DE19920590A1

DE19920590A1 - Mischungen, enthaltend Stabilisatoren und Iminophosphorane

Info

Publication number: DE19920590A1
Application number: DE1999120590
Authority: DE
Inventors: Sylke Haremza; Martin Klatt; Andreas Koch; Hubert Trauth; Manfred Appel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-05-04
Filing date: 1999-05-04
Publication date: 2000-11-09
Also published as: JP2002543262A; CA2373013A1; EP1181330A1; AU4558200A; WO2000066661A1; BR0010312A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen, welche als Komponenten DOLLAR A A) Stabilisatoren zum Schutz von organischen Materialien gegen schädigende Licht-, Hitze- und/oder Oxidationseinwirkung, DOLLAR A B) Iminophosphorane als Flammschutzmittel für organische Materialien, DOLLAR A C) gegebenenfalls weitere halogenfreie und von Iminophosphoranen verschiedene Flammschutzmittel für organische Materialien und DOLLAR A D) gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, DOLLAR A die Verwendung solcher Mischungen als kombinierte Stabilisatoren und Flammschutzmittel für organische Materialien, insbesondere für Kunststoffe sowie organische Materialien, insbesondere Kunststoffe, welche solche Mischungen enthalten.

Description

Die Erfindung betrifft Mischungen, welche als Komponente

A) Stabilisatoren zum Schutz von organischen Materialen gegen schädigende Licht-, Hitze- und/oder Oxidationseinwirkung,
B) Iminophosphorane als Flammschutzmittel für organische Mate rialien,
C) gegebenenfalls weitere halogenfreie und von Iminophosphoranen verschiedene Flammschutzmittel für organische Materialien und
D) gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.

Weiter betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Mischungen als kombinierte Stabilisatoren und Flammschutzmittel für organi sche Materialien, insbesondere für Kunststoffe, sowie organische Materialien, insbesondere Kunststoffe, welche solche Mischungen enthalten.

Zur Stabilisierung von organischen Materialien und insbesondere von Kunststoffen gegen schädigende Licht-, Hitze- und/oder Oxida tionseinwirkung gibt man üblicherweise Stabilisatoren zu. Wird darüber hinaus von solchen Materialien ein ausgeprägt flamm widriges Verhalten gefordert, so stellt man dieses in der Regel durch Zugabe von Flammschutzmitteln ein.

Gängige Klassen von Flammschutzmitteln für Kunststoffe sind bei spielsweise im Römpp Chemie-Lexikon Band 2 (Cm - G), S. 1370, Georg Thieme Verlag Stuttgart - New York, 1990, aufgeführt. Dar über hinaus finden auch Iminophosphorane als Flammschutzmittel Verwendung.

Die Patentschrift US 3,322,860 befaßt sich mit halogenhaltigen Iminophosphoranen, z. B. 2,5-Dichlor-3,6-bis(triphenylphosphorany lidenamino)-p-benzochinonen, welche durch Umsetzung von 2,5-Diha logen-3,6-diaminobenzochinonen mit trisubstituierten Phosphiniun dihalogeniden erhalten werden.

In den Schriften WO 98/24837 und WO 98/24838 werden flammwidrige thermoplastische Formmassen beschrieben, welche halogenfreie Flammschutzmittel, ausschließlich oder im wesentlichen aus Imino phosphoranen bestehend, enthalten. Als Zusatzstoffe zu diesen Formmassen werden Hitze- und Lichtstabilisatoren erwähnt, im übrigen lassen sich diese Schriften über deren chemische Natur nicht weiter aus.

Weiter ist bekannt, daß halogenhaltige Flammschutzmittel, die nach wie vor breite Anwendung finden, oftmals negativen Einfluß auf die Wirksamkeit zugesetzter Stabilisatoren nehmen. Infolge dessen weisen die solchermaßen stabilisierten und flammwidrig ausgerüsteten stabilisierten organischen Materialien und insbe sondere Kunststoffe in der Regel nicht mehr das gewünschte Maß an Langzeitstabilität auf.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Mischungen be reitzustellen, in welchen die darin enthaltenden Stabilisatoren und Flammschutzmittel keine negativen Auswirkungen aufeinander zeigen, und welche als Additivpaket organischen Materialien, ins besondere Kunststoffen, zugesetzt werden können.

Dementsprechend wurden die eingangs beschriebenen Mischungen, enthaltend Komponenten A) und B) sowie gegebenenfalls C) und D) gefunden.

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten vorzugsweise als Kom ponente A) mindestens einen Stabilisator ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
a1) alkylierten Monophenolen,
a2) Alkylthiomethylphenolen,
a3) Hydrochinonen und alkylierten Hydrochinonen,
a4) Tocopherolen,
a5) hydroxylierten Diphenylthioethern,
a6) Alkylidenbisphenolen,
a7) O-, N- und S-Benzylverbindungen,
a8) aromatische Hydroxybenzylverbindungen,
a9) Triazinverbindungen,
a10) Benzylphosphonaten,
a11) Acylaminophenolen,
a12) Estern der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propions äure, β-(5-Tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propions äure, β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure und 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure,
a13) Amiden der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propions äure,
a14) Ascorbinsäure und deren Derivaten,
a15) Antioxidantien auf Basis von Aminverbindungen,
a16) Phosphiten und Phosphoniten,
a17) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolen,
a18) schwefelhaltigen Peroxidfängern bzw. schwefelhaltigen Antioxidantien,
a19) 2-Hydroxybenzophenonen,
a20) Estern der unsubstituierten und substituierten Benzoesäure,
a21) Acrylaten,
a22) sterisch gehinderten Aminen,
a23) Oxamiden und
a24) 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazinen.

Zur Gruppe a1) der alkylierten Monophenole zählen beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Tert-butyl-4,6-dimethyl phenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n- butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclo pentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, welche eine lineare oder verzweigte Seitenkette besitzen, beispielsweiss 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'- yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Mischungen dieser Verbindungen.

Zur Gruppe a2) der Alkylthiomethylphenole zählen beispielsweise 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl- 6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol und 2,6-Di dodecylthiomethyl-4-nonylphenol.

Zur Gruppe a3) der Hydrochinone und alkylierten Hydrochinone zählen beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di- tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl- 4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat und Bis-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.

Zur Gruppe a4) der Tocopherole zählen beispielsweise α-Toco pherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Mischungen dieser Verbindungen, sowie Tocopherolderivate, wie beispielsweise Tocopherylacetat, -succinat, -nicotinat und -polyoxyethylensucci nat ("Tocofersolat").

Zur Gruppe a5) der hydroxylierten Diphenylthioether zählen beispielsweise 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methyl phenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio bis-(3,6-di-sec-amylphenol) und 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy phenyl)disulfid.

Zur Gruppe a6) der Alkylidenbisphenole zählen beispielsweise 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α- methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butyl phenol), 2,2'Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxy benzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'- tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy- 5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]- terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan und 1,1,5,5-Tetrakis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan.

Zur Gruppe a7) der O-, N- und S-Benzylverbindungen zählen beispielsweise 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert- butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid und Isooctyl-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.

Zur Gruppe a8) der aromatischen Hydroxybenzylverbindungen zählen beispielsweise 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol und 2,4,6-Tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.

Zur Gruppe a9) der Triazinverbindungen zählen beispielsweise 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert- butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-tri azin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat und 1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurat.

Zur Gruppe a10) der Benzylphosphonate zählen beispielsweise Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat und Dioctadecyl-5-tert- butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat.

Zur Gruppe a11) der Acylaminophenole zählen beispielsweise 4-Hydroxylauroylanilid, 4-Hydroxystearoylanilid und Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.

Den Propion- und Essigsäureestern der Gruppe a12) liegen ein- oder mehrwertige Alkohole zugrunde wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Penta erythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxy ethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhe xandiol, Trimethylolpropan und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]-octan.

Den Propionsäureamiden der Gruppe a13) liegen Aminderivate zu grunde wie beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin und N,N'-Bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin.

Zur Gruppe a14) zählen neben Ascorbinsäure (Vitamin C) auch Ascorbinsäurederivate wie beispielsweise Ascorbylpalmitat, -laurat und -stearat sowie Ascorbylsulfat und -phosphat.

Zur Gruppe a15) der Antioxidantien auf Basis von Aminverbindungen zählen beispielsweise N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)- p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylen diamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclo hexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis- (2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylen diamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'- phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1- naphthylamin, N-(4-Tert-octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2- naphthylamin, octylsubstituiertes Diphenylamin, wie beispiels weise p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylamino phenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis[4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4-Diaminodi phenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl- 4,4'-di-aminidiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-di methylbutyl)phenyl]amin, tert-octyl substituiertes N-Phenyl-1- naphthylamin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Tert- butyl/Tert-octyldiphenylamin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Nonyldiphenylamin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Dodecyldiphenylamin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Isopropyl/Isohexyldiphenylamin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Tert-butyldiphenylamin, 2,3-Dihydro-3,3- dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Tert-butyl/Tert-octylphenothiazin, eine Mischung von mono- und dialkyliertem Tert-octylphenothiazin, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetra methylpiperidin-4-on und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.

Zur Gruppe a16) der Phosphite und Phosphonite zählen beispiels weise Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphit, Phenyldialkyl phosphit, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Triocta decylphosphit, Distearylphentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-di- tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6- di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Diiso decyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris-(tert- butylphenyl))pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltri phosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendi phosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz- [d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)methylphosphit und Bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylphenyl)ethylphosphit.

Zur Gruppe a17) der 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole zählen beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-Tert butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'- hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Sec-butyl- 5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'- octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxy phenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyphenyl)-benzotriazol, eine Mischung von 2-(3'-Tert-butyl- 2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzo triazol, 2-(3'-Tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]- 2'-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'- hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)- benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl ethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexylhexyl oxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl- 2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol und 2-(3'-Tert-butyl-2'- hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)-phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol- 2-ylphenol]; das Produkt der vollständigen Veresterung von 2-[3'-Tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]- 2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)_{3 2}, mit R = 3'-Tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl].

Zur Gruppe a18) der schwefelhaltigen Peroxidfänger bzw. schwefel haltigen Antioxidantien zählen z. B. Ester der 3,3'-Thiodipropion säure, beispielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldi sulfid und Pentaerythritoltetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.

Zur Gruppe a19) der 2-Hydroxybenzophenone zählen beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decycloxy-, 4-Dodecyl oxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dime thoxy-Derivate.

Zur Gruppe a20) der Ester der unsubstituierten und substituierten Benzoesäure zählen beispielsweise 4-Tert-butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoat und 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoat.

Zur Gruppe a21) der Acrylate zählen beispielsweise Ethyl-α-cyano- β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl- α-methoxycarbonylcinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy cinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat und Methyl-α- methoxycarbonyl-p-methoxycinnamat.

Zur Gruppe a22) der sterisch gehinderten Amine zählen beispiels weise Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpi peridin-4-yl)sebacat, N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)-N,N'-bisformyl-1,6-diaminohexan, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpi peridin-4-yl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetra methyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensations produkt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexa methylendiamin und 4-Tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetat, Tetra kis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butan-tetracarbo xylat, 1,1'-(1,2-Ethylen)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-te tramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-2-n- butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl- 7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succcinat, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperi din-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichloro- 1,3,5-triazin, das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-bis(4-n- butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperi din-4-yl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]- decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl piperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion, eine Mischung aus 4-Hexade cyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, das Kon densationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichloro- 1,3,5-triazin, das Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropy lamino)-ethan und 2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazin, 4-Butyl amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, N-(2,2,6,6-Tetramethyl piperidin-4-yl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl piperidin-4-yl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetra methyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decan, das Kondensations produkt aus 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza- 4-oxospiro-[4.5]decan und Epichlorhydrin, die Kondensationspro dukte aus 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit Tetramethylo lacetylendiharnstoffen, Poly(methoxypropyl-3-oxy)-[4(2,2,6,6- te tramethyl)piperidinyl]siloxan und das oligomere Amin der Formel

mit einem Molgewicht von ca. 3500 g/mol.

Zur Gruppe a23) der Oxamide zählen beispielsweise 4,4'-Dioctyl oxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di- tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid sowie Mischungen von ortho-, para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von ortho- und para-Ethoxy disubstituierten Oxaniliden.

Zur Gruppe a24) der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine zählen beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-tri azin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphe nyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl phenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6- (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxy phenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- dodecyloxyphenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)- phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2- hydroxy-3-octyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)- 1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxy phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthaltend als Komponente B) vorzugsweise mindestens ein Iminophosphoran der Formel Z-X (I) oder der Formel Y(-Z)_n (II), worin bedeuten
Z ein Rest R¹R²R³P = N-,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl oder C₃-C₂₀-Heteroaryl,
X Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₃-C₂₀-Heteroaryl, RSO₂-, P(O)R₂-, P(S)R₂-, Cyano, Amino oder Tri(C₁-C₆-al kyl)-silyl,
R C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkylthio, C₆-C₂₀-Aryl, C₆-C₂₀-Aryloxy oder C₆-C₂₀-Arylthio,
Y ein n-wertiger organischer Rest ausgewählt aus der Gruppe be stehend aus C₂-C₂₀-Alkylenen und C₃-C₂₀-Cycloalkylenen, in welchen eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(R')-, -CO-, -SO₂-, gegebenenfalls alkylsubstituiertem Arylen und/oder gegebenenfalls alkylsub stituiertem Heteroarylen ersetzt und/oder welche mit Cyano- oder Isocyanatgruppen substituiert sein können, Arylenen, He teroarylenen, C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-)_n, HP(O)=, P(O)∼, P(S)∼, C₁-C₁₂- Alkyl-P(O)=, C₆-C₂₀-Aryl-P(O)=, C₁-C₁₂-Alkyl-P(S)= und C₆-C20- Aryl-P(S)=,
R' Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl und
n ein ganzzahliger Wert von 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10.

Iminophosphorane der Formel (I) und (II) können jeweils einzeln oder in Kombination in Komponente B) der erfindungsgemäßen Mi schungen vorliegen, wobei in letzterem Fall die Reste Z von (I) und (II) nicht übereinstimmen müssen.

Als C₁-C₂₀-Alkylreste für X, R¹, R² und R³ seien verzweigte oder unverzweigte Alkylketten, wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl butyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethyl propyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Hep tyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dode cyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Hep tadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl oder n-Eicosyl genannt.

C₁-C₁₂-Alkylreste für R und R' sind bereits unter den zuvor exem plarisch genannten C₁-C₂₀-Alkylresten mit aufgeführt.

Analog leiten sich die C₁-C₁₂-Alkoxy- und C₁-C₁₂-Alkylthioreste für R von den entsprechenden exemplarisch bereits bei den C₁-C₂₀-Al kylresten genannten C₁-C₁₂-Alkylresten ab.

Unter C₆-C₂₀-Aryl für X, R, R¹, R² und R³ fallen beispielsweise Phenyl und Naphthyl, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₁₂-Al kyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkylthio, Mono- und Di(C₁-C₁₂-al kyl)amino, Mono- und Diphenylamino, C₁-C₁₂-Alkylcarbonyl, C₁-C₁₂- Alkylcarbonyloxy, C₁-C₁₂-Alkyloxycarbonyl, -COOH, -CN, -NCO, -NO₂, Hydroxylamino, O-(C₁-C₁₂-Alkyl)-hydroxylamino und O-Phenylhydro xylamino, -SO₃H, W¹W²N-SO₂-, W¹W²N-N(W³)-SO₂-, wobei W¹, W² und W³ unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl bedeuten, und OM, wobei M Wasserstoff, ein Äquivalent eines ein- oder zweiwertigen Metalls aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle, vor zugsweise Natrium oder Kalium bzw. Magnesium, Calcium oder Stron tium, oder ein Äquivalent eines Metalls ausgewählt aus der Gruppe Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und Titan bedeutet, substi tuiert sind. Entsprechende als Substituenten oder in den Substi tuenten enthaltene C₁-C₁₂-Alkylreste wurden bereits oben unter den C₁-C₂₀-Alkylresten exemplarisch mit aufgeführt.

Weiter kommen als C₆-C₂₀-Aryl für X, R, R¹, R² und R³ mit einem aromatischen C₆-C₁₀-Rest substituiertes C₆-C₁₀-Aryl, wie etwa Bi phenyl, oder alkylaromatisch substituiertes C₆-C₁₀-Aryl, wie etwa C₁-C₈-alkyl- oder di(C₁-C₄-alkyl)-substituiertes Biphenyl in Frage. Entsprechende als Substituenten enthaltene C₁-C₈-Alkyl- oder C₁-C₄-Alkylreste wurden ebenfalls bereits oben unter den C₁-C₂₀-Alkylresten exemplarisch mit aufgeführt.

Als C₆-C₂₀-Aryloxy oder C₆-C₂₀-Arylthio für R kommen solche Reste in Frage, welche sich entsprechend von den zuvor beschriebenen C₆-C₂₀-Arylresten ableiten.

Als C₃-C₂₀-Heteroaryl für X, R¹, R² und R³ kommen vorzugsweise Re ste in Betracht, welche 1 bis 3 Stickstoffatome und gegebenen falls noch andere Heteroatome wie Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten. Dieses Heteroaryl kann noch einen oder mehrere der zu vor bei den C₆-C₂₀-Arylresten aufgeführten Substituenten tragen. Weiter können diese Heteroarylreste auch alkylaromatisch substi tuiert sein, wobei bevorzugt ein Phenylrest mit einer Methyl gruppe in 2-,3- oder 4-Position oder ein Phenylrest mit zwei Methylgruppen in 2,6-, 2,5-, 2,4-, 2,3-, 3,5- oder 3,4-Position Verwendung findet.

Heteroaromatische Reste für für X, R¹, R² und R³ leiten sich bei spielsweise von Pyrrol, Pyrazol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, 1H-1,2,3-Triazol, 1H-1,2,4-Triazol, Pyridin, Pyrazin, Pyridazin, 1H-Azepin, 2H-Azepin, Oxazol, Thiazol, 1,2,3-, 1,2,4- oder 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-, 1,2,4- oder 1,3,4-Thiadiazol sowie den gegebenenfalls benzo- oder dibenzoanellierten Ringen, wie z. B. Chinolin, Isochinolin, Indol, Carbazol, 1H-Indazol, Indoxazol, Benzo[d]isothiazol, Anthranil, Benzimidazol, Benzoxazol, Benzo thiazol, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin oder Phena zin ab.

Die Anbindung des Restes Z an den Heteroaromaten erfolgt meist über ein Kohlenstoffatom. Liegt der zugrundeliegende Heteroaromat jedoch in einer H-N-Form vor oder besitzt er eine solche tautome re Form, so kann die Anbindung des Restes Z auch über das ent sprechende Stickstoffatom (unter Ersatz des Wasserstoffatoms) er folgen. Für gegebenenfalls vorhandene und oben angesprochene ein oder mehrere Substituenten am heteroaromatischen Rest gilt sinn gemäß dasselbe.

Sofern X eine Gruppe P(O)R₂- oder P(S)R₂- bedeutet, können die Re ste R verschieden oder gleich sein. Vorzugsweise sind sie jedoch gleich.

Bedeutet X eine Tri(C₁-C₆-alkyl)-silylgruppe, so können die darin enthaltenen Alkylreste voneinander verschieden oder auch zum Teil oder vollständig übereinstimmend sein. Vorzugsweise ist letzteres der Fall. Beispielsweise sei hier die Trimethylsilylgruppe ge nannt. Entsprechende C₁-C₆-Alkylreste wurden exemplarisch bereits unter den C₁-C₂₀-Alkylresten mit aufgeführt.

Als n-wertige organische Reste Y in Formel (II) können C₂-C₁₀₀-Al kylene verwendet werden, in welchen eine oder mehrere nicht be nachbarte CH₂-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(R')-, -CO-, -SO₂-, gegebenenfalls alkylsubstituiertem Arylen und/oder gegebe nenfalls alkylsubstituiertem Heteroarylen ersetzt und/oder welche mit Cyano- oder Isocyanatgruppen substituiert sein können.

Zweiwertige C₂-C₁₀₀-Alkylene entsprechen beispielsweise den For meln (-CH₂-CH₂)_v-, (-CH₂-CH(CH₃))_w-CH₂-CH(CH₃)-, (-CH₂-CH₂-N(R'))_w-CH₂-CH₂-, (-CH₂-CH₂-O)_w-CH₂-CH₂- und (-CH₂-CH(CH₃)-O)_t-CH₂-CH(CH₃)-, in welchen die Variablen v, w und t ganzzahlige Werte von 1 bis 50, 1 bis 32 bzw. 1 bis 24 annehmen und in welchen R' der bereits gegebenen Definition entspricht.

Weitere n-wertige C₂-C₁₀₀-Alkylene entsprechen beispielsweise den Formeln

in welchen die Variablen v und r ganzzahlige Werte zwischen 2 und 50 (d. h. 2 ≦ n = v ≦ 50) bzw. 2 und 33 (d. h. 2 ≦ n = r ≦ 33) an nehmen und A und Ω übliche startende (A) und terminierende (Ω) Fragmente bezeichnen, welche aus der Herstellung der diesen Re sten zugrundeliegenden Polymeren aus den entsprechenden Monomer einheiten resultieren.

Bevorzugt sind als n-wertige organische Reste Y in Formel (II) C₂-C₂₀-Alkylene oder C₃-C₂₀-Cycloalkylene, in welchen eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(R')-, -CO-, -SO₂-, gegebenenfalls alkylsubstituiertem Arylen und/oder gegebenenfalls alkylsubstituiertem Heteroarylen ersetzt und/oder welche mit Cyano- oder Isocyanatgruppen substituiert sein können.

Als zweiwertige C₂-C₂₀-Alkylenreste kommen hierbei insbesondere die Reste (-CH₂-CH₂)_v-, (-CH₂-CH(CH₃))_w-CH₂-CH(CH₃)-, (-CH₂CH₂-N(R'))_w' -CH₂CH₂-, (-CH₂CH₂-O)_w' -CH₂-CH₂- und (-CH₂-CH(CH₃)-O)_t-CH₂-CH(CH₃)- in Betracht, in welchen die Varia blen v, w, w' und t ganzzahlige Werte zwischen 1 und 10, 1 und 6, 1 und 5 bzw. 1 und 4 annehmen.

Als n-wertige C₂-C₂₀-Alkylenreste kommen insbesondere Reste, wie z. B.

in Frage, in welchen die Variablen v und r ganzzahlige Werte von 2 bis 10 (d. h. 2 ≦ n = v ≦ 10) bzw. 2 bis 6 (d. h. 2 ≦ n = r ≦ 6) annehmen.

Unter C₃-C₂₀-Cycloalkylenen, in welchen eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(R')-, -CO-, -SO₂-, gegebenenfalls alkylsubstituiertem Arylen und/oder gegebe nenfalls alkylsubstituiertem Heteroarylen ersetzt und/oder welche mit Cyano- oder Isocyanatgruppen substituiert sein können, sind beispielsweise die Reste

zu nennen.

Desweiteren kommen als n-wertige organische Reste Y in Formel (II) Arylene und Heteroarylene in Frage. Hier sind z. B. die zwei wertigen 1,2-, 1,3- und 1,4-Phenylen- und 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7- und 2,8-Napthylen reste sowie die zweiwertigen 2,3- und 2,4-Pyridin und 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 3,4-, 3,5-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,5-, 4,6-, 4,7-, 4,8-, 5,6-, 5,7-, 5,8-, 6,7-, 6,8- und 7,8-Chinolinreste anzuführen. Darüber hinaus sind unter den Arylenen und Heteroary lenen auch höherwertige Reste, wie etwa der 1,3,5-Phenyl- oder 1,2,4-Naphthylrest, zu verstehen. Vorzugsweise leiten sich diese Reste von den bereits oben beschriebenen C₆-C₂₀-Aryl- und C₃-C₂₀- Heteroarylresten ab.

Als weitere n-wertige organische Reste Y in Formel (II) sind sol che der Formel C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-)_n zu nennen. Vorzugsweise handelt es sich auch hier um Reste, welche sich von den bereits oben be schriebenen C₆-C₂₀-Aryl- und C₃-C₂₀-Heteroarylresten ableiten. Bei den C₆-C₂₀-Arylresten handelt es sich insbesondere um Phenyl oder Naphthyl, welches gegebenenfalls besagte ein oder mehrere Substi tuenten tragen kann. Die Anzahl der SO₂-Einheiten (und damit der Wert von n) liegt für unsubstituiertes Phenyl bzw. Naphthyl bei 2 bis 6 bzw. 2 bis 8, wobei sich der maximale Wert für n entspre chend der zusätzlich vorhandenen Substituenten entsprechend er niedrigt.

Es sei hier angemerkt, daß herstellungsbedingt beispielsweise nicht nur eine aromatische Disulfonsäure (entsprechend einem zweiwertigen Rest C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-)₂), sondern in gewissem Anteil auch höher sulfonierte Produkte (entsprechend beispielsweise den drei- oder vierwertigen Resten C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-)₃ oder C₆-C₂₀- Aryl(SO₂-)₄) erhalten werden können. Komponente B) kann daher ent weder als Mischung der (definierten) Iminophosphorane C₆-C₂₀- Aryl(SO₂-Z)₂, C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-Z)₃ und C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-Z)₄) oder als Iminophosphoran der C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-Z)_u angesehen werden, worin u, entsprechend der molaren Verteilung der verschiedenen Verbindun gen, einen gebrochenzahligen Mittelwert zwischen 2 und 4 annimmt.

Diese beispielhaft erläuterte alternative Betrachtungsweise soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung für analoge Fälle, in wel chen man eine Verteilung der den n-wertigen Resten Y entsprechen den Produkte antrifft, mit eingeschlossen sein, ohne daß darauf explizit weiter eingegangen wird.

Als bevorzugte zweiwertige (n = 2) organische Reste Y in Formel (II) kommen in Betracht HP(O)=, C₁-C₁₂-Alkyl-P(O)=, C₁-C₁₂-Al kyl-P(S)=, C₆-C₂₀-Aryl-P(O)= und C₆-C₂₀-Aryl-P(S)=, als bevorzugte dreiwertige (n = 3) organische Reste P(O)∼ und P(S)∼, wobei die Reste Z in den resultierenden Amidderivaten der Monoalkyl- und Monoarylphosphon-, der Monoalkyl- und Monoarylthiophosphonsäuren sowie in den resultierenden Amidderivaten der Phosphor- und Thio phosphorsäure identisch oder verschieden sein können.

Komponente B) kann zudem von Carbonsäureamiden abgeleitete Imino phosphorane der allgemeinen Formel (III)

enthalten, wobei Z, Y und n den oben gegebenen Definitionen ent sprechen.

Für die Herstellung von Iminophosphoranen kann auf eine Vielzahl etablierter Synthesemöglichkeiten zurückgegriffen werden. Neben der Staudinger-Methode - der Reaktion von Triphenylphosphin mit einem Azid (Y. G. Gololobov et al., Tetrahedron 1981, 37, S. 437) - sind Iminophosphorane ausgehend von Aminen (T. W. Rave et al., J. Org. Chem. 1966, 31, S. 2894), Amiden (unter Verwendung von Diethylazodicarboxylat zur Aktivierung und Kopplung mit Triphenylphosphin; s. S. Bittner, J. Org. Chem. 1985, 50, S. 1712) und Isoxazolen (z. B. bei T.L. Lemke et al., J. Heterocycl. Chem. 1983, 20, S. 899) zugänglich.

Für α-Aminoheteroaromaten ist die direkte Kopplung mit Triphenyl phosphin möglich, wenn man zur Aktivierung beispielsweise Te trachlormethan (J. Bödeker, P. Köckritz, J. prakt. Chem. 1978, 320, 1043-1046) oder Hexachlorethan (T. Okawa, S. Eguchi, Synlett 1994, 555-556) einsetzt.

Unter Verwendung von Phosphordihalogeniden, wie Triphenylphos phindibromid oder Triphenylphosphindichlorid, können, gegebenen falls in Gegenwart von Hilfsbasen, ebenfalls Iminophosphorane hergestellt werden (vgl. Molina et al. Heterocycles 1994, 37, 997-1018).

Die Synthese von Iminophosphoranen aus primären Aminen unter Ver wendung von trisubstituiertem Phosphin sowie Chlor oder Brom ist in DE-A 16 70 296 beschrieben. Ein weiterer Zugang wurde von Ka tritzky et al. durch Basenbehandlung von 1-[α-(Phosphoranylidena mino)alkyl]benzotriazolen geschaffen (J. Org. Chem. 1994, 59, S. 2740).

Iminophosphorane sind normalerweise sehr reaktionsfreudig und reagieren deshalb mit den meisten Reaktionspartnern bereits unter sehr milden Bedingungen, was u. a. auch die Empfindlichkeit gegen Feuchtigkeit erklärt.

Mit Ausnahme der Verbindungen der allgemeinen Formel (III) zeich nen sich die hier aufgeführten Iminophosphorane demgegenüber da durch aus, daß sie zumeist weder gegen Feuchtigkeit oder wäßrige Medien noch gegen Hitze empfindlich sind, so daß sie die übli cherweise bei der Einarbeitung in polymere Formmassen auftretende thermischen Belastung in der Regel schadlos überstehen.

Als Komponente C) können den erfindungsgemäßen Mischungen ge wünschtenfalls noch weitere halogenfreie und von den Iminophos phoranen der Komponente B) verschiedene Flammschutzmittel für or ganische Materialien zugegeben werden. Solche weiteren Flamm schutzmittel sind beispielsweise die in der deutschen Offenle gungsschrift 196 326 75 unter Komponente E) offenbarten Phosphor verbindungen. Darüber hinaus kommen anorganische Flammschutzmit tel auf Basis von Hydroxiden oder Carbonaten, insbesondere des Magnesiums, anorganische und organische Borverbindungen, wie Bor säure, Natriumborat, Boroxid, Natriumtetraphenylborat und Triben zylborat sowie stickstoffhaltige Flammschutzmittel, wie Melamin cyanurat und Ammoniumpolyphosphat in Frage.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können als Komponente D) noch weitere Zusätze, wie z. B. Gleit- und Entformungsmittel, Färbemit tel, wie Farbstoffe und Pigmente, Gleitmittel, wie Polyethylen wachse, und/oder Füllstoffe enthalten.

Als Pigmente kommen z. B. verschiedenste Ruße, hier sind geeignet Ofenruße, Acetylenruße, Gasruße sowie durch thermische Herstel lung erhältlichen Thermalruße, oder Titandioxid, hier sind geeig net Rutile und Anatas, die gegebenenfalls mit Metalloxiden, wie z. B. Aluminiumoxiden, Siliciumoxiden, Oxiden des Zn, oder mit Si loxanen beschichtet sind, in Betracht.

Der Anteil an Komponente B) bzw. im gegebenen Fall an den Kompo nenten B) und C) an den erfindungsgemäßen Mischungen liegt im allgemeinen bei 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt bei 60 bis 90 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 65 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten A), B) und gegebenenfalls C). Ergän zend zu 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten A), B) und gegebenenfalls C), beträgt dementsprechend der Anteil an Komponente A) im allgemeinen 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%.

Ist Komponente C) zugegen, so liegt ihr Anteil im allgemeinen bei 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt bei 2 bis 25 Gew.-% und besonders be vorzugt bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten B) und C). Ergänzend zu 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten B) und C), beträgt dementsprechend der Anteil an Komponente B) im allgemeinen 60 bis 99 Gew.-%, be vorzugt 75 bis 98 Gew.-% und besonders bevorzugt 85 bis 97 Gew.- %.

Ist Komponente D) zugegen, so liegt ihr Anteil im allgemeinen bei 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt bei 2 bis 25 Gew.-% und besonders be vorzugt bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der er findungsgemäßen Mischungen. Ergänzend zu 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der erfindungsgemäßen Mischungen, beträgt dement sprechend der Anteil an den von D) verschiedenen Komponenten im allgemeinen 60 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 98 Gew.-% und be sonders bevorzugt 85 bis 97 Gew.-%.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt zweck mäßigerweise durch intensive Durchmischung der Komponenten bei Temperaturen im Bereich von 20°C bis 300°C. Hierzu bedient man sich üblicher Mischvorrichtungen, wie z. B. Knetern, Mischern oder Schneckenextrudern.

Die Reihenfolge des Mischens der Komponenten kann variiert wer den. Beispielsweise können zwei oder gegebenenfalls mehrere der Komponenten vorgemischt oder auch alle Komponenten gemeinsam ge mischt werden.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können ganz allgemein zum gleichzeitigen Stabilisieren und flammwidrigen Ausrüsten von or ganischem Material verwendet werden.

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Mischungen und deren be vorzugte Ausführungsformen als kombinierte Stabilisatoren und Flammschutzmittel für Kunststoffe verwendet.

Als solche seien beispielsweise genannt
Polyolefine, insbesondere Polymere von Mono- und Diolefinen, wie z. B. Polyethylen, Polypropylen, lineares Polybuten-1, Polyiso pren, Polybutadien sowie Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen oder Mischungen der genannten Polymeren,
Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen mit anderen Vinylmono meren, wie z. B. Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkyl methacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere,
Polystyrol sowie Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen und/oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol- Acrylnitril (SAN), Styrol-Ethylmethacrylat, Styrol-Butadien- Ethylacrylat, Styrol-Acrylnitril-Methacrylat, Acrylnitril-Buta dien-Styrol (ABS) oder Methylmethacrylat-Butadien-Styrol (MBS),
Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Deri vaten ableiten, wie Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacryl amide und Polyacrylnitrile,
Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, z. B. Polyvinyl alkohol und Polyvinylacetat und
Polyurethane, Polyamide, Polyharnstoffe, Polyphenylenether, Poly ester, Polycarbonate, Polysulfone, Polyethersulfone und Poly etherketone.

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich insbesondere für die erstgenannte Gruppe der Polyolefine.

Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind organische Materialien, welche erfindungsgemäße Mischungen sowie deren be vorzugte Ausführungsformen enthalten.

Darüber hinaus werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Kunst stoffe beansprucht, welche solche erfindungsgemäße Mischungen so wie deren bevorzugte Ausführungsformen enthalten.

Insbesondere werden Polyolefine beansprucht, welche mit solchen erfindungsgemäßen Mischungen sowie deren bevorzugten Ausführungs formen stabilisiert und flammfest ausgerüstet sind.

Beispiele I) Herstellung verschiedener Iminophosphorane (Komponente B) Beispiel 1 Synthese von N-α-Pyridyl-iminotriphenylphosphoran

In einem 2 l-Vierhalskolben, versehen mit KPG-Rührer, Innen thermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter wurden 188,6 g (0,72 mol) Triphenylphosphin, 56,4 g (0,6 mol)2-Aminopyridin, 600 ml Acetonitril und 180 ml Triethylamin vorgelegt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 45°C Innentemperatur vorgewärmt, bevor mit dem Zutropfen von 92,4 g (0,6 mol) Tetrachlormethan be gonnen wurde, wobei die Zugabegeschwindigkeit so geregelt wurde, daß die Temperatur nicht über 55°C anstieg. Nach beendeter Zugabe wurde noch mindestens zwei Stunden nachgerührt. Das aus der er kalteten Reaktionsmischung ausgeschiedene Salz wurde abgesaugt und mit Acetonitril nachgewaschen. Der sich aus dem eingeengten Filtrat ergebende Rückstand wurde in Isopropanol gelöst und das Produkt durch Zugabe von Wasser wieder ausgefällt.

Man erhielt insgesamt 167 g des gewünschten Produktes vom Schmelzpunkt 145-146°C. MS(CI): 355 (M⁺ + 1).

Beispiel 2 Umsetzung von Triphenylphosphin mit 2,6-Diaminopyridin

Führte man die Reaktion wie in Beispiel 1 beschrieben durch, ver wendete jedoch 32,7 g 2,6-Diaminopyridin an Stelle von 56,4 g 2-Aminopyridin, so erhielt man 146 g des Bisiminophosphorans vom Schmelzpunkt 177-178°C.
MS (ESI): 630 (M⁺ + 1);
³¹P-NMR (CDCl₃): 6.0 ppm.

Beispiel 3 Umsetzung von Triphenylphosphin mit Acetoguanamin

a) Verfuhr man wie nach Beispiel 2, verwendete jedoch 37,5 g Acetoguanamin, so ergaben sich 162 g eines weissen Pulvers.
b) In einem 250 ml-Vierhalskolben, versehen mit Blattrührer, Rückflußkühler und Innentemperaturmessung wurden 126 g (0,053 mol) 14%ige Triphenylphosphindichloridlösung (in Chlorbenzol) und 3 g (0,024 mol) Acetoguanamin (2,4-Diamino-6-methyl-s-triazin) vorgelegt. Das Reaktionsge misch wurde 25 min unter Rückfluß gehalten, das beim Erkalten auf Raumtemperatur ausfallende Salz wurde abgesaugt, mit 15 ml Chlorbenzol und 50 ml Toluol gewaschen und an der Luft getrocknet. Das trockene Produkt wurde in einem 500 ml-Vier halskolben, versehen mit Blattrührer, Rückflußkühler und In nentemperaturmessung, in 100 ml Isobutanol und 100 ml Wasser eingetragen. Zu der Suspension wurden 3,8 g einer 50%igen wäßrigen Natronlaugelösung (0,048 mol) gegeben. Das in der Isobutanolfraktion vorliegende Zielprodukt wurde durch Ent fernen des Isobutanols mittels Wasserdampfdestillation gewon nen. Der anfallende Feststoff wurde abgesaugt, mit 50 ml Was ser nachgewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man er hielt 13,4 g des gewünschten Produktes.
Schmelzpunkt 239 bis 243°C;
MS (FAB) 646 (M⁺ + 1);
¹³C-NMR (CDCl₃): 173.8, 171.3, 133.4, 131.6, 130.0, 128.9, 128.2, 25.3 ppm;
¹³P-NMR (CDCl₃): 17.5 ppm.

Beispiel 4 Umsetzung von Triphenylphosphin mit p-Toluolsulfonsäureamid

a) In einem 500 ml-Vierhalskolben, versehen mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler wurden 65,5 g (0,125) mol Triphenylphosphin, 42,8 g (0,25 mol) p-To luolsulfonsäureamid und 250 ml Tetrahydrofuran vorgelegt. Unter Kühlung mit einem Trockeneisbad auf -10°C wurde binnen 90 Minuten eine Lösung von 43.4 g (0,25 mol) Azodicarbonsäu rediethylester in 50 ml THF zugetropft. Nach einer Nachrühr zeit von 1 h bei 0°C und weiteren 4 h bei 20°C wurde durch Ab saugen und Einengen im Vakuum aufgearbeitet. Umkristalli sation in Ethanol lieferte 81,1 g des farblosen Produktes.
b) In einem 2 l-Vierhalskolben, versehen mit Blattrührer, Rück flußkühler und Innentemperaturmessung wurden 1164 g (0,49 mol) 14%ige Triphenylphosphindichloridlösung (in Chlorbenzol) und 82 g (0,48 mol) p-Toluolsulfonsäureamid vor gelegt. Das Reaktionsgemisch wurde innerhalb von 1 h auf Rückflußtemperatur (125 bis 130°C) aufgeheizt und 2 h bei dieser Temperatur gehalten. Nach Abkühlen auf 75°C wurden 500 ml Wasser zugesetzt. Einengen mittels Wasserdampf destillation führte zum kristallinen Produkt, das nach Fil tration, Waschen mit 2500 ml Wasser und Trocknen für 16 h im Vakuum bei 75°C in einer Menge von 205,8 g erhalten wurde. Zur Reinigung wurde der Rückstand bei 35°C mit 350 ml Ethanol ausgerührt, filtriert und portionsweise mit 200 ml Ethanol nachgewaschen. Man erhielt 199,5 g eines kristallinen Pro dukts.
Schmelzpunkt 190 bis 191°C;
MS (EI): 430 (M⁺);
¹³C-NMR (CDCl₃). 143.6 (s), 140.4 (s), 133.1 (d), 132.8 (d), 128.7 (s), 128.6 (d), 127.3 (s), 125.7 (d), 21.2 (q) ppm;
³¹P-NMR (CDCl₃): 14.8 ppm.

Beispiel 5 Herstellung von t-Butyl-iminophosphoran

In einem 2 l-Doppelmantelgefäß, versehen mit teflonummantelten Metallrührer, Rückflußkühler, Thermofühler zur Innentemperatur messung und Tropftrichter wurden 1118,4 g (0,47 mol) 14%ige Tri phenylphosphindichloridlösung (in Chlorbenzol) vorgelegt. Hierzu gab man bei einer Innentemperatur von 2 bis 8°C innerhalb von 77 min eine Mischung aus 34,3 g (0,47 ml) t-Butylamin und 47,5 g (0,47 mol) Triethylamin. Es wurde für weitere 10 min nach Zulau fende unter Kühlung gerührt, anschließend wurde die Badtemperatur stufenweise auf 25°C angehoben und für 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Das salzartige Produkt fiel als in Chlor benzol unlöslicher Rückstand an und wurde durch Filtration iso liert und mit 200 ml Chlorbenzol sowie portionsweise mit insge samt 1 l Petrolether nachgewaschen. 231 g (0,46 mol) des trocke nen Produktes wurden in einem 2 l-Doppelmantelgefäß, versehen mit Glasrührer, Rückflußkühler, Thermofühler zur Innentemperaturmes sung sowie Tropftrichter in 1,1 l Methanol gelöst und innerhalb von 10 min mit 164 g (0,91 mol) einer 30%igen Natriummethylat lösung in Methanol versetzt. Nach 30 minütigem Rühren wurde die Lösung, gleichfalls unter Rühren, in 5,5 l Wasser (10 l Becher glas) gegeben. Es wurde 10 min nachgerührt, der Niederschlag ab filtriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man er hielt 142,1 g eines farblosen Pulvers.
Schmelzpunkt 145 bis 147°C.

Beispiel 6 Herstellung von Phenyl-iminophosphoran

In einem 2 l-Doppelmantelgefäß, versehen mit teflonummantelten Metallrührer, Rückflußkühler, Thermofühler zur Innentemperatur messung und Tropftrichter wurden 1407 g (0,54 mol) 14%ige Tri phenylphosphindichloridlösung (in Chlorbenzol) vorgelegt. Hierzu gab man bei einer Innentemperatur von 1 bis 9°C innerhalb von 60 min eine Mischung aus 49 g (0,53 ml) Anilin und 54 g (0,54 mol) Triethylamin. Es wurde für weitere 10 min nach Zulau fende unter Kühlung gerührt, anschließend wurde die Badtemperatur stufenweise auf 25°C angehoben und für 3 Stunden bei dieser Tempe ratur gerührt. Das salzartige Produkt fiel als in Chlorbenzol un löslicher Rückstand an und wurde durch Filtration isoliert und mit 200 ml Chlorbenzol sowie portionsweise mit insgesamt 1 l Pe trolether nachgewaschen. 280 g trockenes Produkt wurden in einem 2 l-Doppelmantelgefäß, versehen mit Glasrührer, Rückflußkühler, Thermofühler zur Innentemperaturmessung sowie Tropftrichter in 1 l Methanol gelöst und innerhalb von 10 min mit 180 g (1 mol) einer 30%igen Natriummethylatlösung in Methanol versetzt. Nach 30 mi nütigem Rühren wurde die Lösung, gleichfalls unter Rühren, in 5 l Wasser (10 l Becherglas) gegeben. Es wurde 10 min nachgerührt, der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 181,4 g (97% d. Theorie) eines farblosen Pulvers.
Schmelzpunkt 132 bis 133°C.

Beispiel 7 Synthese von N-α-Pyrazidyl-iminotriphenylphosphoran

In einem 250 ml-Vierhalskolben, versehen mit KPG-Rührer, Innen thermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter wurden 33,1 g (0,126 mol) Triphenylphosphin, 10 g (0,105 mol) 2-Aminopyrazin, 100 ml Acetonitril und 30 ml Triethylamin vorgelegt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 45°C Innentemperatur vorgewärmt. Sodann wurde mit dem Zutropfen von 16,2 g (0,105 mol) Tetrachlormethan begonnen. Die Zugabegeschwindigkeit wurde so geregelt, daß die Temperatur nicht über 55°C anstieg. Nach beendeter Zugabe wurde noch mindestens zwei Stunden nachgerührt. Das aus der erkalteten Reaktionsmischung ausgeschiedene Salz wurde abgesaugt und mit Acetonitril nachgewaschen. Der sich aus dem eingeengten Filtrat ergebende Rückstand wurde in Isopropanol gelöst und das Produkt durch Zugabe von Wasser wurde ausgefällt.

Man erhielt insgesamt 29,1 g des gewünschten Produktes vom Schmelzpunkt 176-177°C. MS (CI): 356 (M⁺ + 1).

Beispiel 8 Synthese von N-α-Pyrimidyl-iminotriphenylphosphoran

Verfuhr man wie nach Beispiel 1, verwendete jedoch 57,0 g (0,6 mol) 2-Aminopyrimidin an Stelle von 2-Aminopyridin, so erhielt man 175,7 g der Zielverbindung vom Schmelzpunkt 153-155°C.
MS (CI): 356 (M⁺ + 1);
³¹P-NMR(CDCl₃): 15.7 ppm.

Beispiel 9 Umsetzung von Triphenylphosphin mit Benzoguanamin

Verfuhr man wie nach Beispiel 2, verwendete jedoch 56,1 g Benzo guanamin, so ergeben sich 150 g eines weissen Pulvers vom Schmelzpunkt 256-257°C.
MS (EI): 706 (M⁺-1)
³¹P-NMR (CDCl₃): 17,2 ppm.

Beispiel 10 Synthese von N-Cyano-iminotriphenylphosphoran

In einem 2 l-Vierhalskolben, versehen mit KPG-Rührer, Innen thermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter wurden 331 g (1,26 mol) Triphenylphosphin, 88,2 g (1,05 mol) Cyanguanidin [alternativ läßt sich auch Harnstoff einsetzen], 1 l Acetonitril und 300 ml Triethylamin vorgelegt. Die Mischung wurde unter Rüh ren auf 45°C Innentemperatur vorgewärmt, bevor mit dem Zutropfen von 102 g (1,05 mol) Tetrachlormethan begonnen wurde. Die Zugabe geschwindigkeit wurde so geregelt, daß die Temperatur nicht über 55°C anstieg. Nach beendeter Zugabe wurde noch mindestens zwei Stunden nachgerührt. Das aus der erkalteten Reaktionsmischung ausgeschiedene Salz wurde abgesaugt und mit wenig Acetonitril nachgewaschen. Der Rückstand wurde mit Wasser aufgerührt, an schließend abgesaugt und in Isopropanol in der Wärme gelöst. Das Produkt fiel bei Zugabe von Wasser wieder aus. Man erhielt 119 g des Produktes vom Schmelzpunkt 195-196°C.
MS (FAB): 303 (M⁺ + 1);
¹³C-NMR (CDCl₃): 133.4, 132.5, 132.4, 129.3, 129.1, 127.3, 126.2, 118.7 ppm. ³¹P-NMR (CDCl₃): 25.1 ppm;
Analyse für C₁₉H₁₅N₂P:
ber. C 75.49, H 5.00, N 9.27;
gef. C 75.2, H 5.1, N 9.3.

Beispiel 11 Herstellung des Bis-iminophosphorans aus 1,8-Diaminomenthan

Man verfuhr analog Beispiel 5 unter Verwendung von Triethylamin als Hilfsbase. Der aus Chlorbenzol isolierte Rückstand wurde mit einer starken Base behandelt.
Schmelzpunkt 200-205°C.

Beispiel 12 Herstellung des Iminophosphorans aus 2-Amino-3-cyano-4-oxo-tetra hydrothiophen

Man verfuhr analog Beispiel 6
Schmelzpunkt 168°C.

II) Test in Polypropylen

Die in nachfolgender Tabelle 1 angegebenen Stabilisatoren und Flammschutzmittel (die Prozentangaben verstehen sich als Gew.-% in der Gesamtmischung aus Stabilisatoren, Flammschutzmittel und Polypropylen; der Anteil an letzterem ist ergänzend zu 100%) wur den zusammen mit dem Polypropylen (Novolen® 1102 H, Fa. BASF) auf einem Schnellmischer vorgemischt und dann über einen Einschnec ken-Laborextruder (Fa. Weber) bei einer Massetemperatur von 240°C homogenisiert und granuliert.

Von dem vorliegenden Granulat wurden auf einer Spritzgußmaschine Prüflinge im Format (65 × 45 × 2)mm hergestellt und diese in einem Schnellbewitterungsgerät vom Typ Xenotest 1200 nach DIN 53 387 bewittert. Beurteilt wurde die Rißbildung nach 600 Stunden.

In Tabelle 1 bezeichnen:
Uvinul® 4050 H (Fa. BASF) ein monomeres sterisch gehindertes Amin (N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bisformyl-1,6- diaminohexan),
Uvinul® 5050 H (Fa. BASF) ein oligomeres sterisch gehindertes Amin der Formel

und einem Molgewicht von ca. 3500 g/mol (d. h. n ist ca. 6 bis 7),
FR 7053 PP (Fa. Constab) ein herkömmliches halogenhaltiges Flamm schutzmittel auf Basis von Decabromdiphenylethan/Antimontrioxid,
Melapur® MC 25 (Fa. Chemie Linz) ein halogenfreies Flammschutz mittel auf Basis von Melamincyanurat und
IP 6 das in Beispiel 6 hergestellte Iminophosphoran (Anilinimino phosphoran).

Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Uvinul® 4050 H und/oder Uvinul® 5050 H als Komponente A (Gruppe a22)), IP 6 (Anilinimino phosphoran) als Komponente B und Melapur® MC 25 als (optionale) weitere Komponente C anzusprechen.

Tabelle 1

Ein Vergleich der Beispiele 16* bis 18* mit den entsprechenden Beispielen 20 bis 21 zeigt, daß bei Verwendung eines herkömmli chen, halogenhaltigen FSM die Wirksamkeit der Stabilisatoren ge genüber Lichteinwirkung auf das Polymer in starkem Maße negativ beeinflußt wird.

Darüber hinaus zeigt der Vergleich der Beispiele 13* (unstabili siertes Polymer) und 15* mit Beispiel 19*, daß die in letzterem verwendete Mischung von FSMn gegenüber dem herkömmlichen, halo genhaltigen FSM bereits eine gewisse Stabilisierungswirkung be sitzt.

Claims

1. Mischungen, enthaltend als Komponente

A) Stabilisatoren zum Schutz von organischen Materialen ge gen schädigende Licht-, Hitze- und/oder Oxidationseinwir kung,
B) Iminophosphorane als Flammschutzmittel für organische Ma terialien,
C) gegebenenfalls weitere halogenfreie und von Iminophospho ranen verschiedene Flammschutzmittel für organische Mate rialien und
D) gegebenenfalls weitere Zusätze.

2. Mischungen nach Anspruch 1 enthaltend als Komponente A) min destens einen Stabilisator ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus
a1) alkylierten Monophenolen,
a2) Alkylthiomethylphenolen,
a3) Hydrochinonen und alkylierten Hydrochinonen,
a4) Tocopherolen,
a5) hydroxylierten Diphenylthioethern,
a6) Alkylidenbisphenolen,
a7) O-, N- und S-Benzylverbindungen,
a8) aromatische Hydroxybenzylverbindungen,
a9) Triazinverbindungen,
a10) Benzylphosphonaten,
a11) Acylaminophenolen,
a12) Estern der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-pro pionsäure, β-(5-Tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure, β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-pro pionsäure und 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessig säure,
a13) Amiden der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-pro pionsäure,
a14) Ascorbinsäure und deren Derivaten,
a15) Antioxidantien auf Basis von Aminverbindungen,
a16) Phosphiten und Phosphoniten,
a17) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolen,
a18) schwefelhaltigen Peroxidfängern bzw. schwefelhaltigen Antioxidantien
a19) 2-Hydroxybenzophenonen,
a20) Estern der unsubstituierten und substituierten Benzoe säure,
a21) Acrylaten,
a22) sterisch gehinderten Aminen,
a23) Oxamiden und
a24) 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazinen.

3. Mischungen nach Anspruch 1 oder 2 enthaltend als Komponente B) mindestens ein Iminophosphoran der Formel Z-X (I) oder der Formel Y(-Z)_n (II), worin bedeuten
Z ein Rest R¹R²R³P = N-,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl oder C₃-C₂₀-Heteroaryl,
X Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₃-C₂₀-Heteroaryl, RSO₂-, P(O)R₂-, P(S)R₂-, Cyano, Amino oder Tri(C₁-C₆-al kyl)-silyl,
R C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Alkylthio, C₆-C₂₀-Aryl, C₆-C₂₀-Aryloxy oder C₆-C₂₀-Arylthio,
Y ein n-wertiger organischer Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C₂-C₂₀-Alkylenen und C₃-C₂₀-Cycloalkylenen, in welchen eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Grup pen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(R')-, -CO-, -SO₂-, ge gebenenfalls alkylsubstituiertem Arylen und/oder gegebe nenfalls alkylsubstituiertem Heteroarylen ersetzt und/ oder welche mit Cyano- oder Isocyanatgruppen substituiert sein können, Arylenen, Heteroarylenen, C₆-C₂₀-Aryl(SO₂-)_n, HP(O)=, P(O)∼, P(S)∼, C₁-C₁₂-Alkyl-P(O)=, C₆-C₂₀-Aryl- P(O)=, C₁-C₁₂-Alkyl-P(S)= und C₆-C₂₀-Aryl-P(S)=,
R' Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl und
n ein ganzzahliger Wert von 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10.

4. Verwendung von Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als kombinierte Stabilisatoren und Flammschutzmittel für organi sche Materialien.

5. Verwendung von Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als kombinierte Stabilisatoren und Flammschutzmittel für Kunst stoffe.

6. Organische Materialien, enthaltend Mischungen gemäß den An sprüchen 1 bis 3.

7. Kunststoffe, enthaltend Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3.