DE1904893A1

DE1904893A1 - Process for dyeing textile fibers

Info

Publication number: DE1904893A1
Application number: DE19691904893
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing M Djavad Razavi
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Pechiney SA
Priority date: 1968-02-22
Filing date: 1969-01-31
Publication date: 1969-10-16
Also published as: GB1200045A; NL6901860A; FR1573942A; BE727143A

Description

"Verfahren zum Färben von Textilfasern" In der Französischen Patentschrift 1 461 687 sind zwei Verfanden zur Färbung von Cellulose-Textilfasern beschrieben."Method of dyeing textile fibers" In the French patent specification No. 1,461,687 describes two methods of dyeing cellulose textile fibers.

Nach dem einen Verfahren imprägniert man diese Fasern in wäßrigem Milieu mit einem Farbstoff, der eine oder mehrere Sulfoniumgruppen enthalt, in Gegenwart von Harnstoff oder mineralischen Alkalien, wie Carbonaten, Hydroxiden oder Bicarbonaten von AlkalImetallen, trocknet und thermofixiert zwischen 100 und 200 0C. Nach dem zweiten Verfahren färbt man in einem neutralen oder leicht mit Alkalicarbonaten alkalisierten, wäßrigen Bad zwischen 70 und 100°C. Dieses zweite Verfahren, obgleich zweckmäßig, hat den Nachteil einen Teil des Farbstoffs vor seinem Fixieren auf der Faser unlöslich zu machen. Man erhält dadurch eine oberflächliche Befestigung, die nachträglich für die Reibfestigkeit ist.According to one method, these fibers are impregnated in water Environment with a dye containing one or more sulfonium groups in the presence of urea or mineral alkalis, such as carbonates, hydroxides or Bicarbonates of alkali metals, dries and heatsets between 100 and 200 ° C. After this second method one stains in a neutral or lightly with alkali carbonates alkalized, aqueous bath between 70 and 100 ° C. This second procedure, though expedient, has the disadvantage of part of the dye before it is fixed on the To make fiber insoluble. This gives a superficial attachment that is subsequently for the friction resistance.

Die vorliegende Erfindung hat ein Färbeverfahren von Textilfasern, im besonderen von Cellulosefasern, zum Gegenatand, das darin besteht, daß man diese in einem wäßrigen Bad bei Temperaturen zwischen 60 und 105°C, in Gegenwart von in Wasser löslichen, organischen Basen, mit Farbstoffen behandelt, die eine oder mehrere-Sulfoniumgruppen enthalten, die eine der nachfolgenden Formeln haben. The present invention relates to a dyeing process for textile fibers, in particular cellulose fibers, which consists in treating them with dyes in an aqueous bath at temperatures between 60 and 105 ° C. in the presence of water-soluble organic bases containing one or more sulfonium groups that have one of the following formulas.

In diesen Formeln ist A eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Aralkyl-oder Cycloalkylgruppe, die Reste R1, R2, R3, R4, R6, R7, RS, 119 sind Wasserstoffatome oder Alkylgruppen, der Rest R5 eine Alkyl- oder Aralkylgruppe und X ein einwertiges Anion oder sein Äquivalent.In these formulas, A is an alkyl, hydroxyalkyl, aralkyl or cycloalkyl group, the radicals R1, R2, R3, R4, R6, R7, RS, 119 are hydrogen atoms or alkyl groups, the radical R5 is an alkyl or aralkyl group and X is a monovalent anion or Equivalent to.

Die vorausangegebenen Sulfonium-Gruppen können durch eine einfache Bindung oder mittels einer Brücke wie einer -S02-, -CO- oder -CH2-Gruppe verbunden sein.The sulfonium groups given above can be replaced by a simple Bond or linked by means of a bridge such as a -S02-, -CO- or -CH2- group be.

Zu den organischen Basen, die für die Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, gehören beispielsweise die mono-, di- und tri-Äthanolamine, die Propanolamine, die N-Monoalkyl- und N,N-Dialkyläthanolamine, die N-Monoalkyl- und N,N-Dialkylpropanolamine, das Morpholin und seine alkylierten und hydroxylierten Derivate, das 2iperidin und seine alkylierten und hydroxylierten Derivate, die hydroxyalkylierten Derivate von Cyclohexylamin, 3-Methoxypropylamin, die hydroxyalkylierten Derivate von Isopropylamin.Among the organic bases necessary to carry out the process of the present invention can be used include, for example, the mono-, di- and tri-ethanolamines, the propanolamines, the N-monoalkyl and N, N-dialkylethanolamines, the N-monoalkyl- and N, N-dialkylpropanolamines, the morpholine and its alkylated ones and hydroxylated derivatives, the 2iperidine and its alkylated and hydroxylated Derivatives, the hydroxyalkylated derivatives of cyclohexylamine, 3-methoxypropylamine, the hydroxyalkylated derivatives of isopropylamine.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine ausgezeichnete Fixierung des Farbstoffs auf der Faser mit einer nahezu quantitativen Ausbeute zu erhalten, wobei die Bildung von unlöslichen Ausfallungen in dem Färbebad und ihre Ablagerung auf der Faser vermieden wird. Die erhaltenen Farbtönungen sind aufgrund dieser Tatsache gegenüber Reiben farbecht.The method according to the invention enables excellent fixation to obtain the dye on the fiber with an almost quantitative yield, the formation of insoluble precipitates in the dye bath and their deposition on the fiber is avoided. The shades obtained are due to this fact colourfast to rubbing.

