DE19916333A1 - Kosmetisches Mittel und Verwendung - Google Patents

Abstract

Wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, die enthalten: DOLLAR A - als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricarbonsäure (A) mit der allgemeinen Formel (I), DOLLAR F1 in der DOLLAR A X H oder eine -CH¶2¶COOR-Gruppe ist, DOLLAR A Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH¶2¶COOR ist, DOLLAR A R, R·1· und R·2· unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C¶6¶-C¶18¶)-Alkyl-Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte ali-phatische (C¶6¶-C¶16¶)-Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, daß mindestens eine der Gruppen R, R·1· oder R·2· ein Rest Z ist, und DOLLAR A - einen pflegenden Wirkstoff (B), ausgewählt aus Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten, DOLLAR A zeichnen sich durch eine außerordentliche Milde sowie eine hohe Wirksamkeit der Wirkstoffe aus.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut, die auf einer milden Tensidgrundlage formuliert sind, sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung von Haaren und Haut.

Die Reinigung und. Pflege von Haut und Haaren sowie die dekorative Gestaltung der Frisur sind wichtige Bestandteile der menschlichen Körperpflege. Entsprechend groß sind die Bemühungen, sowohl dem Friseur als auch dem Endverbraucher in jeder Hinsicht opti­ mierte Produkte zur Verfügung zu stellen. Insbesondere bei Produkten, die nicht auf der Haut oder dem Haar verbleiben, ist es häufig problematisch, eine für den optimalen Effekt der eigentlichen Wirkstoffe ausreichende Verweilzeit des Produktes auf dem Körper sicherzustellen. Beispielsweise können stark tensidhaltige Produkte wie Shampoos, Duschbäder oder Waschlotionen auch unbeabsichtigt mit den Augen oder anderen empfindlichen Körperstellen in Kontakt kommen. Dies führt, insbesondere bei empfind­ lichen Personen, dazu, das Produkt insgesamt so schnell als möglich abzuspülen. Dadurch wird aber nicht die für eine optimale Wirkung von bestimmten Pflegewirkstoffen, wie beispielsweise Vitaminen, erforderliche Verweildauer der Zubereitung auf den anderen Körperstellen erreicht.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diesen Mißstand durch die Entwicklung immer milderer Tenside zu beheben. Dennoch vermögen die derzeitigen Marktprodukte noch nicht voll zu befriedigen, so daß in einigen Fällen immer noch getrennte Zubereitungen, das heißt ein reinigendes Produkt und ein getrennt formuliertes, getrennt anzuwendendes pflegendes Produkt, erforderlich sind.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich mit speziellen Tensiden besonders milde Formulierungen zubereiten lassen, die sowohl eine ausreichende Verweilzeit des Produktes auf dem Körper sicherstellen als auch hervorragende reinigende und pflegende Eigenschaften aufweisen.

Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, die enthalten

• - als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricarbon­ säure (A) mit der allgemeinen Formel (I),
  in der
  X H oder eine -CH₂COOR-Gruppe ist,
  Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH₂COOR ist,
  R, R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erd­ alkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C₆-C₁₈)-Alkyl-Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte aliphatische (C₆-C₁₆)-Hydroxyalkyl- Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Be­ dingung, daß mindestens eine der Gruppen R, R¹ oder R² ein Rest Z ist, und
• - einen pflegenden Wirkstoff (B), ausgewählt aus Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten.

Die Verbindungen der Formel (I) sind beispielsweise aus der Europäischen Patentschrift EP-B1-0 258 814 sowie aus den Artikeln von N. Burns, Drug Cosmet. Ind. 160(3), 42 (1997) und T. Verzotti et al., Cosmetic News XX-112, 29 (1997) bekannt. Dieser Stand der Technik liefert jedoch keinerlei Hinweise auf die erfindungsgemäßen Mittel.

Die Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (I) wird ausführlich in der Europäischen Patentschrift EP-B1-0 258 814 beschrieben. Bezüglich der einzelnen Vertreter, die durch die allgemeine Formel (I) definiert werden, wird ausdrücklich auf den Inhalt dieser Euro­ päischen Patentschrift, insbesondere die Passage von Seite 2, Zeile 43, bis Seite 5, Zeile 56, Bezug genommen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen R, R¹ und R² bevorzugt für Alkalimetall­ kationen, insbesondere das Natriumion, Erdalkalimetallkationen, insbesondere das Magne­ siumion, und das Ammoniumion.

Die Gruppe Z ist bevorzugt ein verethertes (C₆-C₁₈)-Alkyl-Polysaccharid.

Als Saccharid enthält die Gruppe Z bevorzugt Glucose.

Als Alkylgruppen werden insbesondere C₆-C₁₆-Alkylgruppen eingesetzt, wobei die Wahl von unverzweigten gesättigten Gruppen bevorzugt ist. Bei den Alkylgruppen kann es sich aber auch um Mischungen handeln, die bei der Verarbeitung natürlicher Fette und Öle er­ halten werden. Mischungen, bestehend im wesentlichen aus

• - C₈-C₁₀-Alkylgruppen,
• - C₁₂-C₁₄-Alkylgruppen oder
• - C₈-C₁₆-Alkylgruppen

können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Ganz besonders bevorzugt ist eine Mischung von Alkylgruppen, wie sie bei der Verarbeitung von Kokosöl erhalten wird.

Die Gruppe Z enthält 1 bis 6 monomere Saccharideinheiten. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Gruppe Z 2 bis 6 Glucoseeinheiten. Es kann aber auch bevor­ zugt sein, Gruppen Z mit 1, 2 bis 3, insbesondere 1, 3 bis 2, Glucoseeinheiten einzusetzen. Dabei ist zu berücksichtigen, daß bei der Synthese immer Mischungen entstehen, und diese Zahlenwerte aus dem stöchiometrischen Verhältnis der Ausgangssubstanzen Fettalkohol und Saccharid hergeleitet wird.

Die Verbindungen gemäß Formel (I) sind Derivate der Zitronensäure, der Weinsäure oder der Äpfelsäure. Solche Verbindungen, die Derivate der Zitronensäure und insbesondere der Weinsäure darstellen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.

Handelsprodukte, die von der Firma Cesalpinia unter den Bezeichnungen Eucarol® AGE- ET und Eucarol® AGE-EC vertrieben werden, haben sich als besonders gut geeignete Ver­ treter der Verbindungen gemäß Formel (I) erwiesen.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch mehr als ein Tensid (A) der Formel (I) enthalten.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel die Verbindungen der Formel (I) in Mengen von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von etwa 2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Als zweiten zwingenden Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel einen pflegenden Wirkstoff (B), ausgewählt aus Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten.

Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevor­ zugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.

Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A₁) sowie das 3,4-DidLehydroretinol (Vitamin A₂). Das β-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen ent­ halten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Zur Vitamin B-Gruppe oder Vitamin B-Komplex gehören u. a.

• - Vitamin B₁ (Thiamin)
• - Vitamin B₂ (Riboflavin)
• - Vitamin B₃. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nico­ tinsäureamid, das in den erflndungsgemäßen Mittel bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
• - Vitamin B₅ (Pantothensäure und Panthenol). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13 829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erflndungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1-5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
• - Vitamin B₆ (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).

Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.

Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.

Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexa­ hydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber zwischenzeitlich der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitamin­ vorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.

Panthenol und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevor­ zugte pflegende Wirkstoffe (B).

Als dritte zwingende Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen üblicherweise einen pH-Wert von etwa 2 bis 9 auf. Mittel mit einem pH-Wert von 3 bis 7, insbesondere von 4 bis 5,5, können bevorzugt sein.

Zur Einstellung dieses pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwend­ bare Säure oder Base eingesetzt werden. Für den Fall, daß zur pH-Wert-Einstellung eine Säure verwendet wird, kann es bevorzugt sein, eine Säure aus der Gruppe der Genußsäuren wie beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascor­ binsäure und Gluconsäure zu verwenden. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.

Das kosmetische Mittel unterliegt erfindungsgemäß keinen Einschränkungen. Es kommen prinzipiell alle auch dem Markt befindlichen Arten von Mitteln, insbesondere die oben genannten Zubereitungen, in Betracht.

Die erfindungsgemäße Milde der Zubereitungen kommt jedoch vor allem in Mitteln zur Behandlung der Haare und der Haut, insbesondere zur Reinigung und Pflege der Haare und der Haut, zum Tragen.

Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsge­ mäßen Mittel um ein Haarreinigungsmittel (Shampoo), ein Duschbad, ein Schaumbad oder eine Flüssigseife. Shampoos und Duschbäder, Schaumbäder sind bevorzugte Vertreter die­ ser Ausführungsform.

Diese Mittel können alle für solche Zubereitungen bekannten weiteren Inhaltsstoffe ent­ halten.

Die erfindungsgemäßen Shampoos, Duschbäder, Schaumbäder und Flüssigseifen enthalten bevorzugt noch mindestens eine weitere reinigende Komponente. Diese wird insbesondere aus der Gruppe der anionischen, ampholytische, zwitterionischen und nichtionogenen Tenside ausgewählt; es kann sich aber auch gemäß einer weiteren Ausführungsform um kationische Tenside handeln.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Mitteln alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind ge­ kennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether- Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Bei­ spiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
• - Amidethercarboxylate der Formel [R-NH(-CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-COO]_mZ, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 29 C-Atomen, n für ganze Zahlen von 1 bis 10, m für die Zahlen 1 oder 2 und Z für ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht,
• - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
• - Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(-CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
• - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindun­ gen gemäß DE-A-39 26 344,
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
• - Kokosmonoglyceridsulfate.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether­ carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether­ gruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.

Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po­ lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether­ gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen­ oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
• - C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
• - C₈-C₂₂-Alkyllmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Ri­ zinusöl.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel RO- (S)_x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.

Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch ver­ zweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati­ sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl; 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindun­ gen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausge­ hend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R

• - im wesentlichen aus C₈- und C₁₀-Alkylgruppen,
• - im wesentlichen aus C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen,
• - im wesentlichen aus C₈- bis C₁₆-Alkylgruppen oder
• - im wesentlichen aus C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppen besteht.

Als Zuckerbaustein S können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galac­ tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen × 1,1 bis 1,4 beträgt.

Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung der Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungs­ gemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylen­ oxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fett­ alkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homolo­ genverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali­ metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbon­ säuren, Erdalkalirnetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann be­ vorzugt sein.

Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen be­ zeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-)- oder -SO^(-) ₃-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl­ dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino­ ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampho­ lytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₁₈-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N- Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl­ aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl­ aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogeriide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethyl­ ammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium­ chloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Di­ stearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl­ dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weiterhin können die sehr gut biologisch abbaubaren quaternären Esterverbindungen, wie beispielsweise die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dialkylammoniummethosulfate und Methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate und die entsprechenden Produkte der Dehyquart®-Reihe, als kationische Tenside eingesetzt werden. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Shampoos die weiteren reinigenden Komponenten in Mengen von 5,0 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 20 Gew.-%, be­ zogen auf die jeweilige Zubereitung.

Zubereitungen von besonders großer Milde werden dann erhalten, wenn neben den Ten­ siden (A) ein zwitterionisches Tensid, insbesondere vom Typ der Betaine, verwendet wird. Als weitere Tenside können dann noch anionische und/oder nichtionogene Tenside hinzu­ gefügt werden.

Eine Viererkombination, bestehend aus

• - Tensiden (A) gemäß Formel (I),
• - zwitterionischen Tensiden, insbesondere vom Typ der Betaine,
• - anionischen Tensiden, insbesondere Alkylethersulfaten und Ethercarbonsäuresalzen, und
• - Niotensiden, insbesondere vom Typ der Alkylglykoside, hat sich als erfindungsgemäß hervorragend geeignet erwiesen.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein organisches Verdickungsmittels. Solche Verdickungsmittel sind beispielsweise Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Celluloseether, Gelatine, Pektine und/oder Xanthan- Gum. Ethoxilierte Fettalkohole, insbesondere solche mit eingeschränkter Homologenver­ teilung, wie sie beispielsweise als Handelsprodukt unter der Bezeichnung Arlypon®F (Henkel) auf dem Markt sind, alkoxylierte Methylglucosidester, wie das Handelsprodukt Glucamate® DOE 120 (Amerchol), und ethoxylierte Propylenglykolester, wie das Handels­ produkt Antil® 141 (Goldschmidt) können bevorzugte organische Verdickungsmittel sein.

Wie bereits oben erwähnt, unterliegen die erfindungsgemäßen Mittel hinsichtlich ihres Verwendungszweckes, keinen prinzipiellen Einschränkungen. So kann es sich bei Haarbe­ handlungsmittel beispielsweise um Shampoos, Haarspülungen, Haarkuren, Dauerwell­ mittel (Wellotionen, Fixiermittel), Haarfärbemittel, Haartönungsmittel, Haarfestiger, Haarsprays, Haarwässer oder Haarspitzenfluids handeln. Entsprechend dem Verwen­ dungszweck können die Zubereitungen als Lösungen, Emulsionen, Gele, Cremes, Aerosole oder Lotionen formuliert werden; sie können auf dem Haar verbleiben, oder nach einer kurzen Einwirkzeit, was bevorzugt sein kann, wieder ausgespült werden.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäßen Mittel, die auch der Haarbehandlung dienen mindestens einen konditionierenden Wirkstoff. Da­ durch wird insbesondere auch die Kämmbarkeit der Haare nach der Behandlung verbessert. Dies ist speziell filz Shampoos zu empfehlen, die für die Zielgruppe "Kinder" formuliert werden, um der bekannten Empfindlichkeit der Kinder beim Kämmen insbesondere des nassen Haares zu entsprechen.

Als konditionierende Wirkstoffe kommen bevorzugt kationische Polymere in Betracht. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten.

Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

• - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po­ lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polynner JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.
• - Polysiloxane mit quaternären Gruppen,
• - Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer­ quat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat® 50 (Dimethyl­ diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
• - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacry­ lats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrroli­ don-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich.
• - Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeich­ nung Luviquat® angeboten werden.
• - quaternierter Polyvinylalkohol

sowie die unter den Bezeichnungen

• - Polyquaternium 2,
• - Polyquaterniun 17,
• - Polyquaternium 18 und
• - Polyquaterniun 27

bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.

Geeignet als konditionierende Wirkstoffe sind auch Ampho-Polymere. Unter dem Oberbe­ griff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d. h. Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO₃H-Gruppen enthalten und zur Ausbil­ dung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Am­ moniumgruppen und -COOH- oder -SO₃H-Gruppen enthalten, und solche Polymeren zu­ sammengefaßt, die -COOH- oder SO₃H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthal­ ten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.- Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäure (z. B. Acryl- und Methacrylsäure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäure (z. B. Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren zusammen, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 und dem dort zitierten Stand der Technik zu entnehmen sind. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat®2001 N im Handel erhältlich sind, sind besonders bevorzugte Ampho-Polymere.

Die kationischen oder amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zubereitun­ gen bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.

Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein-, Mandelprotein-, Erbsenprotein-, Kartoffelprotein-, Haferprotein-, Maisprotein- und Wei­ zenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate sind ebenfalls als konditionierende Wirkstoffe geeignet. Dabei können Produkte auf pflanzlicher Basis erfindungsgemäß bevorzugt sein.

Als konditionierende Wirkstoffe geeignete Silikonöle und Silikon-Gums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methyl­ phenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie das Handelsprodukt Fancorsil® LIM-1.

Erfindungsgemäß als konditionierende Wirkstoffe ebenfalls geeignet sind kationische Sili­ konöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone be­ zeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydime­ thylsiloxane, Quaternium-80). Ein geeignetes anionisches Silikonöl ist das Produkt Dow Corning®1784.

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats"; wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dialkyl-ammoni­ ummethosulfate sowie die entsprechenden Produkte der Dehyquart®-Serie.

Bevorzugte pflanzliche Öle und Wachse als konditionierende Wirkstoffe sind Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl. Jojobaöl und Orangenöl sind besonders bevorzugt.

Insbesondere für die Formulierung sehr milder Zubereitungen hat es sich weiterhin als vor­ teilhaft erwiesen, wenn die Menge an gelösten anorganischen Salzen auf weniger als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% begrenzt wird. Dabei ist auch zu beachten, daß solche Salze nicht nur z. B. zur Einstellung der Viskosität zugegeben werden, sondern auch durch andere Wirkstoffe, insbesondere Tenside, eingebracht werden können.

Weitere übliche Bestandteile für die erfindungsgemäßen Mittel sind:

• - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copo­ lymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere,
• - anionische Polymere, wie Polyacryl- und Polymethacrylsäuren, deren Salze, deren Copolymere mit Acrylsäure- und Methacrylsäureestern und -amiden und deren Deri­ vate, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien erhalten werden, Polyoxycarbonsäuren, wie Polyketo- und Polyaldehydocarbonsäuren und deren Salze, sowie Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinylpropio­ nat-Crotonsäure-Copolymere,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline,
• - weitere Parfümöle, insbesondere solche mit der Duftnote einer Frucht, wie beispiels­ weise von Apfel, Birne, Erdbeere, Pfirsich, Aprikose, Ananas, Banane, Kirsche, Kiwi, Mango, Kokos, Mandel, Grapefruit, Maracuja, Mandarine und Melone, oder der Duftnote eines Genußmittels, wie beispielsweise von Tabak, Cola, Kaugummi, Guarana, Schokolade, Kakao, Vanille, Sarsaparilla, Pfefferminze und Rum.
• - Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
• - Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyce­ rin, Diethylenglykol und ethoxylierte Triglyceride,
• - Farbstoffe,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Climbazol, Piroctone Olamine und Zink Omadine,
• - Wirkstoffe wie Bisabolol, Allantoin und Pflanzenextrakte,
• - Lichtschutzmittel,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
• - Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Ester, Glyce­ ride und Fettalkohole,
• - Fettsäurealkanolamide,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie PCA, Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
• - Trübungsmittel wie Latex oder Styrol/Acrylamid-Copolymere,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat oder PEG-3-distearat,
• - direktziehende Farbstoffe
• - sogenannte Kuppler- und Entwicklerkomponenten als Oxidationsfarbstoffvorpro­ dukte,
• - Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy­ steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
• - Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Kaliumbromat und Natriumbromat,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie
• - Antioxidantien,
• - Bitterstoffe, wie beispielsweise Denatonium Benzoate,
• - Konservierungsmittel.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Mittels nach einem der An­ sprüche 1 bis 10 zur Reinigung von Haut und Haaren.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiele

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.

1. Haarshampoos

¹ Natriumlaurylethersulfat (ca. 70% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfat) (HENKEL)
² N,N-Dimethyl-N-kokosamidopropylammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Cocamidopropylbetain) (CLARIANT)
³ N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-2-hydroxyethylglycin-Natriumsalz (ca. 50% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Disodium Cocoamphodiacetate) (WITCO)
⁴ neutralisierter Ester von Alkylpolyglukose mit Weinsäure (ca. 30% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung(vorläufig): Sodium Cocopolyglucose Tartrate) (CESALPINIA)
⁵ neutralisierter Ester von Alkylpolyglukose mit Zitronensäure (ca. 30% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung (vorläufig): Sodium Cocopolyglucose Citrate) (CESALPINIA)
⁶ C_8-14-Alkylpolyglucosid (ca. 52% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Coco Glucoside) (HENKEL)
⁷ C_12-14-Fettalkohol + 2,5 Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: Laureth-2) (HENKEL)
⁸ Kokosmonoglycerid + 7,3 Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (HENKEL)
⁹ D-Panthenylalkohol (75% Aktivsubstanz in Wasser) (HOFFMANN LA-ROCHE)
¹⁰ quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Polyquatemium-10) (AMERCHOL)
¹¹ Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (ca. 9% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-7) (MERCK)
¹² Benzyldiethyl((2,6-xylylcarbamoyl)methyl)-ammoniumbenzoat (2,5% Aktivsub­ stanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Aqua, Denatonium Benzoate) (MACFARLAN SMITH)
¹³ Hydroxy-4-methyl-6(2,4,4-trimethylpentyl)-2-pyridon-Monoethanolamin-Salz (INCI-Bezeichnung: Piroctone Olamine) (CLARIANT)
¹⁴ Weizenproteinhydrolysat (ca. 18% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Protein) (DGF STOESS)
¹⁵ Silikon-Emulsion (INCI-Bezeichnung: Dimethiconol (and) TEA-Dodecylbenzene­ sulfonate) (CALGON)

Claims (11)

1. Wäßriges kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält:

• - als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricar­ bonsäure (A) mit der allgemeinen Formel (I),
  in der
  X H oder eine -CH₂COOR-Gruppe ist,
  Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH₂COOR ist, R, R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium­ organischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organi­ schen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C₆-C₁₈)-Alkyl- Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte ali­ phatische (C₆-C₁₆)-Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, daß mindestens eine der Gruppen R, R¹ oder R² ein Rest Z ist, und
• - einen pflegenden Wirkstoff (B), ausgewählt aus Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest Z der Verbindungen gemäß Formel (I) ein Polyglucose-(C₆-C₁₈)-monoalkylether mit 1 bis 6 Glukose­ einheiten ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxy-substi­ tuierte Bi- oder Tricarbonsäure ausgewählt ist aus Weinsäure und Zitronensäure.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff (B) ausgewählt ist aus Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppen A, B, C, E, F und H sowie deren Derivaten.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff (B) ausgewählt ist aus Vitaminen der Gruppen A, B, E und H sowie deren Derivaten.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Haarreinigungsmittel, ein Duschbad, ein Schaumbad oder eine Flüssigseife handelt.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres Tensid enthält.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das weitere Tensid ausgewählt ist aus anionischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionogenen Tensiden.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein zwitterionisches Tensid in Kombination mit einem anionischen und/oder einem nichtionogenen Tensid ent­ hält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ein orga­ nisches Verdickungsmittel enthält.

11. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Reinigung von Haut oder Haaren.