DE1922926A1

DE1922926A1 - 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als insektizide und akarizide Wirkstoffe

Info

Publication number: DE1922926A1
Application number: DE19691922926
Authority: DE
Inventors: Zumach Dr Gerhard; Unterstenhoefer Prof D Guenter; Hammann Dr Ingeborg; Wegler Prof Dr Richard
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-05-06
Filing date: 1969-05-06
Publication date: 1970-11-19
Also published as: BE750077A; AU1438270A; GB1307923A; IL34340A0; NL7006553A; ES379353A1; FR2047378A5

Description

LE VERKU S E N - Bayerwerk Patent-Abteilung

S.

2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als insektizide und acarizide Wirkstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate, welche insektizide und akarizide Eigenschaften haben sowie Verfahren au ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate z.B. der Ester der Formel

,3 Q-C-OH=GH-OH,

^C6^H13-

als Akarizide verwendet werden können (vgl. The Journal of Horticultural Science 34, 39-50 (1959) ).

Es wurde gefunden, daß die neuen 2-Alkyl-4$6-dinitrophenol-Derivate der allgemeinen Formel

Le A 12 194

(I)

009847/1853

in welcher

R für verzweigtes Alkyl mit 3-12 Kohlenstoffatomen steht,

R« für Wasserstoff oder Methyl steht,

R" für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Alkenyl steht,

R"¹ für gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,

starke insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die 2-Alkyl-4>6-dinitrophenol-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man

a) 2-Alkyl-4»6-dinitrophenole der Formel

(II)

in welcher R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Isocyanaten der Formel

R"'-NGO (III)

in welcher R^HI die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit der Ausnahme, daß R^H' nicht für Cyanalkyl stehen darf,

gegebenenfalls In Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oder Le A 12 194 - 2 -

009847/1863

b) Chlorkohlensäure-2-alkyl-4,6-dinitrophenylester der Formel

(IV)

in welcher
R land R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,

mit sekundären Aminen der Formel

/R"

mr (ν)

in welcher

R" und R¹¹V die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, mit Ausnahme, daß R" nicht für Wasserstoff stehen darf,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß erhältlichen 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derlvate eine höhere insektizide und akarizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate, welche chemisch die nächstliegenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man 2 sek.-Butyl-4,6-dinitrophenol und Methylisocjanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf gemäß Verfahren (a) durch das folgende lOrmelschema wiedergegeben !■werden:

le A 12 194 - 3 -

9847/18S3-

C₀H^-CH

_{+ CH}^_NC0

2 5

0-C-ITH-OH

NO₉ 2

Bei Verwendung des Chlorkohlensäure^-sek.-butyl^, 6-dinitrophenylesters und Dimethylamin als Ausgangsstoffe läßt sich die Umsetzung gemäß Verfahren (b) wie folgt darstellen:

'2^iX5

0-6-01

?^H3

C₉Hc-CH^-

O-C-N"

^f ^CH

n ^N02

NO,

Me für die erfindungsgemäße Umsetzung zu verwendenden Phenole sind durch die oben angegebene Formel (II) eindeutig charakterisiert. Xn der Formel steht R vorzugsweise für Alkyl mit 3-8 Kohlenstoffatomen, besonders für Isopropyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl-(2), 0ctyl-(2), Octyl-(3)* R¹ steht für Wasserstoff oder Methyl.

Als Beispiel für die erfindungsgemäß verwendbaren Phenole seien im einzelnen genannt:

2-Isopropyl-4 > 6-dinitrophenol, 2-sek.-Butyl-4»6-dinitrophenol, 2-sek.-Butyl-5-methyl-4»6-dinitrophenol, 2-tert-Butyl-4> 6-dinitrophenol, 2-tert.-Butyl-5-methyl-4,6-dinitrophenol, 2-(Pentyl-(2))-4,6-dinitrophenol, 2-(Octyl-(2))-4,6-dinitrophenol, 2-(0ctyl-(3))-4,6-dinitrophenol, 2-(Decyl-(2))-4,6-dinitrophenol.

Die für die erfindungsgemäße Umsetzung zu verwendenden Isocyanate sind durch die Formel (III) eindeutig charakterisiert.