Die nachfolgenden Beispiele, in welchen die angegebenen Teile Gewichtsteile sind, es sei den, daß dies anders an gegeben ist, dienen der Erläuterung der Erfindung.The following examples, in which the specified parts are parts by weight are, unless the fact that this is given otherwise, serve to explain the invention.

Beispiel 1 Man stellt ein Färbebad her, das 50 Volumteile 10 g/l Lösung des Farbstoffs der nachfolgendenn Formel (Phthalocyanin von Cu) 200 Teile 60°C warmes Wasser, 0,2 Teile Kondensationsprodukt von Nonylphenol mit hthylenoxid enthalt. Man führt in das Bad bei 600C 20 T-eile Cellulosefasern ein, fa.rbt 20 Minunten lang bei EOOC, gibt in mehreren Zuschlägen 2,5 Volumteile 10%ige Lösung von Triäthanolamin zu und läßt das Gemisch 20 bis 30 Minuten lang bei 80°C stehen. Danach wird die Temperatur zum Kochen gebracht, und man behält diese Temperatur 30 .1inuten lang bei. Das Bad ist zu diesem Zeitpunkt nahezu vollständig erschöpft. Das Gewebe wird dann Lit Wasser gewaschen und J Stunde bei iO0C in einem Bad behandelt, das ungefähr 2 g/l Kondensationsprodukt von Nonylphenol mit Äthylenoxid und 3 cm³/1 Natriumhydroxid mit 36° Bé enthält. Man erhält eine sehr lebhafte, türkisblaue Farbtönung mit sehr guten Echtheitseigenschaften gegenüber Waschen, @eiben, Licht und Chlorbehandlung.Example 1 A dyebath is prepared containing 50 parts by volume of 10 g / l solution of the dye of the following formula (phthalocyanine from Cu) Contains 200 parts of 60 ° C warm water, 0.2 part of condensation product of nonylphenol with ethylene oxide. 20 T parts of cellulose fibers are introduced into the bath at 60 ° C., dyed for 20 minutes at EOOC, 2.5 parts by volume of 10% solution of triethanolamine are added in several increments and the mixture is left at 80 ° for 20 to 30 minutes C stand. The temperature is then brought to the boil and this temperature is maintained for 30.1 minutes. The bathroom is almost completely exhausted at this point. The fabric is then washed with water and treated for J hour at 100 ° C. in a bath containing approximately 2 g / l of the condensation product of nonylphenol with ethylene oxide and 3 cm³ / l of sodium hydroxide at 36 ° Bé. The result is a very lively, turquoise-blue color shade with very good fastness properties to washing, wiping, light and treatment with chlorine.

Man erhält ein ähnliche Ergebnis, wenn man die 2,5 Teile der 10%igen Lösung von Triäthanolamin durch die gleiche Menge andere alipatische Basen ersetzt, beispielsweise durch Diäthanolamin, Monoäthanolamin, Piperidin, 3-Cyclohexylamino-1-propanol oder Methyl-bis(2-hydroxypropyl)-amin.A similar result is obtained if you add the 2.5 parts of the 10% strength Solution of triethanolamine replaced by the same amount of other aliphatic bases, for example by diethanolamine, monoethanolamine, piperidine, 3-cyclohexylamino-1-propanol or methyl bis (2-hydroxypropyl) amine.

Der in diesem Beispiel ver-vendete Farbstoff wird durch Chlorsulfonierung von Kupferphtalocyanin mittels Chlorsulfonsäure bei 102 bis 1050C, dann durch Kondensation mit bis(ß-Methylthioäthyl)-amin in Gegenwert eines Natriumcarbonat-Überschusses und schließlich nach Löslichmachen durch Behandlung mit Methylsulfat in wäßrigem Milieu oder in einem Lösungsmittel erhalten.The dye used in this example is obtained by chlorosulfonation of copper phthalocyanine using chlorosulfonic acid at 102 to 1050C, then by condensation with bis (ß-methylthioethyl) amine in the equivalent of an excess of sodium carbonate and finally after solubilization by treatment with methyl sulfate in aqueous Maintained medium or in a solvent.

Beispiel 2 Man stellt ein Färbend mit 50 Volumteilen einer Lösung von 10 g/l Farbstoff der nachfolgend Formel (Phtalocyanin von Cu) 200 Teilen 60°C warmen Wasser, 0,2 Teilen Kondensationsprodukt von Nonylphenol mit Äthylenoxid her. Man führt 20 Teile Cellulosefasern ein und färbt 20 Minuten lang bei 80°C, gibt dann in Zuschlagen 2;% Volumteile 10%ige Tri-@thanolaminlösung zu. Führt man dann das Verfahren wie in Beispiel 1 fort, so erhält man eine türkisblaue Farbtönung, die farbecht ist gegenüber Waschen und Reiben. Ersetzt man das Triäthanolamin durch die in Beispiel 1 angegebenen Basen, so erhalt man analoge Ergebnisse.Example 2 A dyeing with 50 parts by volume of a solution of 10 g / l of dye of the following formula (phthalocyanine from Cu) is prepared 200 parts of 60 ° C warm water, 0.2 parts of the condensation product of nonylphenol with ethylene oxide. 20 parts of cellulose fibers are introduced and dyed for 20 minutes at 80.degree. C., then 2; If the process is then continued as in Example 1, a turquoise-blue shade is obtained which is colourfast to washing and rubbing. If the triethanolamine is replaced by the bases given in Example 1, analogous results are obtained.

Der oben angegebene Farbstoff wird durch Kondensation des Tetrasulfochlorid von Kupferphthalocyanin mit bis(ß-Methylthioäthyl)-amin und Monoäthanolamin, in Gegenwert eines Natriumcarbonat-Überschusses, und die Löslichmachung des Farbstoffs durch Behandeln mit Methylsulfat in wäßrigem Milieu oder in einem Lösungsmittel erhalten.The dye given above is produced by condensation of the tetrasulfochloride of copper phthalocyanine with bis (ß-methylthioethyl) amine and monoethanolamine, in The equivalent of an excess of sodium carbonate, and the solubilization of the dye by treatment with methyl sulfate in an aqueous medium or in a solvent obtain.

Beispiel 3 Man stellt ein färbebad mit 50 Volumteilen einer Lösung von 10 g/l Farbstoff der nachfolgenden Formel (Phthalocyanin von Cu) n ist eine Zahl zwischen 3 und 4 200 Teilen 6000 warmem Wasser, 0,2 Teilen Kondensationsprodukt von Nonylphenol mit Äthylenoxid her. Man führt 20 Teile Cellulosefasern bei 600C in das Bad ein, färbt 20 bis 30 Minuten bei 800C, gibt in Zuschlägen 2,5 Teile 10%iges Triäthanolamin zu und hält diese Temperatur 20 bis 30 inuten bei. Man beendigt dieses Verfahren wie in Beispiel 1. Man erhalt eine türkisblaue Farbtönung mit Echtheit gegenüber Waschen. Ersetzt man riathanolamin durch die in Beispiel 1 angegebenen organischen Basen, so erhalt man ähnliche Ergebnisse.Example 3 A dyebath is made with 50 parts by volume of a solution of 10 g / l of dye of the following formula (phthalocyanine from Cu) n is a number between 3 and 4,200 parts of 6000 warm water, 0.2 part of the condensation product of nonylphenol with ethylene oxide. 20 parts of cellulose fibers are introduced into the bath at 60.degree. C., dyed for 20 to 30 minutes at 80.degree. C., 2.5 parts of 10% triethanolamine are added in surcharges and this temperature is maintained for 20 to 30 minutes. This process is ended as in Example 1. A turquoise-blue color shade with fastness to washing is obtained. If riethanolamine is replaced by the organic bases given in Example 1, similar results are obtained.

Der oben verwendete Farbstoff wird durch Kondensation des Tetrasulfochlorid von Kupferphthalocyanin mit N-Methyl-N-ß-methylthioäthylamin in Gegenwert eines Natriumcarbonat-Überschusses und durch Löslichmachen des Farbstoffs durch Behandeln mit Methylsulfat in wäßrigem Milieu oder in einem Lösungsmittel erhalten.The dye used above is produced by condensation of the tetrasulfochloride of copper phthalocyanine with N-methyl-N-ß-methylthioethylamine in the equivalent of one Excess sodium carbonate and solubilizing the dye by treating obtained with methyl sulfate in an aqueous medium or in a solvent.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h:

Process for iärDung textile fibers, characterized in that the fibers are treated in an aqueous dyebath at temperatures between 60 and 105 ° C, in the presence of water-soluble, organic bases with dyes containing one or more bulfonium groups of the general formulas contain, in which A is an alkyl, hydroxyalkyl, aralkyl or cycloalkyl group, the radicals R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, R9 are hydrogen atoms or alkyl groups, the radical R5 is an alkyl or aralkyl group and X is is monovalent anion or its equivalent.