DE1911491C3 - Photosensitive diazonium salts, processes for their preparation and diazotype copying material containing them - Google Patents
Photosensitive diazonium salts, processes for their preparation and diazotype copying material containing themInfo
- Publication number
- DE1911491C3 DE1911491C3 DE19691911491 DE1911491A DE1911491C3 DE 1911491 C3 DE1911491 C3 DE 1911491C3 DE 19691911491 DE19691911491 DE 19691911491 DE 1911491 A DE1911491 A DE 1911491A DE 1911491 C3 DE1911491 C3 DE 1911491C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diazonium salts
- preparation
- photosensitive
- formula
- photosensitive diazonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 title claims description 16
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 3
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- JJQKYPNDCKLSSW-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])[O-].COC1=C(C=C(C(=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)OC)[N+]#N.COC1=C(C=C(C(=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)OC)[N+]#N Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].COC1=C(C=C(C(=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)OC)[N+]#N.COC1=C(C=C(C(=C1)N(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1)OC)[N+]#N JJQKYPNDCKLSSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 13
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 13
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 2
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- IPRCBIWIPMJXIK-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxyphenyl)urea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC(O)=C1 IPRCBIWIPMJXIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPKFTIYOZUJAGA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(OCC)C(N)=C1 XPKFTIYOZUJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMGDTBKBBQZYSX-UHFFFAOYSA-L 4-(dibenzylamino)-2,5-diethoxybenzenediazonium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=C([N+]#N)C(OCC)=CC(N(CC=2C=CC=CC=2)CC=2C=CC=CC=2)=C1OCC.C1=C([N+]#N)C(OCC)=CC(N(CC=2C=CC=CC=2)CC=2C=CC=CC=2)=C1OCC QMGDTBKBBQZYSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ZKWFSTHEYLJLEL-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carboxamide Chemical compound NC(=O)N1CCOCC1 ZKWFSTHEYLJLEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWRBSVLXJQCREN-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-2,5-diethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(OCC)C(N(CC=2C=CC=CC=2)CC=2C=CC=CC=2)=C1 HWRBSVLXJQCREN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISGXOWLMGOPVPB-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ISGXOWLMGOPVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/54—Diazonium salts or diazo anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
NH2 NH 2
NH2 NH 2
OR2 OR 2
R1O-R 1 O-
worin Ri und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem benzylierenden Mittel dibenzyliert, das entstandene tertiäre Amin in der 4-Stellung nitriert, die Nitrogruppe der entstandenen 4-Nitroverbindung zu einer Aminogruppe reduziert, die Aminogruppe diazotieri und die entstandene Diazoniumverbindung als Salz einer organischen oder anorganischen Säure oder als Metall-Doppelsalz gewinnt.wherein Ri and R 2 have the meaning given in claim 1, dibenzylated with a benzylating agent, nitrated the tertiary amine formed in the 4-position, reduced the nitro group of the 4-nitro compound formed to an amino group, diazotized the amino group and the diazonium compound formed as Salt of an organic or inorganic acid or as a metal double salt wins.
3. Diazotypie-Kopiermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß in der lichtempfindlichen Schicht ein lichtempfindliches Diazoniumsalz nach Anspruch 1 enthalten ist.3. Diazotype copying material, characterized in that that in the photosensitive layer a photosensitive diazonium salt according to claim 1 is included.
Bestimmte bekannte 4-Diazohydrochinon-(2,5)-dialkylather, die in der 1-Stellung eine disubstituierte Aminogruppe enthalten, besitzen hohe Lichtempfindlichkeit. Jedoch besitzen Diazo-Kopiermaterialien, die mit diesen Verbindungen lichtempfindlich gemacht wurden, Mangel; der hauptsächliche ist, daß die mit den für gewöhnlich verwendeten Azo-Kupplungskomponenten gebildeten Azo-Verbindungen nicht ausreichend unlöslich in Wasser sind, so daß die Farblinien zum Verlaufen neigen, wenn die Diazo-Kopie mit Wasserfarben behandelt wird oder Wasser auf sie gebracht wird. Ein weiterer Mangel ist, daß mit konventionellen blauen Azo-Kupplungskomponenten die Färbung des erzeugten Farbstoffes nicht leicht getönt werden kann, um schwarze Farbstoff-Färbungen, insbesondere zur Verwendung in transparenten Zwischenmaterialien, zu erhalten.Certain known 4-diazohydroquinone (2,5) dialkyl ethers, which contain a disubstituted amino group in the 1-position have high photosensitivity. However, diazo copying materials have been made photosensitive with these compounds were, lack; the main one is that with the commonly used azo coupling components formed azo compounds are not sufficiently insoluble in water, so that the color lines for Tend to bleed if the diazo copy is treated with watercolors or water is applied to them. Another shortcoming is that with conventional blue azo coupling components the coloration of the produced Dye cannot be tinted easily to use black dye colorations, especially in transparent intermediate materials.