Le A 12 194

4 -

1 SSi

R"¹ stellt darin vorzugsweise für Alkyl mit 1-14 Kohlenstoffatomen, das durch Chlor oder Brom oder durch Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, für Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5-7 Kohlen·*· Stoffatomen im Ringsystem; für Aralkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen in der aliphatischen Kette und Phenyl als aromatischen Rest, der durch Chlor und Brom substituiert sein kann; sowie für Phenyl, das durch Halogen (vorzugsweise Chlor und Brom), Alkyl mit 1-12 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl (vorzugsweise niedrige Halogenalkylreste, insbesondere

mit Chlor und/oder Fluor als Halogen wie z.B. Trichlormethyl und Trifluormethyl), für Alkoxy und /oder Alkylmercapto mit jeweils 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

Als Beispiele derartiger Isocyanate seien aufgeführt:

Methylisocyanat, Ä'thylisocyanat, Propylisocyanat, Isopropylisocyanat, Butylisocyanat, Isobutylisocyanat, Tetradecylisocyanat, 2-Chloräthylisocyanat, 2-Bromäthylisocyanat, Methoxymethylisocyanat, 3-Äthoxypropylisocyanat, Allylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Benzylisocyanat, 4-Chlorbenzylisocyanat, Phenylisocyanat, 3-Chlorphenylisocyanat, 4-Chlorphenylisocyanat, 4-Bromphenylisocyanat, 3,4-Dichiorphenylisocyanat, 3-Methylphenylisocyanat, 4-Chlor-3-methylphenylisocyanat, 3-0hlor-4-methylphenylisocyanat, 4-Dodecylphenylisocyanat, 4-Trifluormethylphenylisocyanat, 3-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat, 3-Trifluormethyiphenylisocyanat, 3-Chlor-4-methoxyphenylisocyanat, 4-Methylmercaptophenyllsocyanat, 4-Äthylmercaptophenylisocyanat.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren Chlorkohlenaäure-2-alkyl-4,6-dinitrophenylester sind durch die Formel (IV) hinreichend charakterisiert. R und R¹ haben die gleiche Bedeutung wie bei Formel (II) angegeben. Als Beispiele derar-

Le A 12 194 - 5 -

0 09847/1853

tiger Chlorkohlensäurephenylester seien genannt: Chlorkohlensäure-2-sek.-butyl-4,6-dinitrophenylester, Chlorkohlensäure-2-tert.-butyl-4 t6-dinitrophenylester, Chlorkohlensäure-2-octyl-(2)-4»6-dinitrophenylester. '

Die für das erfindungsgemäße Verfahren zur Umsetzting gelangenden sekundären Amine sind durch die Formel (V) eindeutig charakterisiert. In der Formel steht R" für gegebenenfalls durch Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, substituiertes Alkyl mit 1-14 Kohlenstoffatomen und Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffatomen. R¹" besitzt die gleiche Bedeutung wie für Formel (III) beschrieben. Zusätzlich steht R"' noch für einen Cyanalkylrest mit 3-8 Kohlenstoffatomen, in dem die Cyangruppe geminal zum Stickstoffatom des Amins steht.

Für die erfindungsgemäß verwendbaren sekundären Amine seien beispielsweise genannt: Dimethylamin,Dia/fchylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Diisobutylamin, Didodecylamin, Methyldecylamin, Methyldodecylamin, Methyl-2-chlorä1;hylamin, Methyl-2-cyanopropyl-(2)-amin, Diallylamin, Äthylcyelohexylamin, Methylbenzylamin, Methylanilin, Isobutylanilin, N-Äthyl-2-chloranilin, Methyl-o-toluidin, Butyl-m-toluidin, N-Methyl-4-tert o-butylani— lin, N-Methyl-4-trifluormethylanilin, N-Methyl-4-propylmercaptoanilin.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren (a) Verwedung findenden Isocyanate sind bekannt. Die Verwendung findenden Chlorkohlensäure€-alkyl-4,6-dinitrophenylester sind neu, können aber durch Umsetzung der entsprechenden Phenole mit Überschüssigem Phosgen in Gegenwart eines Chlorwasserstoffacceptors, vorzugsweise eines tert. Amins, bei Temperaturen um 0° C in üblicher Weise hergestellt werden. Die Chlorkohlensäurephenylester fallen hierbei in genügend reiner Form an und können direkt eingesetzt werden.

Le A 12 194 - 6 -

009847/1853

Die erfindungsgemäßen Umsetzungen werden vorzugsweise in Anwesenheit eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Beim Arbeiten mit Lösungsmitteln finden vorzugsweise solche Verwendung, "die mit den Isocyanaten oder Chlorkohlensäureestern nicht reagieren. Als derartige lösungsmittel seien beispielsweise genannt: Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Dichloräthan, Chloroform, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Ither wieDiäthyläther, Dibutyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, ferner beliebige Gemische aus den genannten lösungsmitteln.

Bei der Umsetzung der Phenole mit den Isocyanaten können alle für eine solche Reaktion üblichen Katalysatoren verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise tertiäre Amine, wie Triäthylamin oder Pyridin.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich , variiert werden. Bei der Umsetzung der Phenole mit den Isocyanaten arbeitet man im allgemeinen zwischen Raumtemperatur und 100° C, vorzugsweise zwischen 40 und 60° C; die Umsetzung der Chlorkohlensäurephenylester mit den sekundären Aminen erfolgt im allgemeinen in einem Temperaturbereich zwischen -20 und 50° C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -5 und +10⁰C.

Im allgemeinen werden die Reaktionspartner in etwa äquimolaren Mengenverhältnissen verwendet.

Die Umsetzung der Phenole mit den Isocyanaten kann z.B. in der Weise durchgeführt werden, daß man eine Lösung des entsprechenden Phenols, des entsprechenden Isocyanate und einige Tropfen Pyridin in Methylenchlorid 4-5 Stunden zum Sieden erhitzt und nach dem Erkalten im Vakuum eindampt. Die meist kristallin anfallenden Produkte können aus Waschbenzin umkristallisiert werden.

Zur Umsetzung d©r Chlorkohlensäurephenylester mit sekundären !minen wird "beispielsweise ©Ine lösung dee entsprechenden

009847/1^53

Eaters in Benzol oder Äther bei O - 10⁰C tropfenweise mit dem entsprechenden Amin versetzt, die lösung kurze Zeit bei Raumtemperatur nachgerührt, anschließend das ausgefallene Ainin-hydrochlorid abgesaugt und das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft. Die hierbei entstehenden Reaktionsprodukte sind meist ölig und können durch Umfallen aus heißen Waschbenzin gereinigt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen bei geringer Warmblütertoxizität und Phytotoxizität starke insektizide und akarizl.de Wirkungen auf. Die Wirkungen setzen schnell ein und halten lange an. Sie können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten, Dipteren sowie Milben auf dem Pflanzenschutzgebiet und in der Hygiene verwendet werden, wegen ihrer hohen Alkalibeständigkeit besonders zur Behandlung von gekalkten Wänden.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae),. die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimusj Thysanopteren, wie Hercinothrips fermoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrata) und die Bettwanze (Cimex lectularius).

Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipennis, Lymantria disparj Käfer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Kartoffelkäfer (leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie die Deutsche Schabe ©lattella germanica)j Orthopteren, wie das Heimchen (Acheta domesticusj Termiten, wie Reticulitermes; Hymenopteren, wie Ameisen.

Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata), die Stubenfliege (Musca domestica) und Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).·

Le A 12 194 - 8 -

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Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranyehus urticae), die Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi); Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden, wie Tarsonemus pallidus; sowie Zecken.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige lösungsmittel kommen im wesentlichen in Präge: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90,

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in Form der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie

Le A 12 194 - 9 -

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gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Versprühen, Verspritzen, Streuen, Verstäuben und Gießen.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Wirkstoffkonzentrationen von 0,001 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,002 bis 5.

Sollen die Wirkstoffzubereitungen nach dem ULV-Verfahren (ultra-low-volume-Verfahren) ausgebracht werden so,liegen die Wirkstoffkonzentrationen sehr hoch, etwa zwischen 40 und 95 Gewichtsprozent.

Die erfindungsgemäß erhältlichen 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate zeigen außerdem auch eine fungitoxische Wirksamkeit, z.B. gegen echte Mehltaupilze und bodenbürtige Pilze. Sie können deshalb als Beizmittel und Bodenbehandlungsmittel für die Bekämpfung pilzlicher Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Schließlich besitzen sie eine antimikobielle Wirkung sowie Repellentwirkung gegen Warmblüter.

Le A 12 194 - 10 -

00 '9 847/1853

Beispiel a
Tetranychus-Test

Lösungsmittels 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 'Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen EntwicklungsStadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff zubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in # angegeben. 100 io bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 # bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

A 12 194 - 11 -

0098A7/1853

1922928

T a btl.l e (pflanztnschMdigende Milben)

Tetranychus-Test

Wirkstoff·

Wirkstoffkonzentrat lon in %

Abtötungegrad In % nach

48 h

0 ?^H3 0-C-CH=CH-CH,

NO

(bekannt)

CH, 0-C-NH-CH,

0,02
0,002

100 0

100 95

	0	H₇	0	,02
CH₅	0-C-NH-C,		0	,002
O₂H₅-CH^
	I N I
	NO₂
	0	₂-O-CH₅	o,	02
CH₅	0-C-NH-CH		o,	002
C₂H₅-CH^

100 100

NO,

Le A 12 194

- 12 -

00984 7/1853

Ti b · 1 1 e (pflanz#nichldig#nd· Milben)

letranychus-Test

Wirkitoff·

Wirk» toffkonzentration in %

Abtötungigrad in % nach

h

0,02
0,002

100 100

100 80

NO,

O	0,02
CH₃ P-C-NH-ZhN	, 0,002
C₂H₅-CH^-N-NU₂
NO₂	0,02
OTT - Λ O—W—OXT // \\	0,002
C₂H₅-OHYY-NO₂ ίο
0 ir ,—.

CH₃ 0-C-NH-/ ^Cl 0,02 ^^ζ'^ 0,002 0,0002

NO,

Ie A 12 194

- 13 -0098A7/1853 100 100

100 80

100 99 40

T a b φ 1 It (pflanzenechldlgtnd· Milbtn)

Tetranychus-Test

Ie A 12 194 - 14 -

009847/1853

Wirkstoff· Wlrkstoffkonzen- Abtutungigrad In %

tr»tion in % J\?^cn

C₂H₅ ^^ CH₅ O-C-N V/" ^{0>02 10}°

0,002 30

NO₂

CH₃

CH₃ 0-C-NH-C CN 0,02 100

C₂H₅-CH^Ύ^γNO₂ CH₃ 0,002 100

NO₂

0-C-NH-CH₂-CH=CH₂ 0,02 100

NO₂ 0,002 100

Beispiel B
Phaedon-Larven-Test .

Lösungsmittel: 3 Gewichtateile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in # bestimmt. Dabei bedeutet 100 #, daß alle Käferlarven abgetötet wurden. 0 $> bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.

Le A 12 1911 - 15 -

0 0,9 8 A 7/1 853

Tabelle, (pflanzenschädigende Insekten)

Phaedon-Lärven-Test

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration
in %

Abtötungsgrad in % nach 3d

CH

0 C

CH, 0-C-CH=CH-CH, » ■? ι

(bekannt)

CH,
C₂H₅-CH--^

NO,

0 κ

0-C-NH-CH-O-CH₃

-NO,

NO, 0,2
0,02

0,2
0,02

100 0

100 95

fl

C₀H^-CH
^ 5

NO 0,2
0,02

100 95

Le A 12 194

- 16 -

009 847/1853

Wirkstoffe

it

T a b e 1 1 e (pflanzenschädigende Insekten)

Phaed on-Ierven-T es t

Wirkstoffkonzentration
in 96

Abtötungsgrad in % nach 3 d

CH, O-C-MH-< H₇

^{1 3} *■ Λ V-/

O',2

0,02

0,002

0,2
0,02

100 80 40

100 40

CJH₃ O-C-N-/ 7-OH₃ C₂H₅-CH-

NO, 0,2
0,02

100 70

0-C-NH-CH₉-CH=CH₀

NO, Le A 12 194 0,2
0,02

0,2
0,02

- 17 009847/ 1853

100 60

100 95

Beispiel 0

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzen·* tration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattiaus (Myzus persicae) befallen sind, tropf naß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkenzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Ie A 12 10,4 - 18 - .

009847/18-6

Wirkstoffe

43

Tabelle (pflanzenschädigende Insekten)

Myzug-Test Wirkstoffkonzentration
in %

Abtötungsgrad in % nach 24 h

. ο

OH, 0-C-CH=CH-CH, ι 3 j^

NOo

NO,

(bekannt)

Il

0-C-NH-CH

C_OH,--C'H

0,2

0,2
0,02

100 95

0.

Il

C₀Hc-CH

CH₃
C₂H₅-CH

NO

0 0-C-NH-C₃H₇

NO, 0,2

0,2

100

CH₃

0-0-NH-CH₂-O-OH₃

NO, 0,2
0,02

Le A 12 194

— 19 —

009847/ 1 853

100 85

Wirkstoffe

Tabelle (pflanzenschädigende Insekten)

Myzue-Test Wirkstoffkonzentration
in %

Abtötungsgrad in % nach h

C₂H₅-CH

CH₅ 0-C-NH-C₁₄H₂₉ CH ^

NO,

C₂H₅-CH

0 η

0-C-NH

NO

CH-

NO,

O η

ο-σ-

NO

CH₃

C₂H₅-CH

O-C-NH-G-CN ^N02CH,

?^Η3
C₂H₅-CH

NO,

0-0-NH-CH₀-GH=CH₀ ad.

NO, 0,2

0,2

100

100

100

100

Le A 12 194

- 20 00984 7/1853

Beispiel 1

Eine Lösung aus 48 g 2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenol (0,20 Mol), 13 g Methylisocyanat (0,23 Mol) und 5 !Tropfen Pyridin in 300 ml Methylenchlorid wird 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten "wird das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft. Der ölige Rückstand kristallisiert beim Verrühren mit Waschbenzin. Nach Umkristallisation aus Toluol / Waschbenzin erhält man 34 g N-Methylcarbamidsäure-2-sek.-butyl-4,6-dinitrophenylester der Formel

0 0-C -NH-CH, .-

vom Pp. 123 - 124° C als gelbe Nadeln.

Auf die gleiche Weise wie oben angegeben werden folgende Verbindungen erhalten:

O-C-NH-R"' ·

NO₂

R"

Pp.ί 82 - 83⁰C

O₁₄H₂₉ Pp.: 59⁰C

CH₂-O-CH₃ Pp.ί 115 - 116⁰C

OH₂-CH=CH₂ . Pp._Σ 105 - 106⁰C

Le A 12 194 - 21 -

9847/1S53

Pp.: 132 - 133⁰C Pp.: 93 - 95⁰C öl

Beispiel 2

In eine Lösung vom 83 g Chlorkohlensäure-2-sek.-butyl-4,6-dinitrophenylester (0,275 Mol) in 600 ml Toluol leitet man bei 0 - 5⁰C 25 g Dimethylamin (0,55 Mol), rührt 15 Minuten bei Raumtemperatur nach, saugt vom Dimethylammoniumchlorid ab und dampft das Piltrat im Wasserstrahlvakuum ein. Der ölige Rückstand wird in heißem Waschbenzin gelöst, die Lösung filtriert und abgekühlt. Die sich abscheidende untere Schicht wird abgetrennt und vom restlichen Waschbenzin im Hochvakuum befreit. Man erhält 41 g N,N-Dimethylcarbamidsäure-2-sek.-butyl-4,6-T dinitrophenylester der Pormel

als rotes öl, n-p 1,5456.

Der zur Umsetzung gelangende Chlorkohlensäure-2-sek.-butyl-4,6—dinitrophenylester ist neu und kann auf folgende Weise hergestellt werden:

79g Phosgen (0,8 Mol) werden bei -2O⁰C in 200 ml Äther gelöst, Dazu tropft man bei gleicher Temperatur eine lösung aus 48 g 2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenol (0,2 Mol) in 100 ml Äther und

Ie A 12 194 - 22 -

009847/1853

anschließend 20 g Triäthylamin. Man beläßt 30 Minuten bei Raumtemperatur, saugt ab und dampft das Piltrat ein. Man erhält 56 g des gewünschten Produktes als orangefarbenes Öl, das ohne weitere Reinigung eingesetzt wird.

Auf die gleiche Weise, wie bei Beispiel 2 angegeben, werden folgende Verbindungen erhalten:

CH₂-GH=OH₂

CH,

R"¹ OH,

-C-CN

CH,

CH₂-CH=CH₂

Cl

-CH

Pp.: 97 - 98^UC

Öl

1,5604

n/⁵ 1,5775

1,5538

n_D ²⁰ 1,5632 n_D ²⁰ 1,5578

Le A 12 194

- 23 -

9 8 4 7/1853

Claims

Patentansprüche

'Λ) i2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate der Formel

(D

in welcher

R für verzweigtes Alykl mit 5 - 12 Kohlenstoffatomen ' steht,

R¹ füc Viasserstoff oder Methyl steht,

R" für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Alkenyl steht,

R"' für gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Aralkyl oder · gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht.
2) Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man

\ a) 2-Alkyl-4,6-dinitrophenole der Formel

(ID

in welcher
R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben.

mit Isocyanaten der Formel

R"'-NCO (III)

1863

in welcher
R"' die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit der

Ausnahme, daß R"¹ nicht für Cyanalkyl stehen darf, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oder

b) Chlorkohlensäure-2-alkyl-4,6-dinitrophenylester der Formel

Il

O-C-Cl

\ (IV)

in welcher
R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,

mit sekundären Aminen der Formel

R" »

in welcher

R" und R"¹ die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, mit Ausnahme, daß R" nicht für Wasserstoff stehen darf,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
3) Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2~Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivaten gemäß Anspruch.1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Alkyl-4-,6-dinitrophenol-Derivate gemäß Anspruch 1 auf die Insekten und Akariden oder ihren lebeneraum einwirken läßt.

le λ 12 194 - 25 -

0098 47/1883
5) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate gemäß Anspruch 2 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
6) Verwendung von 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Akariden.

Le A 12 194. - 26 -

009847/1853