes mit einem niedrigen Schmelzpunkt wird jedoch das druckempfindliche Klebband normalerweise nicht das gewünschte hohe Maß an Festhaltekraft und Scherfestigkeit aufweisen.To impart strength, a resin with a relatively high melting point would be used. When applying such a However, resin which has a high melting point will normally reduce the stickiness and adherence of the to one .pressure-sensitive tape applied adhesive massively reduced, making it more important and critical to use a selected elastomer that is sufficiently high Levels of tackiness and tackiness possessed to compensate for the loss of tackiness caused by application of a high melting point resin. If a low tack elastomer is used, in similarly. in order to compensate and achieve a sufficient Degree of adhesiveness and tackiness that it becomes necessary to use a resin having a low melting point apply. However, by employing the resin having a low melting point, the pressure-sensitive adhesive tape becomes normally do not have the desired high levels of retention and shear strength.
Es"ergibt sich somit ein wesentliches Problem bei dem Versuch, ein druckempfindliches Band herzustellen, das gute Werte bezüglich jeder der Eigenschaften der Festhaltekraft, der Scherfestigkeit, des Anhaftens und der Klebrigkeit besitzt.There "thus arises a major problem in the attempt to produce a pressure sensitive tape that exhibits good values with respect to possesses any of the properties of holding force, shear strength, adherence and tackiness.
Ein weiterer nicht erfolgreicher Versuch, der gemacht wurde, um das Problem zu überwinden, besteht in dem Anwenden eines beliebigen Härtungsmittels. Durch Anwenden eines Härtungsmittels kann eine Masse teilweise gehärtet werden, wodurch normalerweise bei Erhöhen der teilweisen Härtung bis zu einer gewissen Stelle die Anhaftfähigkeit verbessert, jedoch die Klebrigkeit verschlechtert wird und nach Vorbeitritt an einer speziellen Stelle des teilweisen HärtungsVorganges ergibt sich bei fortgesetzter Härtung eine Verschlechterung sowohl bezüglich der Anhaftfähigkeit als auch der Klebrigkeit. Wenn auch durch das Anwenden eines Härtungsmittels zwecks Erzielen eines teilweisen Härtens eine Verbesserung der Anhaftfähigkeit erzielt werden kann, z.B. in einer Masse, die sowohl ein Harz, hohen Schmelzpunktes aasAnother unsuccessful attempt that has been made to overcome the problem is to apply one any hardening agent. By applying a hardening agent, a mass can be partially hardened, which normally does if the partial cure is increased up to a certain point, the adhesiveness improves but the tack deteriorates and after entering a special point of the partial hardening process results from continued Hardening, deterioration in both adhesiveness as well as stickiness. Albeit by applying a hardening agent to achieve partial hardening an improvement in adhesiveness can be achieved, for example, in a composition comprising both a resin, high melting point
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auch ein Elastomeres geringer Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit enthält, verbleibt doch somit das Problem einer nicht ausreichenden Klebrigkeit für ein geeignetes druckempfindliches Band. Bei Versuchen, dieses Problem auszuräumen, haben weitere negative Arbeitsergebnisse gezeigt, daß verschiedene Härtüngsmittel weder günstig sind noch hierdurch einheitliche Ergebnisse erzielt werden und dies bezüglich der Festhaltekraft und der Scherfestigkeit Go wurde z.B. gefunden, daß nicht immer eine Verbesserung der Festhaltekraft und Scherfestigkeit eintritt, wenn lediglich ein beliebiges herkömmliches Härtungsmittel angewandt wird.also an elastomer of poor adherence and tackiness contains, the problem remains that it is insufficient Tack for a suitable pressure sensitive tape. When trying to fix this problem, have more negatives Results of work showed that different hardeners neither It is also beneficial to achieve uniform results in this way, and this with regard to the holding force and the shear strength Go, for example, has been found to not always improve the Holding force and shear strength occurs when only any conventional curing agent is used.
Wenn verschiedene beliebige Härtungsnittel angewandt werden, ergeben sich oftmals neue Probleme, wie eine Verfärbung, wie sie sich z.B. oftmals-ergibt, wenn Schwefel als Härtüngsmittel angewandt wird, und die Verfärbung ergibt sich auf dem Material, auf das der druckempfindliche Klebstoff aufgebracht wird.If various hardening agents are used, Often new problems arise, such as discoloration, as it often occurs, for example, when sulfur is used as a hardening agent is applied and the discoloration results on the material to which the pressure sensitive adhesive is applied.
Das Anwenden von Härtungsmitteln führt also nicht zu einer technischen Lösung der oben erläuterten Probleme und führt oftmals vielmehr zu neuen Variablen und neuen Problemen.The use of curing agents therefore does not lead to a technical solution to the problems explained above and often does rather, to new variables and new problems.
Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ergibt sich aufgrund des Anwendena eines speziellen bevorzugten Unterlagebandes für druckempfindliche Klebbänder, und zwar eines Bandes auf der Grundlage von Vinylverbindungen. Bezüglich aller eine Isocyanatkomponente anwendenden Hassen nach dem Stand der Technik hat es sich als unmöglich erwiesen, ein aliphatisches Verdünnungsmittel mit einer Isocyanatkomponente anzuwenden, da das aliphatische Verdünnungsmittel dazu führt, daß das Isocyanat aus der Lösung (und/oder Dispersion) ausgefällt wird. Es wurde daher als erforderlich erachtet, lediglich ein aromatisches Verdünnungsmittel in Kombination mit einem Isocyanat anzuwenden. Es wurde jedoch ebenfalls gefunden, daß ein aromatisches Verdünnungsmittel nicht angewandt werden kann, um eine Vinylfolie zu behandeln, da eine aromatische Lösung eine Vinylfolie z.B. dadurch abbaut, daß ein Durchdringen der Folie erfolgt und sich intypischer Weise ein Aufquellen, Verwerfen, Faltenbildung usw. der Folie ergibt. Deshalb scheint es kein geeignetes -U-Another object on which the invention is based arises due to the use of a special, preferred underlay tape for pressure sensitive adhesive tapes, namely a tape based on vinyl compounds. As for all one Hassen using the isocyanate component in the prior art has found it impossible to use an aliphatic diluent to use with an isocyanate component, since the aliphatic diluent causes the isocyanate is precipitated from the solution (and / or dispersion). It was therefore deemed necessary to use an aromatic diluent only to be used in combination with an isocyanate. However, it has also been found to be an aromatic diluent cannot be used to treat a vinyl sheet, since an aromatic solution will treat a vinyl sheet e.g. by the fact that the film is penetrated and, uncharacteristically, swelling, warping, wrinkling, etc. the slide results. Therefore it does not seem a suitable -U-
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Klebstoff-Lösungsmittel für eine ein Isocyanat enthaltende Klebmasse zu geben, das speziell auf ein Vinyl-Unterlageband aufgebracht werden kann.Adhesive solvent for one containing an isocyanate To give adhesive that is specially made on a vinyl underlay tape can be applied.
Bei weiteren nicht erfolgreichen Versuchen, dieses Problem zu lösen, wurde weiterhin gefunden, daß speziell die Eigenschaft der Festhaltekraft eines druckempfindlichen Bandes (wie es in typischer Weise als die Zeitspanne gemessen wird, innerhalb derer das Band festhält, während es unter einer konstanten Belastung steht, die dazu neigt, das Band von dem Gegenstand abzureißen, an dem das Band festgeklebt ist) wesentlichen nachteiligen Wirkungen ausgesetzt ist, die sich durch das Einarbeiten (vermittels Verkneten) einer Füllmittelkomponente ergeben, die bei der herkömmlichen Klebstoffmasse als inert zu betrachten wäre und deren Einarbeiten vermittels Einkneten bezüglich der herkömmlichen Masse sich als nicht schädlich auf die Eigenschafteneiner herkömmlichen Klebstoffmasse erweisen dürften. Wie t z.B. weiter unten im einzelnen erläutert, wurde erfindungsgemäß gefunden, daß als ein Füllmittel in einer erfindungsgemäße Klebstoffmasse eingeknetet Aluminiumhydrat eine sehr erhebliche nachteilige und schädliche Wirkung auf die hohe Festhaltekraft der erfindungsgemäSen druckempfindlichen Klebstoffmasse aufweist. Eine der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht somit darins ein Verfahren zu schaffen, durch das verbesserte Fsthaltekraft und Scherfestigkeit einer Klebmasse vermittelt werden, die als Klebstoff für ein druckempfindliches Band angewandtwird, wobei gleichzeitig jeder erhebliche oder wesentliche Verlust an Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit vermieden wird. Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein druckempfindliches Band zu schaffen, das sich durch ein hohes Maß an Festhaltekraft, Scherfestigkeit, Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit auszeichnet.In further unsuccessful attempts to solve this problem, it has also been found that specifically the property of holding force of a pressure sensitive tape (as typically measured as the length of time the tape is held in place while under a constant load) which tends to tear the tape from the object to which the tape is adhered) is exposed to significant adverse effects resulting from the incorporation (by kneading) of a filler component which would be considered inert in the conventional adhesive mass and its incorporation by kneading in relation to the conventional mass should not prove to be detrimental to the properties of a conventional adhesive mass. Such as t later explained in detail, it has been found according to the invention that, as a filler in an adhesive composition according to the invention is kneaded aluminum hydrate has a very significant adverse and detrimental effect on the high holding force of the pressure-sensitive adhesive composition erfindungsgemäSen. An underlying the invention The object is thus to s to provide a method, wherein at the same time any significant or substantial loss is avoided in adhesiveness and tackiness of the adhesive are mediated by the improved Fsthaltekraft and shear strength, the angewandtwird as an adhesive for a pressure-sensitive tape. Another object of the invention is to provide a pressure-sensitive tape which is characterized by a high degree of holding force, shear strength, adhesiveness and tackiness.
Eine weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, ein neuartiges Verfahren zu schaffen, vermittels dessen eine Isocyanat enthaltende Masse auf ein Vinylband aufgebrachtThere is another object on which the invention is based is to create a novel process by means of which an isocyanate-containing composition is applied to a vinyl tape
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Erfindungsemäß wird ein druckempfindliches Band geschaffen, das aus einem Unterlageband besteht, auf das auf wenigstens eine Oberfläche eine Klebstoffmasse in Form eines Überzuges aufgebracht ist und ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Elastomer mit einer Viskosität von lfÖ-109 Mooney, eine harzartige Masse mit einer Hauptmenge eines hochsehüielssenden Harzes mit einem Schemlzpunkt von wenigstens etwa 105 C und einer geringereren Menge eines niedrig schmelzenden Harzes mit einem Schmelzpunkt wenigstens unter 75 C, wobei 0,5 - 5$ eines Isocyanates bezogen auf das Gewicht des Elastomeren vorliegen, das Verhältnis des Harzes mit hohem Schmelzpunkt zu dem Harz mit niedrigem Schmelz punkt sich auf 8:1 bis 3:1 belauft, sowie die Klebmasse praktisch frei von einem Produkt ist, das mit dem Isocyanat und einem Füllmittel sehr reaktionsfähig ist.According to the invention there is provided a pressure sensitive tape which consists of an underlay tape to which an adhesive mass in the form of a coating is applied to at least one surface is and is characterized in that an elastomer with a viscosity of LfÖ-109 Mooney, a resinous mass with a major amount of a high-quality resin with one Melting point of at least about 105 ° C and a minor amount of a low melting point resin having a melting point at least below 75 C, with 0.5-5 $ based on an isocyanate based on the weight of the elastomer is the ratio of the high melting point resin to the low melting point resin point amounts to 8: 1 to 3: 1, and the adhesive is practically free of a product containing the isocyanate and a filler is very reactive.
Nach bevorzugten Ausfuhrungsformen besteht die Klebmasse im wesentlichen aus den oben angegebenen Bestandteilen und das Elastomer weist eine bevorzugte Viskosität von etwa 50 bis 90 Mooney auf.According to preferred embodiments, the adhesive consists of essential from the above-mentioned components and that Elastomer has a preferred viscosity of about 50 to 90 Mooney up.
Das Verfahren zum Herstellen des erfindungsgemäßen druckempfind liehen Bandes besteht darin, daß (1) eine Isocyanatmasse einer Klebmasse zugesetzt wird, die ein Elastomer und eine klebrigmachende harzartige Masse vorliegend in einer Menge bis zu 105 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Elastomeren enthält, wobei das Isocyanat in einer Menge von etwa 0,5 bis zu etwa 5 Gew.% bezüglich des Elastomeren angewandt wird, und (2) diese vermittels Isocyanat modifizierte Klebmasse als ein druckempfindlicher Klebstoff an wenigstens einer Seite eines Unterlagebandes angewandt wird, wodurch sich ein druckempfindliches Klebband ergibt, das sich auszeichnet durch eine wesentlich verbesserte Festhaltekraft und Scherfestigkeit ohne wesentlichen Verlust an Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit, unter der Voraussetzung, daß die harzartige Masse eine Hauptmenge eines hochschmelzenden Harzes mit einem Schmelzpunkt wenigstens über etwa 105 C und wenigstens eine geringere und wirksame Menge eines niedrig schmelzenden Harzes mit einem Schmelzpunkt wenigstens unter etwa 75°C aufweist. , The method for producing the pressure-sensitive tape according to the invention is that (1) an isocyanate composition is added to an adhesive composition which contains an elastomer and a tackifying resinous composition present in an amount of up to 105 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomer, the isocyanate in an amount of about 0.5 to about 5 wt.% with respect to the elastomer is applied, and (2) these means isocyanate modified adhesive is applied as a pressure sensitive adhesive on at least one side of a backing strip, which results in a pressure-sensitive adhesive tape which is characterized by significantly improved hold and shear strength without significant loss of adhesiveness and tack, provided that the resinous composition comprises a major amount of a high melting point resin having a melting point at least above about 105 ° C. and at least a minor and effective amount of a low temperature melting resin having a melting point at least below about 75 ° C. ,
- b —- b -
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In ähnlicher Weise, wie weiter oben angegeben, besteht nach einer bevorzugten Ausf.üb rung'sform dieses Verfahrens die Klebmasse im wesentlichen aus den oben angegebenen Bestandteilen.In a similar way as stated above, there is after In a preferred embodiment of this method, the adhesive essentially from the components indicated above.
Nach einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform wird ein Verfahren zum Herstellen eines druckempfindlichen Bandes der beschriebenen Art geschaffen, wobei-eine Losung der oben angegebenen erfindungsgemäßen Klebmasse ineinem aliphatischen Lösungsmittel, wie Hexan und Heptan oder dgl. hergestellt und dieselbe auf ein Vinylband, wie weichgemachtes Polyvinylchlorid als Schichtkörper mit Glassträngen, als beispielsweise Ausführungsform, aufgebracht wird. Es wurde unerwarteter Weise gefunden, daß sieh die oben angegeb ene Klebmasse das Isocyanat "nicht" ausfällt, obgleich ein aliphatisches Lösungsmittel angewandt wird.According to a further embodiment of the invention, a A method for producing a pressure-sensitive tape of the type described is provided, wherein a solution of the above adhesive according to the invention in an aliphatic solvent, such as hexane and heptane or the like. Prepared and the same is applied to a vinyl tape, such as plasticized polyvinyl chloride as a laminated body with glass strands, as an example embodiment. It was unexpectedly found that the above-mentioned adhesive "does not" precipitate the isocyanate, although an aliphatic solvent is used will.
Bei der praktischen Durchführung wird allgemein die Masse in einem Verdünnungsmittel, vorzugsweise einem aliphatischen Verdünnungsmittel, dispergiert und in Form einer dicken, jedoch fließfähigen Dispersion in typischer Weise auf die Oberfläche des Unterlagebandes aufgebracht.In practice, the mass in a diluent, preferably an aliphatic diluent, dispersed and in the form of a thick, however flowable dispersion is typically applied to the surface of the backing belt.
Hach weiteren bevorzugten Ausführungsformen bezüglich des druckempfindlichen Bandes und des Herstellungsverfahrens wird die harzartige Masse aus einer Gruppe, bestehend aus (a) einem Terpenharz mit einem Hauptanteil an Pinenharz, (b) einem Irdöl abgeleiteten Harz und (c) einem aus einem hydrierten Holzrosin abgeleiteten Harz ausgewählt, und es finden Mengen von etwa 80 bis etwa 95 Teilen des Harzes pro 100 Teile des Elastomeren Anwendung. Bezüglich dieser Harze ist das bevorzugte Harz ei» Terpenharz, das eine Hauptmenge an Polymeren ist. des Betapinen aufweist.According to further preferred embodiments relating to the pressure-sensitive tape and the manufacturing method, the resinous mass is selected from a group consisting of (a) a terpene resin with a major proportion of pinene resin, (b) an earth oil-derived resin, and (c) a resin derived from a hydrogenated wood rosin and amounts of from about 80 to about 95 parts of the resin per 100 parts of the elastomer are used. Regarding these resins, the preferred resin is a terpene resin which is a major amount of polymers . des Betapinen.
Nach bevorzugten Ausführngformen der neuartigen Klebmasse, des druckempfindlichen Bandes und des Herstellungsverfahrens schmilzt das hochschmelzende Harz bei einer Temperatur von · wenigstens etwa 110 C und das niedrigschmelzende Harz schmilzt bei einer Temperatur von wenigstens unter etwa 75°C, und dasAccording to preferred embodiments of the novel adhesive, des pressure sensitive tape and the manufacturing process the high melting point resin melts at a temperature of at least about 110 ° C. and the low melting point resin melts at a temperature of at least below about 75 ° C, and that
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— *7 —- * 7 -
hochschmelzende Harz weist ein Gwwichtsverhältnis bezüglich des nietirigschmelzenden Harzes von etwa 8:1 bis etwa 3:1 auf. Ein stärker bevorzugtes Verhältnis belauft sich auf etwa 6:1 bis etwa 1»: 1.high melting point resin has a weight ratio with respect to of the rivet-melting resin from about 8: 1 to about 3: 1. A more preferred ratio is about 6: 1 up to about 1 »: 1.
Typische und kennzeichnende laocyanatmaesen für den Erfindungsgegenetand schließen Methylen-bis-(U-phenylisocyanat), Töluol-2-Udiisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat und dgl. ein. Im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Klebmasse kann jedes herkömmliche Elastomere unter der Voraussetzung angewandt werden, daß dasselbe arteigen oder in anderer Weise eingestellt (wie z.B. vermittels Verkneten) eine Viskosität von etwa kö bis 110 Mooney aufweist. Aufgrund des Vorliegens von Isocyanat und harzartig-em Produkt in der Klebmaese jedoch weist, wie weiter oben erläutert, die Klebmasse die verbesserte Festhaltekraft und Scherfestigkeit auf und besitzt gleichzeitig sehr gute Klebrigkeit und Anhaftfähigkeit und es ist nicht erforderlich, lediglich diejenigen Elastomeren auszuwählen, die den niedrigen Schmelzpunkt haben, um so das hohe Maß an Klebrigkeit aufrechtzuerhalten. Somit gehören zu typischen und kennzeichnenden Elastomeren Copolymere aus Butadien und Styrol (wie mit einem Verhältnis von 77s33 bekannt als ORS 1022), Butylacrylat-Acrylnitrilpolyner (wie 88:12 Butylacrylat: Acrylnitrilpopolymer), Butadien-Acrylnitrilcopolyaer, Naturkautschuk, Naturkautschukfell und dgl. Haeh einer bevorzugten Ausführungs form besteht wenigstens ein Hauptteil des Elastomeren aus Naturkautschukfell.Typical and characteristic of the present invention include methylene bis (U-phenyl isocyanate), toluene-2-U diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, and the like. In connection with the adhesive according to the invention, any conventional elastomer can be used, provided that it has a viscosity of about 10 to 110 Mooney, of its own type or adjusted in some other way (such as by means of kneading, for example). Due to the presence of isocyanate and resin-like product in the adhesive, however, as explained above, the adhesive has the improved holding force and shear strength and at the same time has very good tack and adhesiveness and it is not necessary to select only those elastomers which have the have a low melting point so as to maintain the high level of stickiness. Thus, typical and distinctive elastomers include copolymers of butadiene and styrene (such as with a 77s33 ratio known as ORS 1022), butyl acrylate-acrylonitrile polymers (such as 88:12 butyl acrylate: acrylonitrile copolymer), butadiene-acrylonitrile copolymers, natural rubber, natural rubber skin, and the like preferred embodiment, at least a main part of the elastomer consists of natural rubber fur.
Das Unterlageband des erfindungsgemäßen druckempfindlichen Bandes ist vorzugsweise entweder eine Acetat folie oder eine Vinylfolie, jedoch gehören zu weiteren erfindungsgeraäß anwendbaren Folien allgemein auch Materialien auf der Grundlage von Papier, Textilgut usw. Beispiele hierfür sind Papier, Baumvoll-Textilaaterial, Papier oder Baumwolltextilmaterial imprägniert mit einer Latex, vie z.B. einem Polyurethan- oder einem Butadien-Acrylnitri!polymer modifiziert mit einem But&dien-Styrol-Polymer und dgl* Jedes oder mehrere dieser Bänder können eine The backing strip of pressure sensitive tape according to the invention is preferably either an acetate film or a vinyl film, but belong to another erfindungsgeraäß applicable films generally also materials based on paper, fabrics, etc. Examples thereof are paper, tree full Textilaaterial, paper or cotton fabric impregnated with a Latex, such as a polyurethane or a butadiene-acrylonitrile polymer modified with a but & diene-styrene polymer and the like
herkömmliche Unterlage in Form eines Schichtkörpers aufweisen, wobei Unterlagematerialien, wie Fiberglas, Kunstseide und dgl. angewandt werden. In ähnlicher Weise kann die erfindungsgemäße Unterlagefolie jede geeignete Verankerungsschicht für eine Bindung derselben aufweisen, wie es z.B. in der US-Patentschrift 2 555 7^5 offenbart ist, wonach ein nicht vulkanisierter Kautschuk-Kunststoff in Form eines Dienpolymeren, und zwar entweder Natur- oder Synthesekautschuk zusammen mit einem geringen Anteil einer Verbindung, wie Methylen-bis-(U-phenylisocyanatt zur Anwendung kommt. Ein weiteres typisches Bindemittel ist in der US-Patentschrift 3 075 853 offenbart,und weist ein wässriges oder nicht wässriges Lösungsmittelmedium wie hydroxylgruppenaufweisendes Glutin-artiges Produkt im Gemisch mit Latices aus hydrophoben Elastomeren oder solvatisierten Elastomeren mit oder ohne Diisocyanat oder Alkyltitaniten auf, wie es z.B. in den US-Patentschriften 2 177 627 und 2 912 3U8 offenbart ist.have a conventional base in the form of a layered body, underlay materials such as fiberglass, rayon and the like are used. In a similar way, the inventive The backing sheet may have any suitable anchoring layer for bonding the same, such as that disclosed in U.S. Patent 2 555 7 ^ 5 is disclosed, according to which a non-vulcanized Rubber-plastic in the form of a diene polymer, namely either natural or synthetic rubber together with a small amount of a compound such as methylene-bis- (U-phenylisocyanate is used. Another typical binder is disclosed in U.S. Patent 3,075,853 and US Pat has an aqueous or non-aqueous solvent medium such as hydroxyl-containing glutin-like product in the mixture with latices made of hydrophobic elastomers or solvated elastomers with or without diisocyanate or alkyl titanites as shown, for example, in U.S. Patents 2,177,627 and 2 912 3U8 is disclosed.
Der erfindungsgemäße Klebmasse kann weiterhin alle herkömmlichen Produkte, wie Antioxidantien, Beschleuniger, Verstärkungsmittel, Füllmittel und dgl. unter der Voraussetzung enthalten, daß während deren Einarbeiten die Elastomerenviskosität nicht unter das angenäherte Minimum von etwa U0 Mooney verringert wird. Eine bevorzugte Ausführungsform schließtjedoch alle derartigen Füllmittel aus. Typische Füllmittel sind unter anderem Zinkoxid, Calciumcarbonat, Antioxidantien, Antiozonantien, Aluminiumhydrat und dgl. Wie weiter oben jedoch erläutert, wird die Festhaltekraft der erfindungsgemäßen Klebmasse und des erfindungsgemäßen druckempfindlichen Bandes nachteilig durch ein größeres Ausmaß des vermittels Verkneten eingearbeiteten Füllmittels, wie Aluminiumhydrat beeinflußt. Dies ist unerwartet im Hinblick auf die Tatsache, daß aluminiumhydrat normalerweise nicht als schädlich für Klebmassen erachtet wird. Erfindungsgemäß wird somit vermittels Verkneten eingearbeitetes Aluminiumhydrat ausgeschlossen und insbesondere ist jegliches Füllmittel ausgeschlossen. Es gibt keinen bekannten Grund, warum eingeknetetes Aluminiumhydrat wesentlich die Festhaltedauer des erfindungsgemäßen druckempfindlichen Bandes - 9 ' The adhesive according to the invention can furthermore contain all conventional products, such as antioxidants, accelerators, reinforcing agents, fillers and the like, provided that the elastomer viscosity is not reduced below the approximate minimum of about U0 Mooney during their incorporation. However, a preferred embodiment excludes all such fillers. Typical fillers include zinc oxide, calcium carbonate, antioxidants, antiozonants, aluminum hydrate and the like. As explained above, however, the holding force of the adhesive according to the invention and the pressure-sensitive tape according to the invention is adversely affected by a greater amount of the filler incorporated by means of kneading, such as aluminum hydrate. This is unexpected in view of the fact that aluminum hydrate is not normally considered harmful to adhesives. According to the invention, aluminum hydrate incorporated by means of kneading is thus excluded and, in particular, any filler is excluded. There is no known reason why kneaded aluminum hydrate significantly increases the holding time of the pressure sensitive tape of the invention - 9 '
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verringert, trotzdem ist diese Tatsache experimentell nachgewiesen worden. In ähnlicher Weise wird nach einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform bei der Klebrnasse jede größere Menge, eines Produktes ausgeschlossen, das mit dem erfindungsgemäßen Isocyanat-Zusatzmittel reaktionsfähig ist.decreased, but this fact has been proven experimentally been. Similarly, according to a preferred embodiment of the present invention, the sticky mass is any larger Amount, excluded a product that with the invention Isocyanate additive is reactive.
Es ist wichtig festzustellen,daß man zwar annehmen könnte, daß 'die Wirkung des erfindungsgemäßen Isocyanat-Zusatzmittels eine "Härtungswirkung" ist, jedoch genügt Hinweise dafür, daß eine derartige Theorie durchaus angezweifelt werden kann. Wie weiter oben erläutert, führt z.B\ eine normale ZusatzEärtung zu einer nachteiligen Beeinflussung der zuvor guten Anhaftfähigkeit und Klebrigkeit der Masse. Es sind weiterhin eine Reihe Härtungskatalysatoren ausprobiert worden und haben zu negativen Ergebnissen geführt, bevor in erfindungsgemäßer Weise das Isocyanat-Zusatzmittel aufgefunden wurde. Wie ebenfalls weiter oben erläutert, gibt es keine bekannte vernünftige Erklärung, warum die erfindungsgemäß erzielten verbesserten Ergebnisse durch ein Einkneten von Aluminiumhydrat aufgehoben werden.It is important to note that while one might assume that 'The effect of the isocyanate additive according to the invention is a "hardening effect", but indications are sufficient that a such a theory can be questioned. As explained above, a normal additional hardening leads to a adversely affecting the previously good adhesiveness and tackiness of the mass. A number of curing catalysts have also been tried with negative results performed before the isocyanate additive was found in the manner according to the invention. As also explained above, there is no known reasonable explanation as to why the improved results achieved by the invention are due kneading of aluminum hydrate can be canceled.
Eine weitere typische Patentschrift offenbart eine Folie mit zusätzlichen Bindeschichten zwischen der Folie und dem Druckempfindlichen Klebstoff, siehe die US-Patentschrift 2 085 903, wonach eine primäre Aminschicht benachbart zu einer sieht faserförmigen Folienunterlage und ein polyfunktionelles Isocyanat-Elastomerengemisch sich zwischen der primären Aminseicht und der druckempfindlichen Klebschicht befindet.Another typical patent discloses a film with additional tie layers between the film and the pressure sensitive adhesive, see U.S. Patent 2,085,903, after which a primary amine layer adjacent to one looks fibrous Film backing and a polyfunctional isocyanate-elastomer mixture between the primary amine layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
Ein bevorzugtes druckempfindliches Klebband stellt eine Vinylfolie (z.B.: Polyvinylchlorid^!t einer Dicke von etwa Q,Q6k mm dar, die etwa 2Os5/cm Glasstrangverstärkungen pro cm in Form eines Schichtkörpers aufweist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform liegen etwa 2\ Glasstrangverstärkungen pro cm an der Vinylfolie, wie einer Folie aus weichgemachtem Polyvinylchlorid vor. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird ein e Acetatfolie mit einer Dicke von etwa 0,018 mm mit etwa 2U Glassträngen pro cm verstärkt. Bezüglich jeder dieser bevorzugten Ausführungsformen sind in der folgenden Tabelle IA preferred pressure-sensitive adhesive tape is a vinyl film (eg: polyvinyl chloride ^! T with a thickness of about Q, Q6k mm, which has about 20 s 5 / cm glass strand reinforcements per cm in the form of a layered body. According to a preferred embodiment, there are about 2 \ glass strand reinforcements per cm According to a further preferred embodiment, an acetate film having a thickness of about 0.018 mm is reinforced with about 2U glass strands per cm. With regard to each of these preferred embodiments, Table I below
_ in _ in
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- 10 typische bevorzugte Massen angegeben.- 10 typical preferred masses indicated.
Materialmaterial
LiefererDeliverer
chemische Zusammensetzung chemical composition
1,131.13
1 χ dünnes Kautsehukfell "Santovar" A1 χ thin chewing skin "Santovar" A
"Piccolyte" S 115 Nr.5115 Harz"Piccolyte" S 115 No. 5115 resin
A.L. Grant Co. 2,5~ditert.-Amy 1 Monsanto Chens« hydrochinonA.L. Grant Co. 2,5- ditert.-Amy 1 Monsanto Chen's «hydroquinone
Penn Indus . Chess. Kohle nwas s erst of f-Co. Terpea-Harz zuPenn Indus. Chess. Coal nwas s only of f-co. Terpea resin too
sammengesetzt aus Pinen, im wesentlichen Betapieen-composed of pinene, mainly betapie-
Penn Indus.Chem.
Co.Schenectady-
Penn Indus.Chem.
Co.
Drake PetroleumChem. By-Products
Drake Petroleum
Methylenbis-kphenylisocyanat gelost in o-Dichlorbenzoi Methylene bis-kphenyl isocyanate dissolved in o-dichlorobenzene
Die obige Zusammensetzung der Klebmasse des erfindungsgemäßen druckempfindlichen Bandes schließt die Lösungsmittel Hexan und Heptan ein. Allgemein gesehen, können jedoch erfindungsgemäß alle herkömmlichen organischen Lösungsmittel, wie Toluol, Tetrahydrofuran, Aceton und dgl. angewandt werden.The above composition of the adhesive of the pressure-sensitive tape of the invention includes the solvents hexane and Heptane. In general, however, all conventional organic solvents, such as toluene, tetrahydrofuran, Acetone and the like. Can be used.
Su weiteren normalerweise in Anwendung komaenden herkömmlichen Mitteln gehorea 2,5-ditert.-Aray!hydrochinon {"Santovar* A), 2,6-ditert.-Btttyl-it-aiethylph«nyl (z.B. "IÜKOLW, Shell Chemical Corp.), Lecithin ("Clearat*" B 70 L, W.A. Cleary Corporation) und dgl.Other conventional agents normally used include 2,5-ditert.-Aray! Hydroquinone ("Santovar * A), 2,6-ditert.-Btttyl-it-ethylph" nyl (eg "IÜKOL W , Shell Chemical Corp. ), Lecithin ("Clearat *" B 70 L, WA Cleary Corporation) and the like.
So wie es bei allen Klebstoffmassen der Fall ist, muß beachtet werden, daß eine Veränderung der Anteile natürlich eine ausgesprochene Wirkung auf die Gesaateigenschaften der Masse hat, und dies gilt für den Prozentsatz des Elastomeren in der erfindungsgemäßen Klebmasse, den Prozentsatz des harzartigen Materials und dgl. und dieselben haben keine größere Bedeutung auf dieAs is the case with all adhesive masses, it must be observed that a change in the proportions naturally has a pronounced effect on the seed properties of the mass, and this applies to the percentage of elastomer in the invention Adhesive, the percentage of resinous material and the like. And the same have no major importance on the
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Gee Bluteigenschaften der Masse in Kombination mit der Folie für die erfindungsgemäßen Zwecke als ein Verändern der Prozentsätze der Massen nach dem Stand der Technik mit Ausnahme des bereits weiter oben erläuterten. Somit können die verschiedenen Prozentbereiche an Elastomeren, harzartigem Material und den anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Masse in angenähert dem gleichen Ausmaß verändert werden, wie dies bezüglich der Masse nach dem Stand der Technik der Fall ist, ohne daß eine wesentliche Beeinflussung der Klebeigenschaften der Masse resultiert. Wie jedoch bereits weiter oben angegeben, können bei der typischen Klebmasse nach Tabelle I die Bestandteile in den in dieser Zusammensetzung angegebenen angenäherten relativen Mengen vorliegen. Gee blood properties of the mass in combination with the foil for the purposes of the invention as varying the percentages of the masses according to the prior art with the exception of that already explained above. Thus, the different percentage ranges of elastomers, resinous material and the other components of the composition according to the invention in approximately the be changed to the same extent as is the case with respect to the mass according to the prior art, without a substantial amount Influencing the adhesive properties of the mass results. As already indicated above, however, in the typical adhesive according to Table I, the constituents can be in the form shown in this table Composition specified approximate relative amounts are present.
Hach einer Untersuchung der Festhalfcekraft wird eine Reihe von drei getrennten Klebmassen ausgehend von einem gemeinsamen Ansatz hergestellt, und jede der drei Klebmassen wird auf zwei getrennte, jedoch identische Unterlagebänder aufgebracht, wodurch 6 getrennte druckempfindliche Klebbänder in einer Hinge von 25,U mm und einer Breite von 12,7 mm erhalten werden. Jedes Band wird einheitlich an einer identischen sauberen Oberfläche einer Platte aus rostfreiem Stahl angeklebt und unter dem Druck von 1 kg gebracht, um so die Zeitpsanne festzustellen, bis sich ein Lösen aufgrund der Belastung ergibt.After an investigation of the force of the Festhalfce, a number of three separate adhesives based on a common approach produced, and each of the three adhesives is applied to two separate, but identical backing tapes, whereby 6 separate pressure sensitive adhesive tapes in a hinge of 25 U mm and a width of 12.7 mm can be obtained. Each tape will be uniform on an identical clean surface glued to a stainless steel plate and under pressure of 1 kg so as to determine the length of time until there is loosening due to the load.
Das Paar der Gruppe I der Druck-empfindlichen Klebbänder weist eine Klebmass« auf, die aus 32 Gew.Teilen Haturkautschukfell, 31 Teilen Piccolite S-115 (Polyterpenharz mit einem Schmelzpunkt von 115°C), 10 Teile Piccolite S-70 (Polyterpenharz mit einem Schmelzpunkt von 70°C) 1 Teil Santovar A (ditert.-Amylhydrochinon), 1 Teil IONAL (2„6-di-tert.-Butyl-U-methylphenol) 1,5 Teile TDI (Toluoldiisocyanat, 115 Teile an jeweils Heptan und Hexan enthält. Die Gruppe I-Masse ist kennzeichnend für eine bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform.The pair of group I of pressure-sensitive adhesive tapes has an adhesive mass «, which consists of 32 parts by weight of Haturkautschukfell, 31 parts Piccolite S-115 (polyterpene resin with a melting point of 115 ° C), 10 parts Piccolite S-70 (polyterpene resin with a melting point of 70 ° C) 1 part Santovar A (di-tert-amylhydroquinone), 1 part IONAL (2 "6-di-tert-butyl-U-methylphenol) 1.5 parts of TDI (toluene diisocyanate, 115 parts each of heptane and hexane. The group I composition is indicative of a preferred embodiment of the invention.
Die Gruppe II-Masse enthält die gleichen Bestandteile und Anzahl der Teile derselben, sowie zusätzlich 18 Teile Aluminiumhydrat -The group II mass contains the same components and numbers the parts of the same, as well as an additional 18 parts of aluminum hydrate -
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- 12 das in das Elastomere eingeknetet ist.- 12 kneaded into the elastomer.
Die Gruppe-III-Masse enthält die gleichen Bestandteile und die gleiche Anzahl an Teilen derselben wie II und zusätzlich 2 Teile CKR 163^ Harz (ein öllösliches, durch Wärme reaktionsfähig gedachtes p-Terbutylphenylformaldehyd-Harz) und 3 Teile VERGENE 67 (Dow Chemical Co., Natriumsalz des Äthylendiamin-Tetraessigsäure-Dihydrates) und 1 Teil Lecithin.The group III composition contains the same ingredients and those same number of parts of the same as II plus 2 parts of CKR 163 ^ resin (an oil-soluble, thought to be reactive through heat p-Terbutylphenylformaldehyde resin) and 3 parts VERGENE 67 (Dow Chemical Co., sodium salt of ethylenediamine tetraacetic acid dihydrate) and 1 part of lecithin.
Es ist zu beachten, daß der Gruppe I-Klebstoff sich von dem Gruppe II und III Klebstoff dadurch unterscheidet, daß die beiden letzteren ein Verkneten des Naturkautschukfells zwecks Einkaeten des Aluminiumhydrates erfordern. Das Kneten geschieht veringert dieViskosität von II und III von 80 auf 30 Mooney.Note that the Group I adhesive is different from the Group II and III adhesive differ in that the latter two kneading the natural rubber skin for the purpose of caging of aluminum hydrate. The kneading is done reduces the viscosity of II and III from 80 to 30 Mooney.
