DE19950711A1

DE19950711A1 - Klares Wasser-in-Silikonöl Haarkonditioniermittel

Info

Publication number: DE19950711A1
Application number: DE19950711A
Authority: DE
Inventors: Mehrdad Jahedshoar; Jennifer Imperial; Juergen Schmenger; Karin Steinbrecht; Wilhelm Abels
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 1999-10-21
Publication date: 2001-05-03
Also published as: BR0007230A; AU2834601A; EP1200047A1; JP2003512308A; WO2001028506A1; US6602494B1

Abstract

Es wird ein optisch klares, transparentes oder durchscheinendes Haarkonditioniermittel in Form einer Wasser-in-Silikonöl-Emulsion beschrieben, mit einem Gehalt an einem Silikontensid, einer in dem Mittel in flüssiger Form vorliegenden hydrophoben, nicht-tensidischen Silikonverbindung, einer ein basisches oder kationisches Stickstoffatom enhaltenden haarkonditionierenden Verbindung sowie einem nichtionischen, silikonfreien Tensid. Das Mittel ist als Leave-in Haarkur oder als Haarspülung anwendbar.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Haarkonditioniermittel, welches insbesondere als Leave-in Haarkur oder als Haarspülung anwendbar ist, in Form eines optisch klaren, transparenten oder zumindest durchscheinenden Produktes vorliegt und einen Gehalt an einem Silikontensid, einer in dem Mittel in flüssiger Form vorlie genden hydrophoben, nicht-tensidischen Silikonverbindung, einer ein basisches oder kationisches Stickstoffatom enthaltenden haarkonditionierenden Verbindung sowie einem nichtionischen, silikonfreien Tensid aufweist.

Übliche haarkonditionierende Präparate wie Rinse-off Kuren oder Leave-on Treatments sind in der Regel auf der Basis von wässrigen Emulsionen formuliert. Wesentliche Inhaltsstoffe sind kationaktive Substanzen wie z. B. kationische Tenside, hydrophobe Substanzen wie z. B. Fettalkohole und andere Ölkomponen ten, Emulgatoren, sowie weitere spezifische Wirk- und Duftstoffe. Die wichtigsten Bestandteile sind dabei kationische Tenside, Fettalkohole und Emulgatoren. Einen Überblick über den prinzipiellen Aufbau von Kurspülungen und Haarkuren gibt Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Auflage, 1989, Seiten 728 bis 737. Hauptaufgaben der Konditioniermittel sind die Verbesserung der Frisierbarkeit, der Kämmbarkeit, des Glanzes und des Griffs des behandelten Haares. Die behandelten Haare fühlen sich häufig etwas schwerer und belasteter an, was nicht immer erwünscht ist. Die herkömmlichen O/W-Haarkuremulsionen sind darüberhinaus normalerweise milchig-weiß und undurchsichtig. Wünschens wert sind Produkte, welche in einer optisch ansprechenderen Form vorliegen und klar, durchsichtig oder zumindest durchscheinend sind. Verschiedene Formen klarer Haarkurmittel sind zwar bekannt und beispielsweise beschrieben in E. Flick, "Cosmetic and Toiletry Formulations", Second Edition Volume 2, Seiten 373 ff. Diese klaren Haarkurmittel sind auf Basis von verdickend wirkenden Polymeren wie z. B. Cellulosederivaten (Handelsnamen Natrosol®, Methocel®), hochmolekularen Chitosanderivaten (Handelsname Kytamer® PC), komplexen Polysacchariden (Handelsnamen Karaya Gum, Tragant, Jaguar® Typen, Keltrol® Typen) und Acrylsäurepolymerisaten hergestellt. Alle diese beschriebenen klaren Haarkurmittel haben den großen Nachteil, dass die Pflegewirkung so schwach ist, dass sie bei weitem nicht diejenige eines klassischen Haarkurmittels auf Basis von Mischungen von Fettalkoholen und quaternären Tensiden erreicht. Außer dem ist die Verteilbarkeit dieser klaren Produkte schlechter als diejenige der herkömmlichen O/W-Haarkuremulsionen. Diese, nach dem Stand der Technik bekannten klaren Haarkurmittel verkaufen sich deshalb auf dem Markt schlechter als die Standardkuren.

Es bestand somit die Aufgabe, ein Mittel zur Verfügung zu stellen, welches die typischen, an ein Haarkonditioniermittel zu stellenden Anforderungen hinsichtlich Haarkonditionierung und Verteilbarkeit erfüllt und gleichzeitig in einer optisch ansprechenden, insbesondere optisch klaren oder zumindest durchscheinenden Form vorliegt.

Es wurde nun gefunden, dass die Aufgabe gelöst wird durch ein Haarkonditio niermittel der nachfolgend beschriebenen Zusammensetzung. Gegenstand der Erfindung ist ein optisch klares, transparentes oder durchscheinendes Haarkondi tioniermittel in Form einer Wasser-in-Silikonöl Emulsion mit einem Gehalt an

A) mindestens einem Silikontensid,
B) mindestens einer, in dem Mittel in flüssiger Form vorliegenden hydrophoben, nicht-tensidischen Silikonverbindung,
C) mindestens einer ein basisches oder kationisches Stickstoffatom enthaltenden haarkonditionierenden Verbindung,
D) mindestens einem nichtionischen, silikonfreien Tensid und
E) Wasser.

Die gesamte Silikonölphase macht vorzugsweise weniger als 40, besonders bevorzugt weniger als 20 Gew.-% und die wässrige Phase macht vorzugsweise mehr als 60, besonders bevorzugt mehr als 80 Gew.-% der Gesamtzusammen setzung aus. Das Mittel erfüllt die an ein Haarkonditioniermittel hinsichtlich Konditionierwirkung zu stellenden Anforderungen in bester Weise. Das Mittel ist auf dem Haar gut verteilbar. Das Haar ist nach der Behandlung sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand merkbar glatter und weicher. Das Haar ist besser kämm- und frisierbar, entwirrt und glänzend. Darüberhinaus ermöglicht die erfindungsgemäße Kombination, dass das Mittel in einer optisch ansprechen den, klaren Formulierung konfektioniert werden kann, was wiederum die vorteil hafte Abpackung in einem transparenten Behälter, beispielsweise aus Glas oder durchsichtigem Kunststoff, z. B. Polyethylen, Polypropylen oder Polyethylentereph thalat ermöglicht.

Das Silikontensid (A) ist in dem erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5, ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2 Gew.-% enthalten. Geeignete Silikone sind Siloxan/Poly oxyalkylen Copolymere. Dies sind Siloxane mit Polyalkylenoxidgruppen, insbe sondere Silikone, die mit Polypropylenoxid, Polyethylenoxid oder deren Gemischen modifiziert sind. Die Alkylenoxidgruppen können dabei seitenständig oder endständig sein oder es kann sich um lineare Polydimethylsiloxan/Poly alkylenoxid Blockcopolymere handeln. Die mit Alkylenoxiden modifizierten Siloxane tragen die INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol. Bevorzugte Silikontenside sind solche der allgemeinen Formel (I)

A-B_x-D_y-A (I)

wobei A für die monofunktionelle Gruppe R₂R¹SiO_1/2 steht,
B für die difunktionelle Gruppe R₂SiO steht,
D für die difunktionelle Gruppe RR¹SiO steht,
R unabhängig voneinander für H, C₁-C₆-Alkyl oder Aryl, vorzugsweise für H oder C₁-C₄-Alkyl, besonders bevorzugt für Methyl steht,
R¹ für eine Oxyalkylen enthaltende Gruppe, Wasserstoff oder Methyl steht,
x für eine Zahl von 10 bis 1000, vorzugsweise von 10 bis 500, besonders bevorzugt von 20 bis 200 steht und
y für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise 1 bis 50 steht,
unter der Maßgabe, daß die Verbindung mindestens eine Oxyalkylen enthaltende Gruppe R¹ enthält.

Die Gruppe -R¹ steht vorzugsweise für eine Gruppe der allgemeinen Formel (II)

-R²(OC_nH_2n)_mR³ (II)

wobei R² eine divalente Gruppe ist, welche die Oxyalkyleneinheit an die Siloxankette bindet, vorzugsweise C_pH_2p mit p gleich 2-8, vorzugsweise 2-6, besonders bevorzugt 3-6;
R³ eine monofunktionelle Endgruppe für die Oxyalkyleneinheit ist, beispielsweise H, OH, C₁-C₆-Alkyl, Aryl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Acyloxy, vorzugsweise OH;
n eine Zahl von 2 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 ist und
m eine Zahl von mindestens 1 ist, wobei die Summe von m für alle Oxyalkylengruppen ungefähr 10 oder größer ist.

Geeignete Silikontenside sind im Handel erhältlich, beispielsweise DC 3225 C, DC Q2-5220, DC 193, DC 190 oder DC Q4-3667 von Dow Corning, Silwet® L-7200 von OSI Specialties, Abil® B8830, Abil® B8851, Abil® B8863 oder Abil® EM97 von Goldschmidt, SF-1188 von General Electric oder KF353A von Shin Etsu.

Die hydrophobe, nicht-tensidische Silikonverbindung (B) ist in einer Menge von vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 25, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-% enthalten. Prinzipiell sind alle Silikon verbindungen geeignet, die haarkonditionierende Eigenschaften haben und in der wässrigen Phase unlöslich sind. Hierbei können die Silikonverbindungen leicht flüchtig und niedermolekular oder schwer flüchtig und hochmolekular sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist sowohl mindestens ein niedermolekulares, leicht flüchtiges als auch mindestens ein hochmolekulares, nicht- oder schwerflüchtiges Silikon enthalten. Nichtflüchtige Silikone im Sinne dieser Anmeldung sind Silikone mit keinem oder nur geringem Dampfdruck bei normalen Umgebungsbedingun gen (1 Atmosphäre, 25°C). Diese Silikone verbleiben auf dem Haar, nachdem sie aufgebracht wurden. Flüchtige Silikone dagegen verdampfen nach der Aufbringung auf das Haar bei normalen Umgebungsbedingungen in einem Zeitraum von typischerweise ca. 2 Stunden. Bei dem hochmolekularen Silikon kann es sich aber auch um Silikonharze (silicone resin, silicone gum) handeln, welche in einem niedermolekularen, flüssigen Silikon gelöst sind. Die niedrig molekularen Silikonöle haben eine Viskosität von vorzugsweise 100 bis 1.000 mPa.s, die hochmolekularen Silikonöle von über 1.000 bis 2.000.000 mPa.s bei 25°C, gemessen mit einem Haake Rotationsviskosimeter Typ VT 501 bei einer Schergeschwindigkeit von 12,9 pro Sekunde. Als hydrophobe Silikone kommen generell cyclische Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone), wie z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan und Decamethylcyclopentasiloxan, lineare Poly dimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone), Polydiethylsiloxane, phenyl substituierte Siloxane (INCI-Bezeichnung: Phenyltrimethicone), Polymethylphenyl siloxane, hydroxysubstituierte Siloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethiconol) oder deren Gemische in Betracht.

Die stickstoffhaltige, haarkonditionierende Verbindung (C) ist in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5, ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 3 Gew.-% enthalten. Die haarkonditionierende Verbindung ist eine Substanz, die auf Grund von primären, sekundären, tertiären oder quater nären Amingruppen eine Substantivität zu menschlichem Haar aufweist.

Geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind ausgewählt aus kationischen Tensiden, betainischen Tensiden, amphoteren Tensiden, kationischen Polymeren, kationisch derivatisierten Proteinen oder Proteinhydrolysaten, Betain und stickstoffhaltigen Silikonverbindungen. Besonders bevorzugt ist sowohl mindestens ein kationisches, silikonfreies Tensid als auch mindestens eine stickstoffhaltige Silikonverbindung in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.

Geeignete kationaktive Tenside sind Tenside, welche eine quaternäre Ammoniumgruppe enthalten. Dabei kann es sich um kationische oder um amphotere, betainische Tenside handeln. Besonders bevorzugt als kationaktiver Stoff (A) sind kationische Tenside. Geeignete kationische Tenside enthalten Aminogruppen oder quaternisierte hydrophile Ammoniumgruppen, welche in Lösung eine positive Ladung tragen und durch die allgemeine Formel (III) dargestellt werden können,

N⁽⁺⁾R¹R²R³R⁴ X^(-) (III)

wobei R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen, Alkylamidogruppen, Hydroxyal kylgruppen, Arylgruppen oder Alkarylgruppen mit jeweils 1 bis 22 C-Atomen bedeuten und X^(-) ein kosmetisch verträgliches Anion darstellt, beispielsweise ein Halogen, Acetat, Phosphat, Nitrat oder Alkylsulfat, vorzugsweise ein Chlorid. Die aliphatischen Gruppen können zusätzlich zu den Kohlenstoffatomen und den Wasserstoffatomen auch Querverbindungen oder andere Gruppen wie beispiels weise weitere Aminogruppen enthalten.

Beispiele für geeignete kationische Tenside sind die Chloride oder Bromide von Alkyldimethylbenzylammoniumsalzen, Alkyltrimethylammoniumsalzen, beispiels weise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Tetradecyltrimethylammonium chlorid oder-bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchioride oder-bromide, die Dialkyldimethylammoniumchloride oder-bromide, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyridiniumchlorid, Alkylamidoethyltrimethyl ammoniumethersulfate sowie Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkylmethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethyl aminoxide. Besonders bevorzugt sind Cetyltrimethylammoniumchlorid, das beispielsweise in Form einer 26prozentigen wässrigen Lösung unter der Handels bezeichnung Dehyquart® A von der Firma Cognis und unter der Handels bezeichnung Genamin® CTAC von der Firma Clariant sowie in Form einer 50prozentigen Lösung in Isopropanol unter der Handelsbezeichnung Arquad® 16- 50 von der Firma Akzo Nobel vertrieben wird.

Geeignete amphotere Tenside sind Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen der Formel (IV)

wobei R⁵ eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkyl, Alkenyl- oder Hydroxy alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis 1 Glycerineinheit darstellt; Y eine N-, P- oder S-haltige Gruppe ist; R⁶ eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist; x gleich 1 ist, falls Y ein Schwefelatom ist und x gleich 2 ist, wenn Y ein Stickstoffatom oder ein Phosphoratom ist; R⁷ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und Z^(-) eine Carboxylat-, Sulfat-, Phosphonat- oder Phosphatgruppe darstellt.

Andere amphotere Tenside wie Alkylbetaine sind ebenso geeignet für das erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel. Beispiele für Betaine umfassen C₈- bis C₁₈-Alkylbetaine wie Cocodimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylcarboxy methylbetain, Lauryldimethylalphacarboxyethylbetain, Cetyldimethylcarboxymethyl betain, Oleyldimethylgammacarboxypropylbetain und Laurylbis(2-hydroxypropyl)- alphacarboxyethylbetain; C₈- bis C₁₈-Sulfobetaine wie Cocodimethylsulfopropyl betain, Stearyldimethylsulfopropylbetain, Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis- (2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain; die Carboxylderivate des Imidazols, die C₈- bis C₁₈-Alkyldimethylammoniumacetate, die C₈- bis C₁₈-Alkyldimethylcarbonylmethyl ammoniumsalze sowie die C₈- bis C₁₈-Fettsäurealkylamidobetaine wie beispiels weise das Kokosfettsäureamidopropylbetain, welches beispielsweise in Form einer 30%igen wäßrigen Lösung unter der Handelsbezeichnung Tego® Betain L7 von der Firma Goldschmidt AG vertrieben wird und das N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-[2- (carboxymethoxy)ethyl]-glycerin (CTFA-Name: Cocoamphocarboxyglycinate), welches zum Beispiel in Form einer 50%igen wäßrigen Lösung unter der Handelsbezeichnung Miranol® C2M von der Firma Miranol Chemical Co. Inc. vertrieben wird.

Bei den geeigneten kationaktiven Polymeren handelt es sich vorzugsweise um haarfestigende oder um haarkonditionierende Polymere. Geeignete kationaktive Polymere enthalten vorzugsweise quaternäre Amingruppen. Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stick stoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymeri siert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyl diallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z. B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alkylvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C₁- bis C₇-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C₁- bis C₃-Alkylgruppen.

Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmeth acrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z. B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C₁- bis C₇-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C₁- bis C₃-Alkylgruppen sind.

Geeignete Polymere mit quaternären Amingruppen sind beispielsweise die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (Polyquaternium-16) oder quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethyl aminoethylmethacrylat Copolymer (Polyquaternium-11) sowie quaternäre Silikon polymere bzw. -oligomere wie beispielsweise Silikonpolymere mit quaternären Endgruppen (Quaternium-80).

Von den kationischen Polymeren, die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein können, ist zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat methosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat® 755 N und Gafquat® 734 von der Firma ISP vertrieben wird und von denen das Gafquat® 734 besonders bevorzugt ist, geeignet. Weitere kationische Polymere sind beispielsweise das von der Firma BASF, Deutschland unter dem Handels namen LUVIQUAT® HM 550 vertriebene Copolymer aus Polyvinylpyrrolidon und Imidazoliminmethochlorid, das von der Firma Calgon/USA unter dem Handels namen Merquat® Plus 3300 vertriebene Terpolymer aus Dimethyldiallyl ammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid, das von der Firma ISP/USA unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 vertriebene Terpolymer aus Vinyl pyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat und Vinylcaprolactam und das von der Firma ISP unter dem Handelsnamen Gafquat® HS 100 vertriebene Vinylpyrroli don/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid Copolymer.

Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel (V)

G-O-B-N⁺R^aR^bR^c X^- (V)

G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydro glucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen;
R^a, R^b und R^c sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamt zahl der C-Atome in R^a, R^b und R^c vorzugsweise maximal 20 ist;
X^- ist ein übliches Gegenanion, hat die gleiche Bedeutung wie bei Formel (III) und ist vorzugsweise Chlorid. Eine kationische Cellulose wird unter der Bezeichnung Polymer JR von Amerchol vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Polyquater nium-10. Eine weitere kationische Cellulose trägt die INCI-Bezeichnung Polyqua ternium-24 und wird unter dem Handelsnamen Polymer LM-200 von Amerchol vertrieben. Ein geeignetes kationisches Guarderivat wird unter der Handelsbe zeichnung Jaguar® R vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxy propyltrimonium Chloride.

Besonders bevorzugte kationaktive Stoffe sind Chitosan, Chitosansalze und Chitosan-Derivate. Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Chitosanen handelt es sich um vollständig oder partiell deacetylierte Chitine. Zur Herstellung von Chitosan geht man vorzugsweise von dem in den Schalenresten von Krustentieren enthaltenem Chitin aus, welches als billiger und natürlicher Rohstoff in großen Mengen zur Verfügung steht. Das Molekulargewicht des Chitosans kann über ein breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca. 5 Millionen g/mol. Geeignet ist beispielsweise ein niedermoleku lares Chitosan mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders bevorzugt von 200.000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad beträgt vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%.

Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Es hat ein Molekular gewicht von 300.000 bis 700.000 g/mol und ist zu 70 bis 80% entacetyliert. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer® PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Das enthaltene Chitosan hat ein Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und ist zu 70 bis 85% entacetyliert. Als Chitosan derivate kommen quaternierte, alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, beispielsweise Hydroxyethyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht.

Die Chitosane oder Chitosanderivate liegen vorzugsweise in neutralisierter oder partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad für das Chitosan oder das Chitosanderivat liegt vorzugsweise bei mindestens 50%, besonders bevor zugt zwischen 70 und 100%, bezogen auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel können prinzipiell alle kosmetisch verträglichen anorga nischen oder organischen Säuren verwendet werden wie beispielsweise Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Pyrrolidon carbonsäure, Salzsäure u. a., von denen die Pyrrolidoncarbonsäure besonders bevorzugt ist.

Weitere geeignete kationaktive, haarpflegende Verbindungen sind kationisch modifizierte Proteinderivate oder kationisch modifizierte Proteinhydrolysate und sind beispielsweise bekannt unter den INCI-Bezeichnungen Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryl dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein oder Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein.

Geeignete kationisch derivatisierte Proteinhydrolysate sind Substanzmischungen, die beispielsweise durch Umsetzung von alkalisch, sauer oder enzymatisch hydrolysierten Proteinen mit Glycidyltrialkylammoniumsalzen oder 3-Halo-2- hydroxypropyltrialkylammoniumsalzen erhalten werden können. Proteine, die als Ausgangsstoffe für die Proteinhydrolysate dienen, können sowohl pflanzlicher als auch tierischer Herkunft sein. Übliche Ausgangsstoffe sind beispielsweise Keratin, Collagen, Elastin, Sojaprotein, Reisprotein, Milchprotein, Weizenprotein, Seidenprotein oder Mandelprotein. Durch die Hydrolyse entstehen Stoffmischun gen mit Molmassen im Bereich von ca. 100 bis ca. 50.000. Übliche mittlere Mol massen liegen im Bereich von etwa 500 bis etwa 1000. Vorteilhafterweise enthalten die kationisch derivatisierten Proteinhydrolysate eine oder zwei lange C₈- bis C₂₂-Alkylketten und entsprechend zwei oder eine kurze C₁- bis C4- Alkylketten. Verbindungen, die eine lange Alkylkette enthalten, sind bevorzugt.

Geeignete kationaktive Silikonverbindungen sind kationische Silikone, betainische Silikone oder aminosubstituierte Silikone und weisen entweder mindestens eine Aminogruppe oder mindestens eine Ammoniumgruppe auf. Geeignete Silikonpolymere mit Aminogruppen sind unter den INCI-Bezeich nungen Amodimethicone und Trimethylsilylamodimethicone bekannt. Hierbei handelt es sich um Polydimethylsiloxane mit Aminoalkylgruppen. Die Aminoalkyl gruppen können seiten- oder endständig sein. Geeignete Aminosilikone sind solche der allgemeinen Formel (VI)

R⁸R⁹R¹⁰Si-(OSiR¹¹R¹²)x-(OSiR¹³Q)y-OSiR¹⁴R¹⁵R¹⁶ (VI)

R⁸, R⁹, R¹⁴ und R¹⁵ sind unabhängig voneinander gleich oder verschieden und bedeuten C₁- bis C₁₀-Alkyl, Phenyl, Hydroxy, Wasserstoff, C₁- bis C₁₀-Alkoxy oder Acetoxy, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl;
R¹⁰ und R¹⁶ sind unabhängig voneinander gleich oder verschieden und bedeuten -(CH₂)_a-NH₂ mit a gleich 1 bis 6, C₁- bis C₁₀-Alkyl, Phenyl, Hydroxy, Wasserstoff, C₁- bis C₁₀-Alkoxy oder Acetoxy, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl;
R¹¹, R¹² und R¹³ sind unabhängig voneinander gleich oder verschieden und bedeuten Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Kohlenwasserstoff, welcher O- und N-Atome enthalten kann, vorzugsweise C₁- bis C₁₀-Alkyl oder Phenyl, besonders bevor zugt C₁- bis C₄-Alkyl, insbesondere Methyl;
Q bedeutet -A-NR¹⁷R¹⁸, oder -A-N⁺R¹⁷R¹⁸R¹⁹ wobei A für eine divalente C₁- bis C₂₀-Alkylenverbindungsgruppe steht, welche auch O- und N-Atome sowie OH- Gruppen enthalten kann, und R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ unabhängig voneinander gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁- bis C₂₂-Kohlenwasserstoff, vorzugsweise C₁- bis C₄-Alkyl oder Phenyl bedeuten. Bevorzugte Reste für Q sind -(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃NHCH₂CH₂NH₂, -CH₂CH(CH₃)CH₂NHCH₂CH₂NH₂, -(CH₂)₃OCH₂CHOHCH₂NH₂ und -(CH₂)₃N(CH₂CH₂OH)₂, -(CH₂)₃-NH₃ ⁺ und -(CH₂)₃OCH₂CHOHCH₂N⁺(CH₃)₂R²⁰, wobei R²⁰ ein C₁- bis C₂₂-Alkylrest ist, der auch OH-Gruppen aufweisen kann; x bedeutet eine Zahl zwischen 1 und 10.000, vorzugsweise zwischen 1 und 1.000; y bedeutet eine Zahl zwischen 1 und 500, vorzugsweise zwischen 1 und 50.

Das Molekulargewicht der Aminosilikone liegt vorzugsweise zwischen 500 und 100.000. Der Aminanteil (meq/g) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 2,3, besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,5.

Geeignete Silikonpolymere mit zwei endständigen quaternären Ammonium gruppen sind unter der INCI-Bezeichnung Quaternium-80 bekannt. Hierbei handelt es sich um Dimethylsiloxane mit zwei endständigen Aminoalkylgruppen. Geeignete quaternäre Aminosilikone sind solche der allgemeinen Formel (VII)

R²¹R²²R²³N⁺-A-SiR⁸R⁹-(OSiR¹¹R¹²)_n-OSiR⁸R⁹-A-N⁺R²¹R²²R²³ 2X^- (VII)

A hat die gleiche Bedeutung wie oben bei Formel (VI) angegeben und ist vorzugsweise -(CH₂)₃OCH₂CHOHCH₂ in Kombination mit der Gruppe N⁺(CH₃)₂R²⁰, wobei R²⁰ ein C₁- bis C₂₂-Alkylrest ist, der auch OH-Gruppen aufweisen kann;
R⁸, R⁹, R¹¹ und R¹² haben die gleiche Bedeutung wie oben bei Formel (VI) angegeben und sind vorzugsweise Methyl;
R²¹, R²², und R²³ bedeuten unabhängig voneinander C₁-bis C₂₂-Alkylreste, welche Hydroxygruppen enthalten können und wobei vorzugsweise mindestens einer der Reste mindestens 10 C-Atome aufweist und die übrigen Reste 1 bis 4 C-Atome aufweisen; n ist eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 10 bis 100. Derartige diquaternäre Polydimethylsiloxane werden von der Firma Goldschmidt unter den Handelsnamen Abil® Quat 3270, 3272 und 3274 vertrieben.

Das nichtionische, silikonfreie Tensid (D) ist in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 5, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2, ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 Gew.-% enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind beispielsweise die im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 7. Auflage, Band 2 im Abschnitt "Surfactants - Emulsifying Agents" aufgeführten nichtionischen Emulgatoren. Geeignete nichtionische Tenside sind vorzugsweise ausgewählt aus ethoxylierten Fettsäuren mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen, ethoxylierten ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ethoxylierten Fett alkoholen mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen, ethoxyliertem hydriertem oder nicht hydriertem Rizinusöl, Alkylpolyglucosiden, Glyceridalkoxylaten, Fettsäureglycerid polyalkylenglykolethern oder Fettsäurepartialglyceridpolyalkylenglykolethern mit jeweils weniger als 30 Alkylenglykoleinheiten wie beispielsweise Polyethylen glykol(7)-glycerylcocoat, Polyglykolamiden, Fettsäurezuckerestern, ethoxylierten Fettsäurezuckerestern und Partialglyceriden. Der Ethoxylierungsgrad von ethoxy lierten Tensiden beträgt üblicherweise von 1 bis 400, vorzugsweise 2 bis 200, besonders bevorzugt 3 bis 25. Bevorzugte nichtionische Tenside sind insbeson dere Fettalkoholethoxylate. Geeignet sind beispielsweise Alkohole mit 10 bis 18, vorzugsweise 10 bis 16 C-Atomen und einem Ethoxylierungsgrad von vorzugs weise 2 bis 200, besonders bevorzugt von 3 bis 25. Vorzugsweise weisen die nichtionischen Tenside einen relativ hohen HLB-Wert von mindestens 9 auf.

Der Wassergehalt beträgt vorzugsweise von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 15 bis 39 Gew.-%. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die wässrige Phase des erfindungsgemäßen Mittels als Co-Lösungsmittel mindestens einen kosmetisch verträglichen mehrwertigen Alkohol. Geeignete mehrwertige Alkohole sind insbesondere solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol oder Propylenglykol aber auch Sorbitol, von denen Glycerin besonders bevorzugt ist. Die mehrwertigen Alkohole werden vorzugs weise in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 15 bis 39 Gew.-% eingesetzt. Außerdem können noch die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen einwertigen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein.

Das erfindungsgemäße Mittel liegt vorzugsweise als Mikroemulsion vor. Zur Erzielung eines besonders klaren Produktes werden die Brechungsindices von Ölphase und wässriger Phase so eingestellt, daß sie im wesentlichen gleich groß sind. Das erfindungsgemäße Mittel zeichnet sich besonders durch seine Klarheit und Transparenz aus. Daher wird das Mittel vorteilhafterweise auch in eine optisch ansprechende Verpackung aus durchsichtigem oder durchscheinendem Material abgefüllt. Als Verpackungsmaterial kommen insbesondere Glas und durchsichtige oder durchscheinende Kunststoffe wie z. B. Polyethylenterephthalat in Betracht.

Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel zur Erhöhung der Emulsions stabilität wasserlösliche Elektrolyte wie z. B. Natriumchlorid. Die Elektrolyte werden vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5, besonders bevorzugt von 0,1 bis 4, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt.

Das erfindungsgemäße Mittel liegt vorzugsweise in einem sauren pH-Bereich vor, beispielsweise von 2,0 bis 6,0. Besonders bevorzugt ist der pH-Bereich zwischen 3,5 und 4,5. Der pH-Wert kann durch geeignete organische oder anorganische Säuren eingestellt werden, beispielsweise durch Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Glyoxyl säure u. a.

Das erfindungsgemäße Mittel kann darüber hinaus die für Haarbehandlungsmittel üblichen Zusatzbestandteile enthalten, zum Beispiel festigende oder nicht festigende nichtionische, anionische, kationische, zwitterionische oder amphotere Polymere sowie deren Kombination in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, wobei die Polymere synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein können; Parfümöle in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%; weitere Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%; Feuchthaltemittel; Konservierungsmittel, bakterizide und fungizide Wirkstoffe wie zum Beispiel 2,4,4-Trichlor-2-hydroxy diphenylether, Parabene oder Methylchlorisothiazolinon, in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent; Puffersubstanzen, wie beispielsweise Natriumcitrat oder Natriumphosphat, in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent; Anfärbestoffe, wie zum Beispiel Fluorescein Natriumsalz, in einer Menge von etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent; Pflegestoffe, wie zum Beispiel Pflanzen- und Kräuterextrakte, Protein- und Seidenhydrolysate, Lanolinderivate, in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent; Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Radikalfänger, Antischuppen wirkstoffe, Fettalkohole, Glanzgeber, Vitamine und rückfettende Agenzien in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%.

Das Mittel kann als Lotion oder als verdickte Lotion mit unterschiedlichen Viskositäten oder in Form eines hochviskosen oder fließfähigen Gels bzw. als Flüssiggel vorliegen.

Liegt es in niedrigviskoser Form vor, so kann es zur Erreichung einer besonders guten Verteilbarkeit auf dem Haar auch versprüht werden. Das erfindungsge mäße Haarbehandlungsmittel liegt dann in Kombination mit einer geeigneten mechanisch betriebenen Sprühvorrichtung vor. Unter mechanischen Sprüh vorrichtungen sind solche Vorrichtungen zu verstehen, welche das Versprühen einer Flüssigkeit ohne Verwendung eines Treibmittels ermöglichen. Als geeignete mechanische Sprühvorrichtung kann beispielsweise eine Sprühpumpe oder ein mit einem Sprühventil versehener elastischer Behälter, in dem das erfindungs gemäße kosmetische Mittel unter Druck abgefüllt wird, wobei sich der elastische Behälter ausdehnt und aus dem das Mittel infolge der Kontraktion des elasti schen Behälters bei Öffnen des Sprühventils kontinuierlich abgegeben wird, verwendet werden.

Das Mittel kann sowohl als Rinse-off als auch als Leave-on Produkt angewendet werden. Eine typische Anwendungsweise als Rinse-off Produkt besteht darin, dass eine für den gewünschten Konditioniereffekt ausreichende Menge nach der Haarwäsche in oder auf dem nassen oder feuchten, handtuchgetrockneten Haar verteilt wird. Die anzuwendende Menge hängt von der Haartülle ab und beträgt typischerweise 1 bis 25 g, vorzugsweise 3 bis 10 g. Nach einer ausreichenden Einwirkzeit von beispielsweise 1 bis 15 Minuten wird das Haar ausgespült. Falls nur ein leichter Konditioniereffekt angestrebt wird, kann auch unmittelbar ausgespült werden. Anschließend wird das Haar gegebenenfalls durchgekämmt oder zur Frisur geformt und getrocknet. Bei Anwendung als Leave-on Produkt werden vorzugsweise 0,5 bis 3 g des Produktes in das trockene Haar eingearbei tet. Dabei werden die Kutikula geglättet, unerwünschte Kräuselungen entfernt und dem Haar Glanz, Frisierbarkeit, Kontrolle und Struktur verliehen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1 Klares Haarkonditioniermittel

16,0 g	Cyclomethicone (Dow Corning 345)
6,0 g	Dow Corning 3225C (Dimethicone Copolyol, 10%ig in Cyclomethicone)
0,75 g	Phenyltrimethicone (Dow Corning Fluid 556)
1,0 g	Dimethicone (Dow Corning 200, 500 cps)
0,5 g	Dimethicone (Dow Corning 200, 60000 cps)
0,5 g	Dow Corning 1401 (Dimethiconol, 13%ig in Cyclomethicone)
0,5 g	Trimethylsilylamodimethicone (Dow Corning Q2-8220)
1,0 g	Cetyltrimethylammoniumchlorid
0,5 g	Cremophor RH410 (PEG-40 hydrogenated castor oil)
0,8 g	Natriumchlorid
0,1 g	Zitronensäure
q.s.	Parfüm, Konservierungsmittel
34,0 g	Glycerin
ad 100 g	Wasser

Beispiel 2 Klares Haarkonditioniermittel

7,0 g	Cyclomethicone (Dow Corning 345)
10,0 g	Dow Corning 3225C (Dimethicone Copolyol, 10%ig in Cyclomethicone)
0,75 g	Phenyltrimethicone (Dow Corning Fluid 556)
0,75 g	Dimethicone (Dow Corning 200, 1000 cps)
0,5 g	SF 1214 (Silikon Gum, 15%ig in Cyclomethicone, General Electric)
0,5 g	Dow Corning 2-8194 (24% Amodimethicone, 7% Cetyltrimethylammoniumchlorid, 8% Trideceth-12, 2% Cyclomethicone in Wasser)
0,5 g	Cremophor RH410 (PEG-40 hydrogenated castor oil)
1,0 g	Natriumchlorid
0,1 g	Zitronensäure
37,1 g	Glycerin
ad 100 g	Wasser

Beispiel 3 Klares Haarkonditioniermittel

16,0 g	Cyclomethicone (Dow Corning 344)
6,0 g	Dow Corning 3225C (Dimethicone Copolyol, 10%ig in Cyclomethicone)
1,0 g	2-Hydroxyethyl-2-hydroxy-3-(trimethylammonio)propylether-cellulose Chlorid (Polyquaternium-10, Polymer JR 400)
1,0 g	Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Polysorbate 20, Tween® 20)
0,8 g	Natriumchlorid
37,2 g	Glycerin
ad 100 g	Wasser

Beispiel 4 Klares Haarkonditioniermittel

16,0 g	Cyclomethicone (Dow Corning 344)
6,0 g	Dow Corning 3225C (Dimethicone Copolyol, 10%ig in Cyclomethicone)
2,0 g	Gafquat® 755 N (Polyquaternium-11, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Methosulfat Copolymer, 20%ig in Wasser)
1,0 g	Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Polysorbate 20, Tween® 20)
0,8 g	Natriumchlorid
37,2 g	Glycerin
ad 100 g	Wasser

Beispiel 5 Klares Haarkonditioniermittel

16,0 g	Cyclomethicone (Dow Corning 344)
6,0 g	Dow Corning 3225C (Dimethicone Copolyol, 10%ig in Cyclomethicone)
0,3 g	Hydroxypropyl-guar-hydroxypropyltrimoniumchlorid (Jaguar® C162)
1,0 g	Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Polysorbate 20, Tween® 20)
0,8 g	Natriumchlorid
37,9 g	Glycerin
ad 100 g	Wasser

Beispiel 6 Klares Haarkonditioniermittel

16,0 g	Cyclomethicone (Dow Corning 344)
6,0 g	Dow Corning 3225C (Dimethicone Copolyol, 10%ig in Cyclomethicone)
3,0 g	Luviquat® Care (Polyquaternium-44, 3-Methyl-1-vinyl-1H-imidazoliummethylsulfat/Vinylpyrrolidon Copolymer, 7%ig in Wasser)
1,0 g	Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Polysorbate 20, Tween® 20)
0,8 g	Natriumchlorid
36,2 g	Glycerin
ad 100 g	Wasser

Claims

1. Optisch klares, transparentes oder durchscheinendes Haarkonditioniermittel in Form einer Wasser-in-Silikonöl Emulsion mit einem Gehalt an

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Mikroemulsion handelt.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Brechungsindices von Ölphase und wässriger Phase im wesentlichen gleich groß sind.

4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikontensid (A) ausgewählt ist aus Siloxan/Polyoxyalkylen Copolymeren.

5. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe, nicht-tensidische Silikonverbindung (B) ausgewählt ist aus cyclischen Polydimethylsiloxanen, linearen Polydimethylsiloxanen, Polydiethyl siloxanen, phenylsubstituierten Siloxanen, Polymethylphenylsiloxanen, hydroxy substituierten Siloxanen oder deren Gemischen.

6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei hydrophobe, nicht-tensidische Silikonverbindungen (B) enthält, wobei die eine niedermolekular und leicht flüchtig und die andere hochmolekular und schwerflüchtig oder nichtflüchtig ist.

7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die haarkonditionierende Verbindung (C) ausgewählt ist aus kationischen Tensiden, Polymeren mit kationischen oder kationisierbaren Gruppen, kationisch derivatisierten Proteinen oder Proteinhydrolysaten, Betain und stickstoffhaltigen Silikonverbindungen.

8. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei haarkonditionierende Verbindungen (C) enthält, wobei die eine ein kationisches, silikonfreies Tensid und die andere eine stickstoffhaltige Silikonverbindung ist.

9. Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Tensid ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
N⁽⁺⁾R¹R²R³R⁴ X^(-) (III)
wobei R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen, Alkylamidogruppen, Hydroxy alkylgruppen, Arylgruppen oder Alkarylgruppen mit jeweils 1 bis 22 C-Atomen bedeuten und X^(-) ein kosmetisch verträgliches Anion darstellt.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die stickstoffhaltige Silikonverbindung ausgewählt ist aus kationischen Silikon verbindungen, betainischen Silikonverbindungen und aminosubstituierten Silikonverbindungen.

11. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische, silikonfreie Tensid (D) ausgewählt ist aus ethoxylierten Fettsäuren mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen, ethoxylierten ein- oder mehr wertigen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ethoxylierten Fettalko holen mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen, ethoxyliertem hydriertem oder nicht hydriertem Rizinusöl, Alkylpolyglucosiden, Glyceridalkoxylaten, Fettsäure glyceridpolyalkylenglykolethern oder Fettsäurepartialglyceridpolyalkylen glykolethern, Polyglykolamiden, Fettsäurezuckerestern, ethoxylierten Fettsäurezuckerestern und Partialglyceriden.

12. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikontensid (A) in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent vorliegt.

13. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophobe, nicht-tensidische Silikonverbindung (B) in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsprozent vorliegt.

14. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die haarkonditionierende Verbindung (C) in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent vorliegt.

15. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische, silikonfreie Tensid (D) in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent vorliegt.

16. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der wässrigen Phase mindestens ein mehrwertiger Alkohol enthalten ist.

17. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der wässrigen Phase mindestens ein wasserlöslicher Elektrolyt enthalten ist.

18. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der wässrigen Phase mindestens eine Säure enthalten ist.

19. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es in einer durchsichtigen oder durchscheinenden Verpackung vorliegt.