Hauptziel der Erfindung ist es daher, ein lichtempfindliches Diazoniumsalz zu liefern, das beim Kuppeln einen wasserfesten Azo-Farbstoff bildet.The main object of the invention is therefore to provide a photosensitive diazonium salt which, upon coupling, has one Forms waterproof azo dye.
Die Erfindung liefert ein lichtempfindliches Diazoni-The invention provides a photosensitive diazonium
worin Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem benzylierenden Mittel (z. B. dem Alkohol, Sulfat oder Halogenid) dibenzyliert, das entstandene tertiäre Amin in der 4-Stellung nitriert, die Nitrogruppe der entstandenen 4-Nitroverbindung zu eini?r Aminogruppe reduzier«, die Aminogruppe diazotiert und die entstandene Diazoniumverbindung als Salz einer organischen oder anorganischen Säure oder als Metall-Doppelsalz gewinnt.in which Ri and R 2 have the meaning given above, dibenzylated with a benzylating agent (e.g. the alcohol, sulfate or halide), the tertiary amine formed is nitrated in the 4-position, the nitro group of the 4-nitro compound formed is incorporated. The amino group is reduced, the amino group is diazotized and the resulting diazonium compound is obtained as a salt of an organic or inorganic acid or as a metal double salt.
Bevorzugt werden stöchiometrische Mengen des Amins und des benzylierenden Mittels, beispielsweise des Halogenids, als Ausgangsmaterialien verwendet, d. h. 2 Mol des benzylierenden Mittels, beispielsweise des Halogenids, pro Mol Amin.Preferred are stoichiometric amounts of the amine and the benzylating agent, for example the halide used as starting materials, d. H. 2 moles of the benzylating agent, for example of the halide, per mole of amine.
Die Diazotieriing des 4-Amins wird in konventioneller Weise ausgeführt, und das Diazoniumsalz kann durch Ausfällen aus der Lösung in Form eines Doppelsalzes von einem Metall gewonnen werden, beispielsweise des Zinkchlorid-Doppelsalzes oder des Salzes einer Säure, beispielsweise einer anorganischen Säure, wie des Sulfates.The diazotization of the 4-amine is conventional Way carried out, and the diazonium salt can by precipitation from solution in the form of a double salt are obtained from a metal, for example the zinc chloride double salt or the salt of an acid, for example an inorganic acid such as sulfate.
Die Herstellung des Diazoniumsalzes der Erfindung verläuft direkt und wirtschaftlich, da beide Benzylgruppen in die Aminogruppe zur gleichen Zeit in sehr guten Ausbeuten eingeführt werden, und keine langwierige Destillation erforderlich ist.The preparation of the diazonium salt of the invention proceeds directly and economically, since both benzyl groups in the amino group at the same time in very good Yields are introduced, and no lengthy distillation is required.
Die Erfindung liefert weiterhin Diazotypie-Kopiermaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in der lichtempfindlichen Schicht ein lichtempfindliches Diazoniumsalz der oben angegebenen Formel enthalten ist.The invention further provides diazotype copy material, which is characterized in that a photosensitive diazonium salt is present in the photosensitive layer the formula given above.
Diazotypie-Materialien, welche mit dem Diazoniumsalz der Erfindung sensibilisiert wurden, müssen in der lichtempfindlichen Schicht keine Kupplungskomponente enthalten; in diesem Falle erfordern sie die Entwicklung nach dem Naß- oder Halbtrockenverfahren, d.h. mit einer Eltwicklerlösung, die eine Kupplungskomponente enthält. Sie können aber auch zweiDiazotype materials which have been sensitized with the diazonium salt of the invention must be in the photosensitive layer do not contain a coupling component; in this case they require the Development according to the wet or semi-dry process, i.e. with an Eltwickler solution, which is a coupling component contains. But you can also do two
Komponenten-Materialien sein und eine Kupplungskomponente in der lichtempfindlichen Schicht enthalten; in diesem Fall kann mit gasförmigem Ammoniak entwickelt werden. Der Träger für die lichtempfindliche Schicht kann ein beliebiges, konventionelles Material sein, beispielsweise Papier, Kunststoffolie, nichtdurchsichtiges Leinen, Pausleinwand, Pauspapier; diese Träger können die üblichen Zusätze enthalten, wie Mittel zur Verhinderung der Vergilbung des Papiers oder des vorzeitigen Kuppeins der Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente, falls letztere in der Schicht vorliegtBe component materials and contain a coupling component in the photosensitive layer; in this case it can be evolved with gaseous ammonia. The carrier for the photosensitive Layer can be any conventional material, for example paper, plastic film, opaque Linen, tracing canvas, tracing paper; these carriers can contain the usual additives, such as Agents for preventing the yellowing of the paper or the premature coupling of the diazonium compound with a coupling component, if the latter is present in the layer
Mit den Diazoniumsalzen der Erfindung und ausgewählten Kupplungskomponenten präparierte Diazotypie-Materialien ergeben Färbungen, die hinsichtlich ihrer Wasserbeständigkeit überragend sind und starke Farben ergeben. Wenn solche Diazotypie-Materialien auf transparente Materialien, wie Celluloseacetatfilm, Polyesterfilme oder andere Pausmaterialien zusammen mit ausgewählten Gelb-Kupplungskomponenten aufgebracht werden, werden beim Entwickeln grünliche Farbtöne erhalten, die leicht zu schwarzen Farbtönen mit überragendem Reproduktionswert getönt werden können.Diazotype materials prepared with the diazonium salts of the invention and selected coupling components result in colorations which are outstanding in terms of their water resistance and are strong Colors result. When such diazotype materials are applied to transparent materials such as cellulose acetate film, Polyester films or other tracing materials applied along with selected yellow coupling components greenish hues are obtained during development, which easily turn into black hues can be tinted with outstanding reproduction value.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples.
Herstellung von 2,5-Diäthoxy-4-dibenzylaminobenzol-1 -diazoniumsulfat.Preparation of 2,5-diethoxy-4-dibenzylaminobenzene-1 -diazonium sulfate.
Praktisch stöchiometrische Mengen von 2,5-Diäthoxyanilin und Benzylchlorid wurden 24 h in wäßrigem Alkali, beispielsweise wäßriger NaOH, unter Rückfluß gekocht, und das entstandene öl wurde mit dem gleichen Volumen Alkohol verrührt. Das gebildete 2,5-Diäthoxy-dibenzylanilin kristallisierte aus und sein Schmelzpunkt wurde zu 64° C bestimmt. Das Produkt wurde mit Salpetersäure in kalter, wäßriger Essigsäure zu 4-Nitro-2,5-diäthoxy-dibenzylaniiin nitriert, wobei das Amin die Substitution in para-Stellung lenkt. Die Nitroverbindung mit einem Schmelzpunkt von 1260C wurde unter Verwendung von Raney-Ni/H2 zum entsprechenden Amin reduziert, das in wäßriger Schwefelsäure mit Natriumnitrit bei 15°C diazotiert wurde, woraufhin das Diazoniumsulfat aus der Lösung auskristallisierte und als gelber Feststoff abfiltriert wurde.Practically stoichiometric amounts of 2,5-diethoxyaniline and benzyl chloride were refluxed for 24 hours in aqueous alkali, for example aqueous NaOH, and the resulting oil was stirred with the same volume of alcohol. The 2,5-diethoxydibenzylaniline formed crystallized out and its melting point was determined to be 64.degree. The product was nitrated with nitric acid in cold, aqueous acetic acid to give 4-nitro-2,5-diethoxydibenzylaniin, the amine directing the substitution in the para position. The nitro compound having a melting point of 126 0 C was reduced using Raney Ni / H2 to the corresponding amine, which was diazotized in aqueous sulfuric acid with sodium nitrite at 15 ° C, after which crystallized the diazonium sulfate from the solution and was collected by filtration as a yellow solid.