Die Zeitspanne der Festhaltekraft ist in der folgenden Tabelle II angegeben.The retention force period is given in Table II below.
Gruppegroup
Zeitspanne der Festhaltekraft Probe (1) Probe (2)Time span of holding force sample (1) sample (2)
II IIIII III
0,33
3,250.33
3.25
8,008.00
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wird wiederholt unter Anwenden des gleichen "Ansatzes", aus dem die Bänder nach dem Beispiel 1 hergestellt worden sind mit der Ausnahme, daß.dies nach etwa 52stündigem Altern der Masse erfolgt. Man würde erwarten, daß das Altern zu einer "einheitlichen" Zunahme der Festhaltekraft (Dauer) jeder der Proben führt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III gezeifet. Die Tabelle III ent&ält weiterhin die Ergebnisse eines vierten aus dem gleichen Ansatz hergestellten Klebstoffes, der bezüglich Kr. III mit der Ausnahme identisch ist, daß IV (wie I) kein Füllmittel enthält und kein Verkneten erfährt.The procedure of Example 1 is repeated using the same "approach" from which the tapes after the Example 1 have been prepared with the exception that this takes place after about 52 hours of aging of the mass. One would expect that aging results in a "uniform" increase in the retention force (duration) of each of the samples. The results are shown in Table III. Table III continues to contain the results of a fourth from the same approach produced adhesive, which with respect to Kr. III with the The exception is that IV (like I) does not contain any filler and does not knead.
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109808/2010109808/2010
Gruppe Zeitspanne der FesthaltekraftGroup Duration of the holding force
Probe (1) Probe (2)Sample (1) sample (2)
I 1UU(+) rUU(+)I 1UU (+) rUU (+)
II 8 8,5 (+)+ II 8 8.5 (+) +
III 7 8,5 (+) + III 7 8.5 (+) +
Fiel während der Nacht, wenigstens weniger als 23,5 Stunden Fiel während der Nacht, wenigstens wenier als 71»5 StundenFell during the night, at least less than 23.5 hours. Fell during the night, at least less than 71.5 hours
Anhand jeder der Tabellen II und III ist ersichtlich, daß die Gruppe I druckempfindlicher Bänder wesentlich bessere Festhalte kraft als jedes der Bänder der Gruppe II, III und IV aufweist. Wenn auch eine geringe Verbesserung der Gruppe I gegenüber jeder der Gruppen II und III aufgrund des Einknetens von Aluminiumhydratfüllmittel der Gruppe II und III zu erwarten gewesen wäre, ist doch die ausgeprägte Überlegenheit der Gruppe I unerwartet. Unabhängig jedoch bezüglich der Gründe für die guten Ergebnisse der Gruppe III weist die Gruppe III kein Füllmittel auf und erfordert kein Kneten des Elastomeren (Naturkautschukfell). It can be seen from each of Tables II and III that the Group I pressure sensitive tapes provide significantly better hold strength than any of the Group II, III and IV bands. Albeit a slight improvement over Group I. expected each of Groups II and III due to the kneading of aluminum hydrate fillers of Groups II and III would have been, the pronounced superiority of Group I is unexpected. Regardless of the reasons for the Good results for group III, group III has no filler and does not require kneading of the elastomer (natural rubber head).
Auch bei einem Vergleich der Gruppen II und III jeder der Tabellen II und III sieht man, daß die Gruppe II (die nicht mit Isocyanat reaktionsfähiges Produkt enthält) bei dem Altern eine Verbesserung erfährt, siehe Tabelle III und dies im Vergleich zu der Gruppe III, die die Aminverbindung enthält» welche mit dem Isocyanat reaktionsfähig ist.Even when comparing groups II and III each of the Tables II and III can be seen that Group II (which contains non-isocyanate reactive product) with aging experiences an improvement, see Table III and this compared to group III, which contains the amine compound » which is reactive with the isocyanate.
Die Erfindung schließt ebenfalls Kombinationen verschiedener Bänder und Klebstoffmassen ein.The invention also includes combinations of various Tapes and adhesives.
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109808/7010109808/7010
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691935684 DE1935684A1 (en) | 1969-07-10 | 1969-07-10 | Pressure sensitive adhesive tape |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691935684 DE1935684A1 (en) | 1969-07-10 | 1969-07-10 | Pressure sensitive adhesive tape |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1935684A1 true DE1935684A1 (en) | 1971-02-18 |
Family
ID=5739763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691935684 Pending DE1935684A1 (en) | 1969-07-10 | 1969-07-10 | Pressure sensitive adhesive tape |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1935684A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1078966A1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-02-28 | Beiersdorf AG | Packaging adhesive tape with natural rubber based pressure sensitive adhesive |
| EP1081203A1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-03-07 | Beiersdorf AG | Use of Isocyanates in the production of highly viscous self-sticking compositions |
| US6908672B2 (en) | 2001-08-03 | 2005-06-21 | Tesa Ag | Adhesive tape particularly for packaging use |
-
1969
- 1969-07-10 DE DE19691935684 patent/DE1935684A1/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1078966A1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-02-28 | Beiersdorf AG | Packaging adhesive tape with natural rubber based pressure sensitive adhesive |
| EP1081203A1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-03-07 | Beiersdorf AG | Use of Isocyanates in the production of highly viscous self-sticking compositions |
| US6822048B1 (en) | 1999-08-18 | 2004-11-23 | Tesa Aktiengesellschaft | Use of isocyanates in the preparation of highly viscous self-adhesive compositions |
| US6908672B2 (en) | 2001-08-03 | 2005-06-21 | Tesa Ag | Adhesive tape particularly for packaging use |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |