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DE19913645A1 - Desulphurizing slag regeneration - Google Patents

Desulphurizing slag regeneration

Info

Publication number
DE19913645A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
slag
diving bell
treatment vessel
desulfurization
blowing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1999113645
Other languages
German (de)
Inventor
Hermann Pirker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Primetals Technologies Austria GmbH
Original Assignee
Voest Alpine Industrienlagenbau GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Voest Alpine Industrienlagenbau GmbH filed Critical Voest Alpine Industrienlagenbau GmbH
Publication of DE19913645A1 publication Critical patent/DE19913645A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/02Dephosphorising or desulfurising

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Desulphurizing slag (3) is regenerated by means of a gaseous oxidation agent blown into the slag within an immersed bell (5) below the slag surface. The bottom rim of the bell is located below the slag surface and above the pig iron/slag boundary. The resulting gas containing SO2 is extracted from the bell. An Independent claim is given for an apparatus used to implement the process and including an immersion bell with means for injecting gaseous oxidation agents and for extracting the resultant gases.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regeneration von Entschwefelungsschlacke in einem Verfahren zur Entschwefelung von flüssigem Roheisen, wobei
The invention relates to a process for the regeneration of desulfurization slag in a process for the desulfurization of molten pig iron, wherein

  • a) flüssiges Roheisen und flüssige Entschwefelungsschlacke in einem Behandlungsgefäß in innigen Kontakt gebracht werden und das flüssige Roheisen entschwefelt wird,a) liquid pig iron and liquid desulphurization slag in a treatment vessel in be brought into close contact and the molten pig iron is desulfurized,
  • b) das entschwefelte flüssige Roheisen größtenteils aus dem Behandlungsgefäß abgegossen wird, wobei die Entschwefelungsschlacke im Behandlungsgefäß verbleibt,b) the desulphurized liquid pig iron largely poured out of the treatment vessel with the desulfurization slag remaining in the treatment vessel,
  • c) die flüssige Entschwefelungsschlacke durch Behandeln mit gasförmigen Oxidationsmitteln regeneriert und SO2 aus der Entschwefelungsschlacke entfernt wird.c) the liquid desulfurization slag is regenerated by treatment with gaseous oxidizing agents and SO 2 is removed from the desulfurization slag.

Ein solches Verfahren ist beispielsweise aus der EP 0 627 012 B1 bekannt. Das darin offenbarte Verfahren beschreibt die Entschwefelung von Eisenschmelzen, wobei eine synthetische Schlacke in einem kippbaren Ofen mittels Widerstandsheizung aufgeheizt und mit dieser Schlacke eine schwefelhaltige Eisenschmelze entschwefelt und die Eisenschmelze abgegossen wird. Die Schlacke wird kontinuierlich oder diskontinuierlich regeneriert, indem durch eine oder mehrere Lanzen Luft, Sauerstoff, Wasserdampf, Eisenoxid, Manganoxid oder Kombinationen davon in die Schlacke eingeblasen werden. Dieses Verfahren weist gegenüber früheren Roheisenentschwefelungsverfahren eine Reihe von Vorteilen auf: Die Entsorgung schwefelhaltiger Schlacke wird vermieden, das Verfahren weist keine Eisenverluste auf, und der Verbrauch an Entschwefelungsmitteln ist praktisch gleich Null, weil die ideal zusammengesetzte Entschwefelungsschlacke immer wieder regeneriert wird und somit erhalten bleibt.Such a method is known for example from EP 0 627 012 B1. That in it disclosed process describes the desulfurization of molten iron, one synthetic slag is heated in a tiltable furnace by means of resistance heating and with this slag a sulfur-containing iron melt is desulphurized and the iron melt is poured off. The slag is regenerated continuously or discontinuously by through one or more lances of air, oxygen, water vapor, iron oxide, manganese oxide or Combinations of these are blown into the slag. This procedure points out earlier hot metal desulfurization processes have a number of advantages: Disposal sulfur-containing slag is avoided, the process has no iron losses, and the consumption of desulfurizing agents is practically zero, because they are ideal Compound desulfurization slag is regenerated again and again preserved.

Dieses Regenerationsverfahren weist aber folgenden Nachteil auf: Das bei der oxidativen Regenerierung der Entschwefelungsschlacke mit Luft oder Sauerstoff anfallende SO2, das aus dem Ofen abgezogen werden muß, ist mit großen Mengen an Falschluft "verunreinigt", welche im Zuge der Absaugung durch Undichtigkeiten oder ohnehin bestehende Ausnehmungen in der Ofenabdeckung in den Ofen eintriff und mitabgesaugt wird. In der Folge werden große Mengen an schwach SO2-hältigem Gas abgesaugt. Die nachgeschalteten Behandlungseinrichtungen für dieses Gas müssen für große Gasmengen ausgelegt sein und sind daher entsprechend kostenaufwendig zu installieren und zu betreiben. Darüber hinaus kann nie gänzlich vermieden werden, daß SO2-hältiges Gas durch die erwähnten Undichtigkeiten und Ausnehmungen in der Ofenabdeckung in die Umgebung austritt und eine schwere Belastung für die Umwelt darstellt.However, this regeneration process has the following disadvantage: The SO 2 which occurs in the oxidative regeneration of the desulfurization slag with air or oxygen and which has to be drawn off from the furnace is "contaminated" with large amounts of incorrect air, which in the course of the extraction by leaks or anyway Existing recesses in the furnace cover enter the furnace and is also vacuumed. As a result, large amounts of weakly SO 2 -containing gas are extracted. The downstream treatment facilities for this gas must be designed for large amounts of gas and are therefore correspondingly expensive to install and operate. In addition, it can never be completely avoided that SO 2 -containing gas escapes into the environment through the leakages and recesses mentioned in the furnace cover and is a heavy burden on the environment.

Die gegenständliche Erfindung stellt es sich daher zur Aufgabe, beim Regenerieren von Entschwefelungsschlacke den einer Behandlung zuzuführenden Abgasstrom zu verringern, so daß diese Behandlung apparatetechnisch und energetisch mit geringerem Aufwand und somit kostengünstiger durchzuführen ist. Darüber hinaus soll das Austreten von SO2-hältigem Gas aus dem Ofen verhindert und Umweltbelastungen dadurch vermieden werden.The object of the invention is therefore to reduce the exhaust gas flow to be treated in the regeneration of desulfurization slag, so that this treatment can be carried out in terms of apparatus and energy with less effort and thus more cost-effectively. In addition, SO 2 -containing gas is to be prevented from escaping from the furnace, thereby avoiding environmental pollution.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Entschwefelungsschlacke durch Eintauchen einer Tauchglocke unter die Schlackenoberfläche und durch ein innerhalb der Tauchglocke und unterhalb der Schlackenoberfläche erfolgendes Einblasen der gasförmigen Oxidationsmittel regeneriert wird, wobei der untere Rand der Tauchglocke unter der Schlackenoberfläche und über der Grenzfläche Roheisen/Schlacke gehalten wird und wobei das entstehende, hoch SO2-hältige Abgas aus der Tauchglocke abgezogen wird.This object is achieved in that the desulfurization slag is regenerated by immersing a diving bell under the slag surface and by blowing in the gaseous oxidizing agent inside the diving bell and below the slag surface, the lower edge of the diving bell below the slag surface and over the pig iron interface / Slag is held and the resulting high SO 2 -containing exhaust gas is withdrawn from the diving bell.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch den Einsatz einer Tauchglocke, welche beispielsweise aus der Stahlherstellung bekannt ist und dort zur Sicherstellung einer schlackefreien Oberfläche und sauerstofffreien Atmosphäre innerhalb der in den Stahl eintauchenden Glocke dient, die erfindungsgemäß gestellte Aufgabe gelöst werden kann.Surprisingly, it has been shown that the use of a diving bell, which is known for example from steel production and there to ensure one slag free surface and oxygen free atmosphere within the in the steel immersed bell serves, the object of the invention can be solved.

Im Gegensatz zur Stahlherstellung wird beim erfindungsgemäßen Verfahren die Tauchglocke nicht durch die Schlackenschicht bis in die Eisenschmelze eingetaucht, sondern nur soweit, daß sich der untere Rand der Tauchglocke in der Entschwefelungsschlacke befindet.In contrast to steel production, the diving bell is used in the method according to the invention not immersed in the molten iron through the slag layer, but only to the extent that the lower edge of the diving bell is in the desulfurization slag.

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz der Tauchglocke wird ein nach oben hin hermetisch abgeschlossener Raum geschaffen, innerhalb dessen die Regenerierung der Entschwefelungsschlacke durchgeführt wird. SO2 bzw. SO2-hältiges Abgas kann nur innerhalb der Tauchglocke entstehen und wird in konzentrierter Form aus der Tauchglocke abgezogen. Eine "Verunreinigung" des SO2 mit Falschluft wird dadurch ausgeschlossen, ebenso wie der Austritt von SO2-hältigen Gasen in die Umgebung vermieden wird.The use of the diving bell according to the invention creates a space which is hermetically sealed at the top and within which the desulfurization slag is regenerated. Exhaust gas containing SO 2 or SO 2 can only be generated inside the diving bell and is extracted in concentrated form from the diving bell. This prevents "contamination" of the SO 2 with false air, as well as the escape of SO 2 -containing gases into the environment.

Ebenso wie bei bekannten Verfahren wird beim erfindungsgemäßen Verfahren der Inhalt des Behandlungsgefäßes während der Entschwefelung des Roheisens, sowie während der Regeneration der Entschwefelungsschlacke durch vom Boden und gegebenenfalls von den Seitenwänden des Behandlungsgefäßes erfolgendes Einblasen von Rührgasen gerührt.As with known methods, the content of the Treatment vessel during the desulfurization of the pig iron, as well as during the Regeneration of the desulfurization slag from the bottom and, if necessary, from the The side walls of the treatment vessel are stirred with stirring gases.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird während des Regenerierens der Entschwefelungsschlacke vom Boden des Behandlungsgefäßes - unterhalb der Tauchglocke - ein zusätzliches Rührgas in Richtung der Tauchglocke in das Behandlungsgefäß eingeblasen.According to a preferred embodiment of the method according to the invention during the regeneration of the desulfurization slag from the bottom of the  Treatment vessel - below the diving bell - an additional stirring gas in the direction of The diving bell is blown into the treatment vessel.

Während das erstgenannte Einblasen von Rührgas dazu dient, einen innigen Kontakt zwischen Entschwefelungsschlacke und zu entschwefelndem Roheisen sicherzustellen und das Gesamtvolumen aus Schlacke und Roheisen umzuwälzen, wird durch das nach oben, in Richtung der Tauchglocke gerichtete Einblasen von Rührgas dafür gesorgt, daß ein ausreichender Stoffaustausch zwischen der Entschwefelungsschlacke innerhalb und außerhalb der Tauchglocke hergestellt wird.While the first-mentioned blowing of stirring gas serves to make intimate contact between desulfurization slag and pig iron to be desulfurized and to circulate the total volume of slag and pig iron is increased by the in Blowing of stirring gas directed towards the diving bell ensures that a sufficient mass transfer between the desulfurization slag inside and outside the diving bell is manufactured.

Als Rührgas wird dabei in an sich bekannter Weise bevorzugterweise Argon und/oder Stickstoff verwendet.Argon and / or is preferably used as the stirring gas in a manner known per se Nitrogen used.

Das beim erfindungsgemäße Verfahren verwendete gasförmige Oxidationsmittel wird in bevorzugter Weise von Luft und/oder Sauerstoff gebildet, wobei die Verwendung von Sauerstoff, beispielsweise von "technischem" Sauerstoff wie er beispielsweise aus einer Luftzerlegungsanlage erhalten wird, besonders bevorzugt ist.The gaseous oxidizing agent used in the inventive method is in preferably formed by air and / or oxygen, the use of Oxygen, for example from "technical" oxygen such as that from a Air separation plant is obtained, is particularly preferred.

Die Verwendung von Sauerstoff weist den Vorteil auf; daß die anfallenden Gasmengen besonders gering sind und demzufolge das abgezogene Abgas einen besonders hohen Gehalt an SO2 aufweist.The use of oxygen has the advantage; that the gas quantities are particularly small and consequently the exhaust gas removed has a particularly high SO 2 content.

Das beim erfindungsgemäßen Verfahren anfallende hoch SO2-hältige Abgas kann in an sich bekannter und vorteilhafterweise einer Weiterverwertung zugeführt werden.The high SO 2 -containing exhaust gas obtained in the process according to the invention can be recycled in a manner known per se and advantageously.

Nach einer Ausführungsform wird das beim Regenerieren der Entschwefelungsschlacke aus der Tauchglocke abgezogene, hoch SO2-hältige Abgas einer Gipserzeugung zugeführt. Dies kann beispielsweise in einem herkömmlichen Wäscher durch Umsetzen mit Kalkhydrat durchgeführt werden. Wie bereits weiter oben angeführt wurde, ist es wegen der insgesamt kleineren Abgasmengen möglich, einen solchen Wäscher entsprechend kleiner dimensioniert auszulegen und daher bei seiner Herstellung und seinem Betrieb beträchtliche Kosteneinsparungen zu erzielen.According to one embodiment, the high SO 2 -containing exhaust gas drawn off from the diving bell when the desulfurization slag is regenerated is fed to a gypsum production facility. This can be done, for example, in a conventional washer by reacting with hydrated lime. As has already been mentioned above, because of the overall smaller amounts of exhaust gas, it is possible to design such a scrubber with a correspondingly smaller size and therefore to achieve considerable cost savings in its manufacture and operation.

Alternativ oder zusätzlich zur Gipsherstellung kann das beim Regenerieren der Entschwefelungsschlacke aus der Tauchglocke abgezogene, hoch SO2-hältige Abgas einer Schwefelsäureerzeugung zugeführt werden. As an alternative or in addition to the production of gypsum, the high SO 2 -containing exhaust gas drawn off from the diving bell when the desulfurization slag is regenerated can be fed to a sulfuric acid production.

Das erfindungsgemäße Einsatz der Tauchglocke ist selbstverständlich auch dann durchführbar, wenn die Entschwefelung des Roheisens und die Regenerierung der Entschwefelungsschlacke gleichzeitig durchgeführt werden.The use of the diving bell according to the invention is of course also then feasible if the desulfurization of the pig iron and the regeneration of the Desulphurization slag can be carried out simultaneously.

Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zur Regeneration von Entschwefelungsschlacke und zur Entschwefelung von flüssigem Roheisen, enthaltend ein Behandlungsgefäß, in dem Schlacke durch Widerstandsheizung mittels eintauchender Elektroden heizbar ist, wobei das Behandlungsgefäß zum Ausgießen von entschwefeltem Roheisen kippbar ist und wobei das Behandlungsgefäß mit einem Siphonausguß versehen ist, welcher in die Roheisenschmelze hineinragt, und wobei im Boden und gegebenenfalls in den Steinwänden des Behandlungsgefäßes ein Mittel, beispielsweise ein oder mehrere Düsensteine, zum Einblasen von Rührgas angeordnet ist.The invention also relates to a device for the regeneration of Desulphurization slag and for desulphurization of liquid pig iron, containing a Treatment vessel in which slag is immersed by resistance heating by means of immersion Electrodes can be heated, the treatment vessel for pouring desulfurized Pig iron can be tilted and the treatment vessel is provided with a siphon spout, which protrudes into the pig iron melt, and in the bottom and possibly in the Stone walls of the treatment vessel an agent, for example one or more Nozzle stones, for blowing in stirring gas.

Eine solche zur Lösung der erfindungsgemäß gestellten Aufgabe geeignete Vorrichtung ist dadurch gekennzeichnet, daß eine Tauchglocke vorgesehen ist, welche von oben in die Schlackenschmelze eintauchbar ist, wobei in der Tauchglocke Mittel zum Einblasen gasförmiger Oxidationsmittel in die Schlackenschmelze angeordnet sind und wobei die Tauchglocke mit einer Ableitung zum Abziehen hoch SO2-hältiger Abgase versehen ist.Such a device suitable for achieving the object according to the invention is characterized in that a diving bell is provided which can be immersed into the slag melt from above, means for blowing gaseous oxidizing agents into the slag melt being arranged in the diving bell and the diving bell with a discharge line for extracting high SO 2 -containing exhaust gases.

Eine solche Tauchglocke ist beispielsweise in herkömmlicher Weise aus einem Metallkern und einer Auskleidung bzw. Beschichtung aus feuerfester Hochtonerdegießmasse gefertigt. Auch andere bekannte Feuerfestmaterialien sind verwendbar.Such a diving bell is made, for example, in a conventional manner from a metal core and a lining or coating made of refractory tweeter casting compound. Other known refractory materials can also be used.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist im Boden des Behandlungsgefäßes, und zwar unterhalb der Tauchglocke, ein weiteres Mittel, beispielsweise ein oder mehrere Düsensteine, zum Einblasen von Rührgas angeordnet, wobei die Blasrichtung des Mittel zum Einblasen von Rührgas nach oben zur Tauchglocke ausgerichtet ist.According to an advantageous embodiment of the device according to the invention Bottom of the treatment vessel, namely below the diving bell, another means for example one or more nozzle stones, arranged for blowing in stirring gas, wherein the blowing direction of the means for blowing in stirring gas upwards to the diving bell is aligned.

Durch das Zusammenwirken aller im Behandlungsgefäß befindlichen Mittel zum Einblasen von Rührgas werden einerseits Eisenschmelze und Entschwefelungsschlacke miteinander in innigen Kontakt gebracht und andererseits der Stoffaustausch zwischen regenerierter Entschwefelungsschlacke aus der Tauchglocke und der restlichen im Behandlungsgefäß befindlichen Schlacke bewirkt. By the interaction of all blowing agents in the treatment vessel of stirring gas, on the one hand, iron melt and desulfurization slag are mixed together brought intimate contact and on the other hand the mass exchange between regenerated Desulfurization slag from the diving bell and the rest in the treatment vessel located slag causes.  

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform ist als Mittel zum Einblasen gasförmiger Oxidationsmittel in die Schlackenschmelze zumindest eine Blaslanze in der Tauchglocke angeordnet.According to an advantageous embodiment, the means for blowing in is more gaseous Oxidizing agent in the slag melt at least one blowing lance in the diving bell arranged.

Eine solche Blaslanze durchsetzt den Mantel der Tauchglocke vorzugsweise gasdicht, sowie derart, daß bei einer in die Entschwefelungsschlacke getauchten Tauchglocke auch die Blaslanze in die Schlacke eindringt.Such a blowing lance penetrates the jacket of the diving bell preferably gas-tight, as well such that, in the case of a diving bell immersed in the desulfurization slag, also the Blow lance penetrates the slag.

Vorzugsweise ist eine solche Blaslanze dabei so angeordnet, daß sie den unteren Rand der Tauchglocke nicht bzw. nicht wesentlich nach unten überragt, also nicht in die Roheisenschmelze hineinragt.Such a blowing lance is preferably arranged so that it covers the lower edge of the Diving bell does not protrude or does not protrude significantly below, i.e. not into Pig iron melt protrudes.

Alternativ oder zusätzlich zu einer oder mehreren Blaslanzen sind als Mittel zum Einblasen gasförmiger Oxidationsmittel ein oder mehrere Düsensteine in der Tauchglocke angeordnet.Alternatively or in addition to one or more blowing lances are blowing agents gaseous oxidizing agent one or more nozzle stones arranged in the diving bell.

Ziel des Einsatzes mehrerer Lanzen und von Düsensteinen ist es, durch eine möglichst große Kontaktfläche des eingeblasenen gasförmigen Oxidationsmittels - in möglichst kleinen Bläschen - eine effektive Entschwefelung der Schlacke sicherzustellen.The aim of using several lances and nozzle stones is to use one that is as large as possible Contact area of the blown-in gaseous oxidizing agent - in the smallest possible Bubbles - ensure effective desulphurization of the slag.

Solche Düsensteine sind vorteilhafterweise entlang des unteren Randes der Tauchglocke angeordnet, wobei die Blasrichtung der Düsensteine nach oben und/oder zur Seite, also in Richtung des Tauchglockeninneren, und/oder nach unten ausgerichtet ist.Such nozzle stones are advantageously along the lower edge of the diving bell arranged, the blowing direction of the nozzle stones upwards and / or to the side, ie in Direction of the diving bell interior, and / or is oriented downwards.

Die Versorgung der Düsensteine mit gasförmigem Oxidationsmittel erfolgt mittels im Mantel der Tauchglocke geführten Gasleitungen.The nozzle stones are supplied with gaseous oxidizing agent in the jacket the gas pipes guided by the diving bell.

Im folgenden werden das erfindungsgemäße Verfahren, sowie die erfindungsgemäße Vorrichtung anhand des in den Fig. 1 bis 4 dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert.The method according to the invention and the device according to the invention are explained in more detail below on the basis of the exemplary embodiment illustrated in FIGS. 1 to 4.

Fig. 1 zeigt die Beschickung des Behandlungsgefäßes 1 mit flüssigem Roheisen 2. Das Behandlungsgefäß 1 enthält bereits eine flüssige Entschwefelungsschlacke 3. Von oben sind durch die Abeckung des Behandlungsgefäßes 3 Elektroden 4, sowie eine Tauchglocke 5 geführt, wobei eine Blaslanze 6 den Mantel der Tauchglocke durchsetzt und eine Ableitung 7 zum Abziehen von SO2-hältigen Gasen an die Tauchglocke 5 oben anschließt. Fig. 1 shows the feed of the treatment vessel 1 with liquid pig iron. 2 The treatment vessel 1 already contains a liquid desulfurization slag 3 . Electrodes 4 and a diving bell 5 are guided from above through the covering of the treatment vessel 3 , a blowing lance 6 passing through the jacket of the diving bell and a discharge line 7 for withdrawing SO 2 -containing gases connected to the diving bell 5 at the top.

Am Boden des Behandlungsgefäßes 1 sind hier schematisch angedeutete Düsensteine 8, 8' angeordnet, die jeweils mit Rührgasleitungen 9 verbunden sind.At the bottom of the treatment vessel 1 there are schematically indicated nozzle stones 8 , 8 ', each of which is connected to stirring gas lines 9 .

Fig. 2 stellt die Entschwefelung des Roheisens mit in die Entschwefelungsschlacke 3 eingetauchten und in Betrieb befindlichen Elektroden 4 dar. Durch die Düsensteine 8 eingeblasenes Rührgas sorgt für eine Umwälzung von Roheisen und Entschwefelungsschlacke 3. Fig. 2 represents the desulphurizing of cast iron are immersed in the desulfurization slag to be 3 and electrodes 4 in operation. Due to the nozzle blocks 8 are blown in stirring gas provides for a circulation of hot metal and desulfurization 3.

In Fig. 3 wird der größte Teil des entschwefelten Roheisens durch Kippen des Behandlungsgefäßes 1 durch das Ausgußrohr 10 abgegossen, die Entschwefelungsschlacke 3 verbleibt im Behandlungsgefäß 1.In Fig. 3, the largest part of the desulfurized hot metal poured by tilting of the treatment vessel 1 through the discharge pipe 10, the desulfurization 3 remains in the treatment vessel 1.

Fig. 4 stellt den Entschwefelungsvorgang der Entschwefelungsschlacke 3 dar, die Elektroden sind wieder in die Entschwefelungsschlacke 3 getaucht und in Betrieb. Die Tauchglocke 5 ist ebenfalls in die Entschwefelungsschlacke 3 getaucht. Über die Lanze 6 wird Sauerstoff in das Schlackenbad geblasen, das entstehende SO2-hältige Abgas über die Ableitung 7 abgezogen und einer nicht weiter dargestellten Behandlung bzw. Weiterverwertung zugeführt. Fig. 4 illustrates the desulfurization of the desulfurization slag is 3, the electrodes are again immersed in the desulfurization slag and 3 in operation. The diving bell 5 is also immersed in the desulfurization slag 3 . Oxygen is blown into the slag bath via the lance 6 , the resulting SO 2 -containing exhaust gas is drawn off via the discharge line 7 and fed to a treatment or recycling (not shown further).

Die Erfindung beschränkt sich nicht auf das in den Fig. 1 bis 4 dargestellte Ausführungsbeispiel, sondern umfaßt auch alle dem Fachmann bekannten Mittel, die zur Ausführung der Erfindung herangezogen werden können.The invention is not limited to the exemplary embodiment shown in FIGS. 1 to 4, but also encompasses all means known to the person skilled in the art which can be used to implement the invention.

Claims (11)

1. Verfahren zur Regeneration von Entschwefelungsschlacke in einem Verfahren zur Entschwefelung von flüssigem Roheisen, wobei
  • a) flüssiges Roheisen und flüssige Entschwefelungsschlacke in einem Behandlungsgefäß in innigen Kontakt gebracht werden und das flüssige Roheisen entschwefelt wird,
  • b) das entschwefelte flüssige Roheisen größtenteils aus dem Behandlungsgefäß abgegossen wird, wobei die Entschwefelungsschlacke im Behandlungsgefäß verbleibt,
  • c) die flüssige Entschwefelungsschlacke durch Behandeln mit gasförmigen Oxidationsmitteln regeneriert und SO2 aus der Entschwefelungsschlacke entfernt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß die Entschwefelungsschlacke durch Eintauchen einer Tauchglocke unter die Schlackenoberfläche und durch ein innerhalb der Tauchglocke und unterhalb der Schlackenoberfläche erfolgendes Einblasen der gasförmigen Oxidationsmittel regeneriert wird, wobei der untere Rand der Tauchglocke unter der Schlackenoberfläche und über der Grenzfläche Roheisen/Schlacke gehalten wird und wobei das entstehende, hoch SO2-hältige Abgas aus der Tauchglocke abgezogen wird.
1. A process for the regeneration of desulfurization slag in a process for the desulfurization of molten pig iron, wherein
  • a) liquid pig iron and liquid desulfurization slag are brought into intimate contact in a treatment vessel and the liquid pig iron is desulfurized,
  • b) the desulfurized liquid pig iron is poured out for the most part from the treatment vessel, the desulfurization slag remaining in the treatment vessel,
  • c) the liquid desulfurization slag is regenerated by treatment with gaseous oxidizing agents and SO 2 is removed from the desulfurization slag,
characterized in that the desulfurization slag is regenerated by immersing a diving bell under the slag surface and by blowing in the gaseous oxidizing agents inside the diving bell and below the slag surface, the lower edge of the diving bell being held under the slag surface and above the pig iron / slag interface and the resulting high SO 2 -containing exhaust gas is drawn off from the diving bell.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Inhalt des Behandlungsgefäßes während der Entschwefelung des Roheisens, sowie während der Regeneration der Entschwefelungsschlacke durch vom Boden und gegebenenfalls von den Seitenwänden des Behandlungsgefäßes erfolgendes Einblasen von Rührgasen gerührt wird, dadurch gekennzeichnet, daß während des Regenerierens der Entschwefelungsschlacke vom Boden des Behandlungsgefäßes - unterhalb der Tauchglocke - ein zusätzliches Rührgas in Richtung der Tauchglocke in das Behandlungsgefäß eingeblasen wird.2. The method of claim 1, wherein the contents of the treatment vessel during the Desulfurization of the pig iron, as well as during the regeneration of the Desulphurization slag through from the floor and possibly from the side walls blowing the stirring vessel into the treatment vessel is stirred, thereby characterized in that during the regeneration of the desulfurization slag from Bottom of the treatment vessel - below the diving bell - an additional stirring gas is blown into the treatment vessel in the direction of the diving bell. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Rührgas Argon und/oder Stickstoff verwendet wird.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that as Stirring gas argon and / or nitrogen is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als gasförmiges Oxidationsmittel Luft und/oder Sauerstoffs bevorzugterweise Sauerstoffs verwendet wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as gaseous oxidizing agent air and / or oxygen, preferably oxygen is used.   5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das beim Regenerieren der Entschwefelungsschlacke aus der Tauchglocke abgezogene, hoch SO2-hältige Abgas einer Gipserzeugung zugeführt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the high SO 2 -containing exhaust gas withdrawn from the diving bell when regenerating the desulfurization slag is fed to a gypsum production. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das beim Regenerieren der Entschwefelungsschlacke aus der Tauchglocke abgezogene, hoch SO2-hältige Abgas einer Schwefelsäureerzeugung zugeführt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the high SO 2 -containing exhaust gas withdrawn from the diving bell during regeneration of the desulfurization slag is fed to a sulfuric acid production. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfahrensschritte a) und c) gleichzeitig durchgeführt werden.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the Process steps a) and c) are carried out simultaneously. 8. Vorrichtung zur Regeneration von Entschwefelungsschlacke (3) und zur Entschwefelung von flüssigem Roheisen (2), enthaltend ein Behandlungsgefäß (1), in dem Schlacke durch Widerstandsheizung mittels eintauchbarer Elektroden (4) heizbar ist, wobei das Behandlungsgefäß (1) zum Ausgießen von entschwefeltem Roheisen kippbar ist und wobei das Behandlungsgefäß (1) mit einem Siphonausguß (10) versehen ist, welcher in die Roheisenschmelze hineinragt, und wobei im Boden und gegebenenfalls in den Seitenwänden des Behandlungsgefäßes (1) ein Mittel (8), beispielsweise ein oder mehrere Düsensteine, zum Einblasen von Rührgas angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß eine Tauchglocke (5) vorgesehen ist, welche von oben in die Schlackenschmelze (3) eintauchbar ist, wobei in der Tauchglocke (5) Mittel (6) zum Einblasen gasförmiger Oxidationsmittel in die Schlackenschmelze (3) angeordnet sind und wobei die Tauchglocke (5) mit einer Ableitung (7) zum Abziehen hoch SO2-hältiger Abgase versehen ist.8. Device for the regeneration of desulfurization slag ( 3 ) and for desulfurization of molten pig iron ( 2 ), containing a treatment vessel ( 1 ) in which the slag can be heated by resistance heating by means of immersible electrodes ( 4 ), the treatment vessel ( 1 ) being used for pouring out desulphurized pig iron can be tilted and the treatment vessel ( 1 ) is provided with a siphon spout ( 10 ) which protrudes into the pig iron melt, and wherein in the bottom and optionally in the side walls of the treatment vessel ( 1 ) a means ( 8 ), for example one or more Nozzle stones, arranged for blowing in stirring gas, characterized in that an immersion bell ( 5 ) is provided which can be immersed into the slag melt ( 3 ) from above, means ( 6 ) in the immersion bell ( 5 ) for blowing gaseous oxidizing agents into the Slag melt ( 3 ) are arranged and wherein the diving bell ( 5 ) with a derivative ( 7 ) for Ab pull high SO 2 -containing exhaust gases is provided. 9. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß im Boden des Behandlungsgefäßes - unterhalb der Tauchglocke (5) - ein weiteres Mittel (8'), beispielsweise ein oder mehrere Düsensteine, zum Einblasen von Rührgas angeordnet ist, wobei die Blasrichtung des Mittels (8') zum Einblasen von Rührgas nach oben zur Tauchglocke (5) ausgerichtet ist.9. The device according to claim 8, characterized in that in the bottom of the treatment vessel - below the diving bell ( 5 ) - a further means ( 8 '), for example one or more nozzle stones, is arranged for blowing in stirring gas, the blowing direction of the means ( 8 ') for blowing in the stirring gas upwards towards the diving bell ( 5 ). 10. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß - als Mittel (6) zum Einblasen gasförmiger Oxidationsmittel in die Schlackenschmelze (3) - zumindest eine Blaslanze in der Tauchglocke (5) angeordnet ist. 10. Device according to one of claims 8 or 9, characterized in that - as means ( 6 ) for blowing gaseous oxidizing agents into the slag melt ( 3 ) - at least one blowing lance is arranged in the diving bell ( 5 ). 11. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß - als Mittel (6) zum Einblasen gasförmiger Oxidationsmittel in die Schlackenschmelze (3) - ein oder mehrere Düsensteine in der Tauchglocke (5) angeordnet sind.11. Device according to one of claims 8 to 10, characterized in that - as means ( 6 ) for blowing gaseous oxidizing agents into the slag melt ( 3 ) - one or more nozzle stones are arranged in the diving bell ( 5 ).
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