Ein normaler Diazotypie-Träger au; Papier wurde mit einer wäßrigen Lösung belegt, die auf 100 cm3 enthielt:A normal diazotype support au; Paper was covered with an aqueous solution which, per 100 cm 3, contained:
3 g Zitronensäure (Stabilisator)
2 g Coffein (Lösungsvermittler)
5 g Harnstoff (Lösungsvermittler und3 g citric acid (stabilizer)
2 g caffeine (solubilizer)
5 g urea (solubilizer and
Feuchthaltemittel)
2 g Sulfat der von I -Amino-2,5-dimethoxy-Humectant)
2 g of the sulfate of I -amino-2,5-dimethoxy-
4-dibenzylaminobenzol abgeleiteten4-dibenzylaminobenzene derived
DiazoverbindungDiazo compound
5 g Thioharnstoff (Antivergilbungsmittel)
3 cm3 Triäthylenglykol (Feuchthaltemittel)
2 cm3 Isopropylalkohol (Lösungsvermittler)5 g thiourea (anti-yellowing agent)
3 cm 3 triethylene glycol (humectant)
2 cm 3 isopropyl alcohol (solubilizer)
1 g 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäuΓediäthanolj amid (Kupplungskomponente)1 g of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid diethanolj amide (coupling component)
Nach dem Belegen wurde das Papier getrocknet.After covering, the paper was dried.
Nach Nach der Belichtung unter einem Original undAfter after exposure under an original and
dem Entwickeln mit Ammoniakgas wurde eine Kopiethe ammonia gas development became a copy
ίο erzeugt, die eine leuchtende, blaue Farbe besaß sowie wasserfest und von beständiger Färbung auf einem weißen Hintergrund war.ίο produced that possessed a glowing, blue color as well was waterproof and of permanent color on a white background.
-, Ein Papierträger wurde mit einer Lösung lichtempfindlich gemacht, die in 100 cm3 Wasser enthielt:-, A paper support was made photosensitive with a solution that contained in 100 cm 3 of water:
5 g Zitronensäure
5 g Thioharnstoff5 g citric acid
5 grams of thiourea
2 g Coffein2 g of caffeine
:" 1,6 g Sulfat der von 1-Amino-^S-diäthoxy-4-dibenzyl-aminobenzol
abgeleiteten
Diazoverbindung : "1.6 g of sulfate derived from 1-amino- ^ S-diethoxy-4-dibenzyl-aminobenzene
Diazo compound
2 g Aluminiumsulfat (Stabilisator)2 g aluminum sulfate (stabilizer)
3 g Harnstoff3 g urea
:' 1 g Brom-3,5-resorcylsäure- : '1 g of bromine-3,5-resorcylic acid
amidamide
(Kupplungskomponente)
3 cm3 Triäthylenglykol
2 cm3 Isopropylalkohol(Coupling component)
3 cm 3 of triethylene glycol
2 cm 3 of isopropyl alcohol
Der Träger wurde getrocknet, unter einem Original belichtet und ergab nach dem Entwickeln mit Ammoniakgas ein Bild mit glänzenden roten Linien, das wasserfest war und einen sehr weißen Hintergrund Γι besaß. Das nichtexponierte Material besaß eine sehr gute Lagerfähigkeit.The support was dried, exposed under an original and yielded after developing with ammonia gas an image with shiny red lines that was waterproof and a very white background Γι owned. The unexposed material had a very high good shelf life.
Eine Folie aus Acetylcellulose wurde mit einer in Lösung folgender Zusammensetzung beschichtet:A film made of acetyl cellulose was coated with a solution of the following composition:
30 cm3 Äthylalkohol (Lösungsmittel)
35 cm3 Äthylenglykol-monomethyläther30 cm 3 ethyl alcohol (solvent)
35 cm 3 of ethylene glycol monomethyl ether
(Lösungsmittel)
15 cm3 Wasser(Solvent)
15 cm 3 of water
4> 7 cm3 Ameisensäure (Lösungsvermittler)
6 g Diazoniumverbindung wie in Beispiel 2
1 g Zitronensäure
1 g Zinkchlorid
4 g m-Hydroxyphenylharnstoff
'" (Kupplungskomponente) 4> 7 cm 3 formic acid (solubilizer)
6 g of diazonium compound as in Example 2
1 g citric acid
1 g zinc chloride
4 g of m-hydroxyphenylurea
'"(Coupling component)
0,4 g i-Hydroxynaphthalin-S-carbonsäure-äthyl-0.4 g i-hydroxynaphthalene-S-carboxylic acid ethyl
morpholinamid (Kupplungskomponente)
0,15 g Resorcin (Kupplungskomponente)morpholinamide (coupling component)
0.15 g resorcinol (coupling component)
Γ) Nach dem Trocknen des Materials wurde es unter einem Original belichtet und ergab nach dem Entwikkeln mit gasförmigem Ammoniak eine Kopie, die schwarze Linien von sehr guter aktinischer Opazität besaß und so zur Verwendung als Original zur weiterenΓ) After the material dried it was underneath exposed an original and after developing with gaseous ammonia resulted in a copy that possessed black lines of very good actinic opacity and so for use as an original for further
ho Herstellung von Kopien auf Diazotypie-Materialien geeignet war.ho Making copies on diazotype materials was suitable.
Claims (2)
N(CH2QH5J2 1. Photosensitive diazonium salts of the formula
N (CH 2 QH 5 J 2
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1087868A GB1190864A (en) | 1968-03-06 | 1968-03-06 | Light-Sensitive Diazonium Salts, a Method for the Preparation thereof, and Diazotypes Comprising Them |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1911491A1 DE1911491A1 (en) | 1969-09-25 |
| DE1911491B2 DE1911491B2 (en) | 1977-11-10 |
| DE1911491C3 true DE1911491C3 (en) | 1978-06-29 |
Family
ID=9975994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691911491 Expired DE1911491C3 (en) | 1968-03-06 | 1969-03-06 | Photosensitive diazonium salts, processes for their preparation and diazotype copying material containing them |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE729411A (en) |
| CH (1) | CH494744A (en) |
| DE (1) | DE1911491C3 (en) |
| FR (1) | FR2003313A1 (en) |
| GB (1) | GB1190864A (en) |
| NL (1) | NL164021C (en) |
-
1968
- 1968-03-06 GB GB1087868A patent/GB1190864A/en not_active Expired
-
1969
- 1969-03-05 BE BE729411D patent/BE729411A/xx unknown
- 1969-03-05 FR FR6906031A patent/FR2003313A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-03-05 CH CH335069A patent/CH494744A/en not_active IP Right Cessation
- 1969-03-06 NL NL6903458A patent/NL164021C/en not_active IP Right Cessation
- 1969-03-06 DE DE19691911491 patent/DE1911491C3/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE729411A (en) | 1969-09-05 |
| GB1190864A (en) | 1970-05-06 |
| NL6903458A (en) | 1969-09-09 |
| CH494744A (en) | 1970-08-15 |
| NL164021B (en) | 1980-06-16 |
| DE1911491B2 (en) | 1977-11-10 |
| NL164021C (en) | 1980-11-17 |
| DE1911491A1 (en) | 1969-09-25 |
| FR2003313A1 (en) | 1969-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE825204C (en) | Photosensitive material for the diazotype process | |
| DE1086123B (en) | One-component diazotype material | |
| DE1068556B (en) | ||
| DE864657C (en) | Material for making diazotypes | |
| DE1172952B (en) | Diazotype material | |
| DE1911491C3 (en) | Photosensitive diazonium salts, processes for their preparation and diazotype copying material containing them | |
| DE831804C (en) | Light-sensitive layers for the diazotype | |
| DE1447733A1 (en) | Two component diazotype material | |
| DE1255486C2 (en) | Two component diazotype material | |
| DE1242451B (en) | Diazotype layer | |
| DE694078C (en) | Photosensitive layers | |
| DE929590C (en) | Photosensitive diazotype material | |
| DE2411825A1 (en) | DIAZOTYPE MATERIAL | |
| DE1224611B (en) | Photosensitive copy material for the diazotype with 2,5-dialkoxy-4-tert-aminobenzene-diazonium salts | |
| DE1944915A1 (en) | Diazonium hexafluoroarsenates and antimonates and their use in diazotype material | |
| DE1572106C3 (en) | One component diazotype material | |
| DE1522422A1 (en) | Improved color photographic material | |
| AT269644B (en) | Photosensitive copying material | |
| DE1597617A1 (en) | Two component diazotype material | |
| DE1300950B (en) | Process for the preparation of p-tert-aminobenzene diazonium salts | |
| DE2226533C2 (en) | ||
| DE1793342C3 (en) | Fluorine-containing benzene diazonium compounds and their use in diazotype material | |
| DE1814283C3 (en) | Diazotype material | |
| AT117492B (en) | Process for the preparation of w-aminoalkylaminonaphthalenecarboxylic acids. | |
| DE1693195C3 (en) | Diazotype material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |