DE19912037A1 - New method of processing lupin seeds by deoiling flaked seeds, then sequential extraction with acid and alkali, useful for recovery of proteins, oil and alkaloids - Google Patents
New method of processing lupin seeds by deoiling flaked seeds, then sequential extraction with acid and alkali, useful for recovery of proteins, oil and alkaloidsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung und Verarbeitung alka loid-, öl- und proteinhaltiger Lupinensamen zur Gewinnung von Produkten aus den Lupinensamen mittels gezielter Fraktionierung, wobei der zerkleinerte Lupinensamen mittels Eintrag eines Lösungsmittels entölt und der Rückstand unter Zusatz von Säu re von im Sauren löslichen Stoffen, vorzugsweise von Alkaloiden, abgereichert wird. The invention relates to a method for the treatment and processing alka Loid, oil and protein containing lupine seeds for the production of products from the Lupine seeds by means of targeted fractionation, taking the crushed lupine seeds de-oiled by introducing a solvent and the residue with the addition of acid re is depleted in acid-soluble substances, preferably alkaloids.
Proteine gelten als Rohstoffe für die Lebensmittel- und Futtermittelindustrie und fin den vielfache Verwendung in der technischen Chemie, beispielsweise zur Herstel- lung von Klebstoffen, Emulsionen für photographische Schichten sowie Kosmetika, um nur einige zu nennen.Proteins are considered raw materials for the food and feed industry and fin the multiple use in industrial chemistry, for example for manufacturing treatment of adhesives, emulsions for photographic layers and cosmetics, to name just a few.
Da Proteine ein wesentlicher Bestandteil von Tieren und Pflanzen sind, stellen sie erneuerbare, native Rohstoffe dar, die im industriellen Maßstab beispielsweise aus Milch, Soja und Weizen gewonnen werden können. Von besonderer Bedeutung für die Proteingewinnung sind Lupinensamen, die in ihrer Zusammensetzung hinsichtlich Proteingehalt, Rohfaseranteil sowie Ölgehalt Sojabohnen ähneln. Der Lupinenanbau und die Verarbeitung von Lupinensamen zu gewünschten Proteinprodukten ist des halb von besonderem Interesse, da Lupinen auch in Regionen angebaut werden können, die für Sojabohnen ungeeignet sind, wie beispielsweise in Westeuropa oder Australien.Since proteins are an essential part of animals and plants, they make renewable, native raw materials that are made on an industrial scale, for example Milk, soy and wheat can be obtained. Of particular importance for The protein sources are lupine seeds, which in terms of their composition Protein content, crude fiber content and oil content are similar to soybeans. Lupine cultivation and the processing of lupine seeds into desired protein products is half of particular interest, since lupins are also grown in regions that are unsuitable for soybeans, such as in Western Europe or Australia.
Eine direkte Nutzung von Lupinenprodukten, insbesondere für Ernährungszwecke, ist aufgrund pflanzeneigener Bitterstoffe, den sogenannten Alkaloiden, einge schränkt, bei den anbautechnisch vorteilhaften sogenannten Bitterlupinen sogar voll kommen ausgeschlossen. Bei der Verarbeitung von Lupinensamen ist es daher er forderlich, die Alkaloide zu entfernen, um Produkte für die Nutzung als Lebensmittel zu erhalten. Gleichzeitig können die extrahierten Alkaloide als Wirkstoffe gezielt in Landwirtschaft und Pharmazie eingesetzt werden, wodurch die vollständige Verwer tung von Lupinen bzw. Bitterlupinen auch aus ökonomischer Sicht äußerst interes sant ist.Direct use of lupine products, especially for nutritional purposes, is due to the plant's own bitter substances, the so-called alkaloids limits, in the case of the so-called bitter lupins, which are advantageous in terms of cultivation, even fully come excluded. It is therefore when processing lupine seeds required to remove the alkaloids to make products for food use to obtain. At the same time, the extracted alkaloids can be targeted as active ingredients Agriculture and pharmacy are used, which makes full recycling Lupine and bitter lupine are also extremely interesting from an economic point of view is sant.
So geht bereits aus der im Jahre 1931 veröffentlichten deutschen Patentschrift DE 5 37 265 ein Verfahren zur nutzbaren Verwertung von Lupinen unter Entbitterung durch stufenweise Extraktion mit wässrigen Lösungen hervor. Die Entbitterung wird mittels stufenweiser Extraktion im feuchten Zustand geschnitzelter Lupinen unter Säurezusatz mit anschließender Lösung der sich im Säurebad bildenden Salze durchgeführt. This goes back to the German patent specification published in 1931 DE 5 37 265 describes a process for the usable utilization of lupins with debittering through gradual extraction with aqueous solutions. The bitterness will by means of gradual extraction in the wet state of shredded lupins under Acid addition followed by a solution of the salts that form in the acid bath carried out.
Weiterhin geht aus der WO 83/00419 ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Ent zug der Bitterstoffe aus Bitterlupinensamen hervor, nachdem die Lupinen in feinstgemahlener Form mit unterschiedlich stark konzentrierten Lupinenextraktlösun gen nach dem Gegenstromprinzip kalt ausgewaschen werden, wobei als Lösungs mittel Wasser verwendet wird.Furthermore, WO 83/00419 describes a method and an apparatus for ent train of bitter substances from bitter lupine seeds after the lupins in finely ground form with differently concentrated lupine extract solution be washed cold according to the countercurrent principle, using as a solution medium water is used.
Ein weiterentwickeltes Verfahren zur Entbitterung von Lupinensamen ist der WO 97/12524 zu entnehmen, das nach der Zerkleinerung der Lupinensamen auf grießar tige Körner mit Durchmessern zwischen 200 und 600 µm zunächst eine thermische Wärmeeinwirkung auf die Pflanzensamen vorsieht, wodurch eine gezielte Inaktivie rung von in den Pflanzensamen vorhandenen Enzymen erreicht wird. Die Wärme einwirkung erfolgt direkt mittels Blanchiertechnik, d. h. direktem Einbringen heißen Wasserdampfes in den zerkleinerten Samen. Nach dem Blanchiervorgang werden die Pflanzensamen einem aus zwei Schritten bestehenden Entbitterungsprozeß un terzogen, dessen erster Extraktionsschritt zur Abtrennung der Alkaloide sowie weite rer antinutritiver Stoffe führt. Hierzu werden die Pflanzensamen mit frischem Trink wasser als Lösungsmittel in einem sauren Milieu im Rahmen einer Gegenstromex traktion vermischt. Der Mischvorgang kann vorzugsweise mehrstufig erfolgen, bis ein an antinutritiven Stoffen angereichertes Extrakt und ein extrahierbares Raffinat, das reich an Proteinen und Ballaststoffen ist, gewonnen wird. Das aus dem ersten Ex traktionsschritt gewonnene Raffinat wird in einem zweiten Schritt mit Wasser als Lö sungsmittel in einem alkalischen Milieu zugesetzt. Als Extraktionsergebnisse im zweiten Schritt wird ein an Ballaststoffen angereichertes Raffinat sowie eine mit Proteinen angereicherte Proteinmilch gewonnen.A further developed method for debittering lupine seeds is the WO 97/12524 can be seen that after grinding the lupine seeds on semolina grains with diameters between 200 and 600 µm are initially thermal Provides heat to the plant seeds, causing targeted inactivity tion of enzymes present in the plant seeds is achieved. The warmth action takes place directly using blanching technology, d. H. direct insertion Water vapor in the crushed seeds. After the blanching process the plant seeds undergo a two-step process of debittering trained, its first extraction step to separate the alkaloids and wide antinutritive substances. For this, the plant seeds with fresh drinking water as a solvent in an acidic environment as part of a countercurrent traction mixed. The mixing process can preferably be carried out in several stages until one extract enriched with anti-nutritional substances and an extractable raffinate which is rich in protein and fiber. That from the first ex Raffinate obtained traction step is in a second step with water as Lö added in an alkaline medium. As extraction results in the second step is a fiber-enriched raffinate and one with Protein-enriched protein milk obtained.
Allen vorstehend beschriebenen Entbitterungsverfahren liegt ein gemeinsames Ziel zugrunde, nämlich zum einen die Gewinnung von Proteinen möglichst ein Reinstform und zum anderen möglichst vollständig entbitterte Ballaststoffe für die Lebensmittel- oder Futtermittelindustrie zu erhalten. All of the debittering methods described above have a common goal on the one hand, namely the extraction of proteins as pure as possible and on the other hand, completely debittered fiber for the food or feed industry.
Den vorstehend beschriebenen Verfahren haften jedoch auch diverse Nachteile an: Zum einen weisen Pflanzensamen und insbesondere Lupinensamen einen Ölgehalt von ca. 10 bis 15% auf, in dem neben reinem Öl, beispielsweise Triglyzerin auch lipophile Nebenbestandteile enthalten sind, wie beispielsweise Karotinoide, Lecithine oder lipophile Alkaloide. Insbesondere letztere Bestandteile können mit den bekann ten Entbitterungsverfahren nur unzureichend extrahiert werden, so daß in den ent bitterten Endprodukten unvermeidbar lipophile alkaloidische Restbestandteile ent halten sind.However, the processes described above also have various disadvantages: On the one hand, plant seeds and especially lupine seeds have an oil content from approx. 10 to 15%, in which in addition to pure oil, for example triglycerin Lipophilic minor ingredients are included, such as carotenoids, lecithins or lipophilic alkaloids. The latter components in particular can be known with the ten bitterness removal processes are insufficiently extracted so that in the ent bitter end products inevitably ent lipophilic alkaloid residues ent are holding.
Zwar sieht das bekannte Verfahren gemäß WO 97/12524 eine dem Entbitterungs prozeß vorgeschaltete Inaktivierung der in den Pflanzensamen vorhandenen Enzyme vor, so daß ausgeschlossen werden kann, daß bei der Lagerung der entbitterten Verfahrensprodukte eine enzymatische Oxidation vorhandener ungesättigter Fettsäu ren stattfindet, die beispielsweise zu einem ranzigen Geschmack führen würden, was für eine Verwendung im Lebensmittelbereich unvorteilhaft wäre, doch wird die Inakti vierung mittels Blanchieren vorgenommen, d. h. einer Beaufschlagung der Pflanzen samen mit heißem Wasserdampf, wodurch zum einen zwar die Enzyme inaktiviert, jedoch auch Speicherproteine unvermeidbar in Mitleidenschaft gezogen werden, daß sie ihre native Form und Eigenschaften verlieren.The known method according to WO 97/12524 sees one of debittering process upstream inactivation of the enzymes present in the plant seeds before, so that it can be excluded that the debittered during storage Process products an enzymatic oxidation of existing unsaturated fatty acid ren takes place, which would lead to a rancid taste, for example would be disadvantageous for use in the food sector, but the Inakti made by blanching, d. H. an exposure to the plants seeds with hot steam, which on the one hand inactivates the enzymes, however, storage proteins are inevitably affected that they lose their native shape and properties.
Schließlich trägt auch die Formgebung der zerkleinerten Lupinensamen am Erfolg des Entbitterungsprozesses bei. So ist die in der WO 97/12524 vorgeschlagene Grießkornform insofern von Nachteil, da sie ein verhältnismäßig großes Volumen umschließt, aus dem die zu extrahierenden Einzelbestandteile entfernt werden müs sen, d. h. je größer der Abstand vom Volumeninneren zur Außenseite eines jeden Grießkornes ist, umso weniger leicht gelangen die zu extrahierenden Stoffe aus den zu entbitternden, grießförmigen Lupinensamenbestandteile. Andererseits wird in der WO 83/00419 vorgeschlagen, die zu entbitternden Lupinensamen zu feinstem Mehl zu mahlen, mit Korngrößen zwischen 1 µm bis 50 µm, wodurch zwar die einzelnen Extraktionswege innerhalb eines "Staubkornes", sehr klein gehalten sind, doch ent stehen durch das feine Vermahlen der Lupinensamen zu Mehl verfahrenstechnische Probleme beim Auftrennen zwischen flüssiger und fester Phase. Dies erfordert kom plizierte und verfahrenstechnisch aufwendige Filtrationsschritte, die im industriellen Einsatz einen erheblichen Kosten- und Zeitfaktor bedeuten.After all, the shape of the shredded lupine seeds is also a success of the debittering process. Such is the one proposed in WO 97/12524 Semolina grain form is disadvantageous in that it has a relatively large volume encloses from which the individual components to be extracted must be removed sen, d. H. the greater the distance from the inside of the volume to the outside of each Semolina is the less easily the substances to be extracted get out of the to debitter, semolina-shaped lupine seed components. On the other hand, in the WO 83/00419 proposed that the lupine seeds to be debittered to the finest flour to grind, with grain sizes between 1 µm to 50 µm, whereby the individual Extraction paths within a "speck of dust" are kept very small, but ent are process engineering due to the fine grinding of the lupine seeds into flour Problems with separation between liquid and solid phases. This requires com plicated and procedurally complex filtration steps, which in industrial Use means a significant cost and time factor.
Ein weiterer bekannter Entbitterungsprozeß ist in der DE-OS 29 08 320 beschrieben, bei dem die Lupinensamen zerkleinert und entölt werden. Der dabei auftretende proteinhaltige Rückstand wird nachfolgend erhitzt und unter Zugabe von Säure ex trahiert. Auch bei diesem bekannten Verfahren sind die vorstehend genannten Nachteile, wie Eintrag von Wasser zur Inaktivierung von Enzymen oder unzureichen de Zerkleinerung der Lupinensamen zu nennen.Another known debittering process is described in DE-OS 29 08 320, where the lupine seeds are crushed and oiled. The one that occurs protein-containing residue is subsequently heated and ex tracted. In this known method, too, those mentioned above are mentioned Disadvantages, such as the introduction of water to inactivate enzymes or insufficient de Crushing the lupine seeds.
Neben den vorstehend genannten Lupinen als Ausgangsstoffe kann auch protein- und öl- oder stärkehaltiges Saatgut verwendet werden, wie Raps, Leinsaat oder Le guminosen, insbesondere Sojabohnen, Erdnuß, Erbsen und Ackerbohnen.In addition to the above-mentioned lupins as starting materials, protein- and oil or starchy seeds can be used, such as rapeseed, linseed or le gums, especially soybeans, peanuts, peas and field beans.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Behandlung und Verar beitung alkaloid-, öl- und proteinhaltiger Lupinensamen zur Gewinnung von Produk ten aus Lupinensamen mittels gezielter Fraktionierung derart anzugeben, daß die Produkte, Proteine in Reinstform sowie Ballaststoffe möglichst vollständig von Bitter stoffen befreit werden können, wobei die nacheinander durchzuführenden Verfah rensschritte mit möglichst geringem technischen Aufwand verbunden sein sollen. Zum einen ist insbesondere darauf zu achten, daß die zu behandelnden Proteine in ihrer nativen Form unverändert verbleiben sollen, während in den Lupinensamen enthaltene Enzyme inaktiviert werden insbesondere lipophile Alkaloide weitgehendst vollständig, auf möglichst schonende Weise, extrahiert werden sollen. Das Verfahren soll mit möglichst einfachen, aufeinander abgestimmten Prozeßschritten den bisher erreichten Grad an Entbitterung von Lupinensamen erheblich verbessern, bzw. den technischen Aufwand bei gleichem Entbitterungsergebnis erheblich verringern.The object of the invention is a method for treatment and processing Processing of lupine seeds containing alkaloid, oil and protein for the production of product specified from lupine seeds by means of targeted fractionation in such a way that the Products, proteins in their purest form and fiber as completely as possible from bitter substances can be exempted, the procedures to be carried out one after the other steps should be associated with the least possible technical effort. On the one hand, it is particularly important to ensure that the proteins to be treated in their native form are said to remain unchanged while in the lupine seeds Enzymes contained are largely inactivated, especially lipophilic alkaloids should be extracted completely, as gently as possible. The procedure should be as simple as possible, coordinated process steps the degree of debittering of lupine seeds considerably improved, or the Reduce technical effort with the same debittering result.
Erfindungsgemäß werden bei dem Verfahren zur Behandlung und Verarbeitung al
kaloid-, öl- und proteinhaltiger Lupinensamen zur Gewinnung von Produkten aus den
Lupinensamen, die sowohl reich, den sogenannten Bitterlupinen, oder arm an Bitter
stoffen sein können, mittels gezielter Fraktionierung folgende Verfahrensschritte
durchgeführt:
Zunächst werden die Lupinensamen geschält und die Schalen werden abgetrennt.
Im Anschluß daran wird das Kernfleisch der Samen zu scheibchenförmigen Flocken
zerkleinert bzw. verformt, indem sie bspw. durch eine Flockierwalze geführt werden.
Die Flockierwalze wird gekühlt, wodurch der Zerkleinerungsvorgang effizienter und
schonender für das zu zerkleinernde Saatgut erfolgt. Die Kühlung soll insbesondere
eine Erwärmung des Saatgutes während der Zerkleinerung verhindern. Der
Kühleffekt kann beispielsweise mit gewöhnlichem Leitungswasser sichergestellt wer
den, das das zerkleinerte Saatgut in einem Temperaturbereich noch unterhalb der
Denaturierungstemperatur der Lupinenproteine hält. Geeignete Temperaturen bewe
gen sich zwischen 8 und 35°C. Anschließend erfolgt auf die Flocken ein indirekter
Wärmeeintrag unter weitgehendem Ausschluß von Wasser. Die indirekte Erwärmung
findet in einer Wärmepfanne statt, in die die zerkleinerten Flocken eingebracht wer
den. Durch den schonenden, indirekten Wärmeeintrag werden die in den Lupinen
samen enthaltenen Enzyme inaktiviert, doch verbleiben die Proteine weitgehend in
ihrer ursprünglichen Form und behalten ihre funktionellen Eigenschaften unverändert
bei, da sie nicht in direktem Wasserkontakt treten, durch das die Proteine in ihren
natürlichen Eigenschaften geschädigt würden.According to the invention, the following process steps are carried out in the process for the treatment and processing of lupine seeds containing alcaloid, oil and protein in order to obtain products from the lupine seeds, which may be rich, the so-called bitter lupins, or low in bitter substances, by means of targeted fractionation:
First the lupine seeds are peeled and the peels are separated. The core meat of the seeds is then comminuted or deformed into disk-shaped flakes, for example by passing them through a flaking roller. The flaking roller is cooled, which makes the shredding process more efficient and gentler on the seed to be shredded. The cooling is intended in particular to prevent the seeds from heating up during comminution. The cooling effect can be ensured, for example, with ordinary tap water, which keeps the chopped seed in a temperature range below the denaturing temperature of the lupine proteins. Suitable temperatures range between 8 and 35 ° C. This is followed by an indirect heat input with the water largely excluded. Indirect heating takes place in a heating pan into which the shredded flakes are introduced. The gentle, indirect heat input inactivates the enzymes contained in the lupine seeds, but the proteins remain largely in their original form and retain their functional properties unchanged, since they do not come into direct contact with water, which damages the natural properties of the proteins would.
Nun werden die Flocken gezielt einem Entölungsprozeß unterzogen, bei dem ein Lösemittel eingesetzt wird, vorzugsweise Hexan, mit dem eine Extraktion der in den scheibchenförmigen Flocken enthaltener Lipide möglich ist. Auch ist es möglich al ternativ zu Hexan, Ethanol, technisches Hexan, Pentan, Heptan oder überkritisches CO2 zu verwenden. Ebenso kann die Entölung mit vorstehenden Lösemitteln mit ei ner mechanischen Ölabtrennung in Form von Pressen oder mit einer Entölung mit Ethanol-Wasser-Gemischen unter Anwendung von Zentrifugaltechniken kombiniert werden.Now the flakes are specifically subjected to a deoiling process using a solvent, preferably hexane, with which the lipids contained in the disk-shaped flakes can be extracted. It is also possible to use alternative to hexane, ethanol, technical hexane, pentane, heptane or supercritical CO 2 . Likewise, deoiling can be combined with the above solvents with a mechanical oil separation in the form of presses or with deoiling with ethanol-water mixtures using centrifugal techniques.
Insbesondere betreffen die extrahierten Lipide auch sämtliche in den Lupinensamen enthaltenen lipophile Alkaloide, die im Wege der Entölung isoliert werden können, so daß in den hexannassen, scheibchenförmigen Flocken lediglich lipophobe Alkaloide als Bitterstoffe vorhanden sind, die es gilt, in einem nachfolgenden Entbitterungspro zeß zu extrahieren. Die auf die vorstehende Weise entölten und desolventisierten Flocken weisen vorzugsweise einen Ölgehalt auf, der kleiner 2%, vorzugsweise klei ner 1% von der Trockensubstanz ist. Die Desolventisierung erfolgt vorzugsweise wasserfrei mit einem überhitzten Lösemittel, bspw. Hexan. Grundsätzlich sind jedoch auch beliebig andere Desolventisierungsmethoden anwendbar. Vorzugsweise wird das hexannasse Mehl schonend, beispielsweise mit überkritischen Hexan, entbenzi niert.In particular, the extracted lipids also affect all of the lupine seeds contained lipophilic alkaloids, which can be isolated by deoiling, so that in the hexane-wet, disc-shaped flakes only lipophobic alkaloids are present as bitter substances that are to be considered in a subsequent debittering pro extract extract. The oiled and desolventized in the above manner Flakes preferably have an oil content of less than 2%, preferably small is less than 1% of the dry matter. Desolventization is preferred anhydrous with an overheated solvent, e.g. hexane. Basically, however any other desolventization methods can also be used. Preferably remove the hexane-wet flour gently, for example with supercritical hexane ned.
Zur Entbitterung werden die entbenzinierten, lipidreduzierten, scheibchenförmigen
Flocken einem wässrigen Fraktionierungsprozeß unterzogen. Auch ist es möglich zu
den lipidreduzierten Flocken Anteile von Schalen zu mischen, die in einem vorge
schalteten Mahlschritt auf Korngrößen kleiner 5 mm reduziert worden sind. Der Ent
bitterungsprozeß setzt sich im wesentlichen aus zwei Prozeßstufen zusammen:
Zunächst werden die entölten Flocken, gegebenenfalls zusammen mit Schalenantei
len, in ein wässrig saures Medium eingebracht, in dem sich alljene Substanzen lö
sen, die in den Flocken enthalten sind und im sauren Bereich gelöst werden können.
Als Resultat wird ein wässrig saures Extrakt, das insbesondere die Alkaloide enthält,
sowie ein sauer unlösliches, entbittertes Raffinat, im wesentlichen bestehend aus
Flockensubstanz, erhalten.For debittering, the de-petrified, lipid-reduced, disk-shaped flakes are subjected to an aqueous fractionation process. It is also possible to mix portions of shells with the lipid-reduced flakes that have been reduced to grain sizes of less than 5 mm in an upstream grinding step. The process of de-bittering essentially consists of two process stages:
First, the de-oiled flakes, if appropriate together with shell parts, are introduced into an aqueous acidic medium in which all those substances which are contained in the flakes and which can be dissolved in the acidic range are dissolved. As a result, an aqueous acidic extract, which contains in particular the alkaloids, and an acidic, insoluble, debittered raffinate, essentially consisting of flake substance, are obtained.
Die auf diese Weise extrahierten Flocken, die auch als Mehl bezeichnet werden, können einer weiteren, nachfolgenden Extraktion mit dem Ziel einer Gewinnung von Proteinisolaten bzw. -konzentraten unterzogen werden. Auch bei der nachfolgenden Extraktion sind wässrige Systeme involviert, die in mehreren Stufen hintereinander geschaltet werden können. Eine Trennung zwischen der festen und flüssigen Phase kann mit Hilfe der Dekantation erfolgen, mit der man als Produkt den Proteinextrakt sowie proteinabgereicherte bzw. deren Kompartimente erhält, wobei sich in der üb riggebliebenen Flockensubstanz der darin verbleibende Proteinanteil mit Hilfe be stimmter Verfahrensbedingungen, wie beispielsweise pH-Wert, Extraktionszeiten sowie Temperaturen, steuern läßt.The flakes extracted in this way, also known as flour, can a further, subsequent extraction with the aim of obtaining Protein isolates or concentrates are subjected. Even with the following Extraction involves aqueous systems that are in several stages in a row can be switched. A separation between the solid and liquid phase can be done with the help of the decantation with which the protein extract is used as the product as well as protein-depleted or their compartments remaining flake substance with the help of the remaining protein content certain process conditions, such as pH, extraction times as well as temperatures.
Auch ist es möglich ein Produkt aus dem wäßrigen sauren Extrakt zu erhalten, das im Rahmen einer Feinstoffabtrennung per Seperator gewonnen werden kann. Da der erste Verfahrensschritt mehrstufig in Art einer Kaskade ausgebildet ist, die eine Vielzahl hintereinander geschaltete wässrig saure Prozeßstufen vorsieht, wird die Feinstoffabtrennung frühestens nach Durchlauf der ersten Prozeßstufe vorge nommen. Hierbei wird in einer Prozeßstufe zur Einstellung eines Verhältnisses zwi schen sauerunlöslichem Raffinat und wäßrigem Extrakt von kleiner als 10 : 1 ein Teil des wäßrigen Extraktes der unmittelbar darauffolgenden Prozeßstufe zugemischt. Auch ist es möglich ein Verhältnis zwischen sauerunlöslichem Raffinat und wäßrigem Extrakt von größer als 10 : 1 einzustellen, indem innerhalb einer unmittelbar folgenden Prozeßstufe ein Teil des wäßrigen Extraktes ausgeschleust wird.It is also possible to obtain a product from the aqueous acidic extract which can be obtained as part of a fine material separation using a separator. Since the first process step is designed in several stages in the manner of a cascade a large number of successive aqueous acidic process stages is provided the separation of fines is given at the earliest after passing through the first process stage accepted. Here, in a process step to set a ratio between acid-insoluble raffinate and aqueous extract of less than 10: 1 part of the aqueous extract of the immediately following process step. It is also possible to use a ratio between acid-insoluble raffinate and aqueous Extract greater than 10: 1 by adjusting within an immediately following Process stage a part of the aqueous extract is discharged.
Das dabei erhältliche Produkt weist somit einen Trockensubstanzgehalt von wenig stens 12%, vorzugsweise größer 16%, einen Proteingehalt in der Trockensubstanz von größer 70%, vorzugsweise größer 85% und einen Alkaloidgehalt von kleiner 0,5% vorzugsweise 0,1% in der Trockensubstanz auf. Ferner enthält das Produkt Ballaststoffe, die nach oder während einer Trocknungsphase nach Partikelgrößen in mindestens 2, vorzugsweise 3 Fraktionen fraktioniert werden.The product available thereby has a dry matter content of little at least 12%, preferably greater than 16%, a protein content in the dry matter of greater than 70%, preferably greater than 85% and an alkaloid content of less 0.5%, preferably 0.1% in the dry matter. The product also contains Dietary fiber, which after or during a drying phase according to particle sizes at least 2, preferably 3 fractions can be fractionated.
Wird das sauerunlösliche Raffinat, das nach der ersten Verfahrensstufe erhalten wird, in ein wässrig alkalisches Medium eingebracht, in dem all jene Stoffe gelöst werden, die im alkalischen Bereich, d. h. bei pH-Werten über 7,5 in Lösung gehen, so entsteht als Endresultat, das unmittelbar nach dem zweiten Prozeßschritt vorliegt, ein alkaloidreduziertes Raffinat erhalten, das sowohl befreit ist von jeglichen lipophilen Alkaloiden sowie von im sauren Bereich löslichen Alkaloiden.Will the acid insoluble raffinate obtained after the first stage of the process is placed in an aqueous alkaline medium in which all those substances are dissolved be in the alkaline range, d. H. go into solution at pH values above 7.5, see above is the end result, which is available immediately after the second process step Reduced alkaloid raffinate obtained, which is both free of any lipophilic Alkaloids and alkaloids soluble in the acidic range.
Das auch als Proteinquark bezeichnete alkaloidreduzierte Raffinat wird vorzugsweise getrocknet und weist nach der Trocknung bei einem pH-Wert von etwa 7 und bei ei ner Temperatur von 20-30°C eine Proteindispersibilität von 60-90% und ein Was serbindungsvermögen von kleiner 2 g/g auf.The alkaloid-reduced raffinate, also referred to as protein curd, is preferred dried and exhibits after drying at a pH of about 7 and at egg A temperature of 20-30 ° C, a protein dispersibility of 60-90% and a what binding capacity of less than 2 g / g.
Ebenso kann der Proteinquark durch eine hydrothermische Behandlung zu einem Wasserbinder konfektioniert wird, wobei zur Trocknung des Proteinquarks eine Tem peratur von mehr als 65°C, vorzugsweise mehr als 85°C angewendet wird und der Wassergehalt zu Beginn der Trocknung bei weniger als 85%, vorzugsweise weniger als 75% liegt und das Wasserbindevermögen des zu erhaltenden Wasserbinders größer 4,0 g/g, vorzugsweise größer 5 g/g beträgt.Likewise, the protein curd can be converted into one by a hydrothermal treatment Water binder is made up, whereby a tem temperature of more than 65 ° C, preferably more than 85 ° C is applied and the Water content at the start of drying is less than 85%, preferably less than 75% and the water binding capacity of the water binder to be obtained is greater than 4.0 g / g, preferably greater than 5 g / g.
Das beschriebene Verfahren ist neben der Verarbeitung von Lupinensamen auch für andere protein- und öl- oder stärkehaltige Saaten einsetzbar, wie Raps, Leinsaat oder Leguminosen, insbesondere Sojabohnen, Erdnuß, Erbsen und Ackerbohnen.In addition to processing lupine seeds, the described method is also suitable for other protein and oil or starchy seeds can be used, such as rapeseed, linseed or legumes, especially soybeans, peanuts, peas and field beans.
Die Erfindung wird nachstehend ohne Beschränkung des allgemeinen Erfindungsge dankens anhand von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme auf die Zeichnungen exemplarisch. Es zeigen:The invention is hereinafter without limitation of the general inventions thanks based on exemplary embodiments with reference to the drawings example. Show it:
Fig. 1, 2 Prozeßschema zur Entölung und Entbitterung von alkaloidhaltigem Lupinensamen. Fig. 1, 2 process scheme for deoiling and debittering of alkaloid-containing lupine seeds.
In Fig. 1 sind schematisch die ersten 3 Prozeßschritte in Blockdarstellung dargestellt. Im ersten Prozeßschritt 100 werden die Lupinensamen vorbereitet, im zweiten Pro zeßschritt 200 erfolgt die Entölung, im dritten Prozeßschritt 300 findet die Entbitte rung statt.In Fig. 1 the first 3 process steps are shown schematically in block diagram. In the first process step 100 , the lupine seeds are prepared, in the second process step 200 , the deoiling takes place, in the third process step 300 , the debitting takes place.
Ausgangspunkt des Verfahrens ist der Rohstoff Lupinensamen, der im Rahmen einer Vorbehandlung zerkleinert und geschält wird. Die auf diese Weise vereinzelten Lupi nensamen werden nachfolgend vorzugsweise im Rahmen eines Walzvorganges flockiert, d. h. die Lupinensamen werden zu Samenbruchstücken verpreßt, die typi scherweise eine Scheibchendicke zwischen 300 und 400 µm aufweisen. Die für den Walzvorgang eingesetzte Flockierwalz wird gekühlt, um nicht zuletzt den Zerkleine rungsvorgang effektiver zu gestalten.The starting point of the process is the raw material lupine seed, which is part of a Pretreatment is crushed and peeled. The Lupi isolated in this way Subsequent names are preferably used as part of a rolling process flaked, d. H. the lupine seeds are pressed into fragments of seeds, the typi usually have a slice thickness between 300 and 400 microns. The one for the The flaking roller used for the rolling process is cooled, not least to reduce the size making the process more effective.
ach der Zerkleinerung gelangen die Flocken in eine Wärmepfanne, in der sie einer indirekten Wärmebehandlung unterzogen werden. Durch diesen thermischen Wär meeintrag werden einerseits zwar die saateigenen Enzyme inaktiviert, andererseits werden die nativen Eigenschaften der Proteine weitestgehend erhalten, wodurch spätere enzymatische Fettoxidationen, die zu ranzigen Geschmacken führen wür den, ausgeschlossen werden können. Der in Flockenform gebrachte Lupinensamen, der überdies enzymatisch inaktiviert worden ist, wird nun einem nachfolgenden En tölungsprozeß 200 zugeführt, indem die Flocken Hexan als Lösemittel ausgesetzt werden, wodurch jegliche lipophile Stoffe, wie beispielsweise Triglycerine und Rohle cithine, aber insbesondere lipophile Alkaloide, extrahiert werden können. Dies erfolgt typischerweise in einem Band- oder Karussellextrakteur. Die flüssige Phase wird ei ner Destillation unterzogen, in der zum einen das eingesetzte Lösemittel Hexan rückgewonnen wird und zur Wiederverwertung zur Verfügung steht, zum anderen kann das extrahierte Rohöl R in einem nicht in der Figur dargestellten weiteren Raffi nationsverfahren gereinigt werden. Unter Verwendung von Aceton können weiterhin die Rohlecithine weiter veredelt werden.After shredding, the flakes are transferred to a heat pan, in which they are subjected to indirect heat treatment. This thermal heat input on the one hand inactivates the seed's own enzymes, on the other hand the native properties of the proteins are largely preserved, which means that later enzymatic fat oxidation, which would lead to rancid taste, can be excluded. The flaked lupine seed, which has also been enzymatically inactivated, is then fed to a subsequent de-oiling process 200 by exposing the flakes to hexane as a solvent, thereby extracting any lipophilic substances such as triglycerols and crude cithins, but especially lipophilic alkaloids can. This is typically done in a tape or carousel extractor. The liquid phase is subjected to a distillation in which, on the one hand, the solvent hexane used is recovered and is available for recycling, on the other hand, the extracted crude oil R can be purified in a further refining process, not shown in the figure. The crude lecithins can be further refined using acetone.
Die nach dem Extraktionsvorgang beider Entölung 200 anfallenden hexannassen, entölten Flocken werden auf möglichst schonende Weise vom Lösemittel abgetrennt, d. h. desolventisiert. Hierbei ist es besonders wesentlich, daß die Proteinlöslichkeit soweit als technisch möglich erhalten bleibt bzw. gezielt verändert werden kann. Unter wasserarmen Bedingungen werden hierzu die hexannassen Flocken desol ventisiert, beispielsweise unter Verwendung eines überhitzten Lösemittels.The hexane-wet, de-oiled flakes obtained after the extraction process for both deoiling 200 are separated from the solvent in the most gentle manner possible, ie, are desolventized. It is particularly important that the protein solubility is retained as far as technically possible or can be changed in a targeted manner. For this purpose, the hexane-wet flakes are desolated under low-water conditions, for example using an overheated solvent.
Die auf diese Weise vorbehandelten, entölten flockenartigen Lupinensamen werden nun in einem Entbitterungsschritt 300 von jeglichen noch in den Lupinensamen ent haltenen Alkaloiden befreit. In ansich bekannter Weise erfolgt die Lupinenentbitte rung mehrstufig in einem wässrigen Entbitterungsprozeß, in dem die Alkaloidextrak tion kontinuierlich, quasi kontinuierlich oder absatzweise erfolgen kann, wie es in der Darstellung gemäß Fig. 1 gezeigt ist.The de-oiled flake-like lupine seeds pretreated in this way are now freed in a debittering step 300 of any alkaloids which are still present in the lupine seeds. In a manner known per se, lupine removal takes place in several stages in an aqueous debittering process in which the alkaloid extraction can take place continuously, quasi continuously or batchwise, as is shown in the illustration in FIG. 1.
Zunächst werden die entölten Flocken in ein saures Medium eingebracht, in dem all jene Substanzen und insbesondere Alkaloide gelöst werden, die in einem sauren Medium löslich sind. Die auf diese Weise behandelten Flocken gelangen anschlie ßend gemäß Fig. 2 zur Proteinextraktion 400, in der die Flocken beispielsweise wie derholt einem alkalischen Medium ausgesetzt werden, indem eine Fraktionierung zwischen Raffinat und Proteinextrakten erfolgt. Aus dem Proteinextrakt kann in sau ren Medien eine Proteinfällung durchgeführt werden. Die bei der Proteinfällung an fallende Molke, deren pH-Wert dem sauren Medium zur Entbitterung der Lupinensa men im Rahmen der Entbitterungsstufe 300 entspricht, kann in einem geschlossenen Kreislauf dem Entbitterungsprozeß 300 wieder zugeführt werden.The de-oiled flakes are first introduced into an acidic medium in which all those substances and in particular alkaloids which are soluble in an acidic medium are dissolved. Reach the thus treated flakes subsequent ßend shown in FIG. 2 for protein extraction 400, in which the flakes are exposed, for example, as derholt an alkaline medium, by carrying out a fractionation between the raffinate and protein extracts. Protein precipitation can be carried out from the protein extract in acidic media. The whey produced during protein precipitation, the pH of which corresponds to the acidic medium for debittering the Lupinensa men in the course of the debittering stage 300 , can be fed back to the debittering process 300 in a closed circuit.
Der proteinreduzierte Rückstand wird als Stoffstrom zur Ballaststoffaufbereitung zum Erhalt eines Raffinats im Bereich der Ballaststoffaufbereitung 600, in der die Flocken durch entsprechenden Säureeintrag neutralisiert und anschließend getrocknet. Zum anderen kann der beider Proteinfällung anfallende Proteinextrakt durch entspre chendes Neutralisieren unter Zugabe alkalischer Medien und nachfolgender Trocknung unmittelbar zum Proteinprodukt führen. Alternativ können Teile des Pro teinextraktes im Prozeßschritt 500 durch entsprechende thermische Wärmebehand lung bzw. gezielte Applikation von Hochfrequenzfeldern in ihren funktionellen Eigen schaften modifiziert werden und auf diese Weise nach erfolgter Trocknung zu einem veredelten Proteinprodukt führen.The protein-reduced residue is used as a material flow for fiber processing to obtain a raffinate in the area of fiber processing 600 , in which the flakes are neutralized by appropriate acid input and then dried. On the other hand, the protein extract obtained during protein precipitation can lead directly to the protein product by appropriate neutralization with the addition of alkaline media and subsequent drying. Alternatively, parts of the protein extract in process step 500 can be modified in their functional properties by appropriate thermal heat treatment or targeted application of high-frequency fields and in this way, after drying, lead to a refined protein product.
Neben dem Erhalt der Produkte des Raffinats, das den Ballaststoffen entspricht, so wie den Proteinprodukten, können dem Entbitterungsprozeß auch gezielt Bitterstof fextrakte abgewonnen werden, die im Rahmen einer Bitterextraktaufbereitung 700 beispielsweise als bitterstoffhaltiges Extrakt anfallen. Hierzu werden dem Entbitte rungsprozeß 300 gezielt Bitterextrakte entnommen, die nach entsprechenden Be handlungsschritten, wie beispielsweise Feinstoffabtrennung, Neutralisierungs- und Eindampfvorgang zu dem Endprodukt führen.In addition to obtaining the products of the raffinate, which corresponds to the roughage, such as the protein products, the debittering process can also be obtained specifically from bitter extracts which are obtained in the course of a bitter extract preparation 700, for example as an extract containing bitter substances. For this purpose, bittering extracts are taken from the debinding process 300 , which lead to the end product after appropriate treatment steps, such as, for example, separation of fines, neutralization and evaporation processes.
Es besteht auch die Möglichkeit, dem bitterstoffhaltigen Extrakt mit den in Prozeß schritt 100 abgetrennten Schalen zu vermischen. Das so hergestellte, auf Schalen fixierte Extrakt kann anschließend getrocknet werden.There is also the possibility of mixing the extract containing bitter substances with the shells separated in process step 100 . The extract prepared in this way, fixed on trays, can then be dried.
Der wesentliche Aspekt des vorgestellten erfindungsgemäßen Verfahrens zur Be handlung und Verarbeitung alkaloid-, öl- und proteinhaltiger Lupinensamen besteht darin, daß die im Rahmen des Entwicklungsprozesses sehr schlecht zu extrahieren den lipophilen Alkaloide bereits in einem vorgeschalteten Entölungsvorganges den Lupidsamen entzögen worden sind. Auf diese Weise kann weitgehend vollständig ausgeschlossen werden, daß in den am Ende des Verfahrens gewonnenen Produk ten Alkaloide vorhanden sind. Ebenso trägt erfindungsgemäß die Zerkleinerung der Lupinensamen in Flockenform dazu bei, daß zum einen die in den Lupidsamen ent haltenen Bitterstoffe vollständig aus dem Samen entweichen können, zum anderen ist eine technisch leichte Trennbarkeit zwischen flüssiger und fester Phase leicht möglich. Zudem ist das Extrahierverhalten der Alkaloide in wäßrigen Systemen durch die Entfernung der lipophilen Saatbestandteile erheblich verbessert. Dies wirkt sich insbesondere auf die notwendigen Verweilzeiten in den verschiedenen Extraktions stufen aus. The essential aspect of the presented method for loading handling and processing of lupine seeds containing alkaloid, oil and protein in that very difficult to extract as part of the development process the lipophilic alkaloids in an upstream oil removal process Lupid seeds have been withdrawn. This way it can be largely complete be excluded that in the product obtained at the end of the process ten alkaloids are present. The comminution of the Lupine seeds in flake form contribute to the ent in the lupid seeds holding bitter substances can completely escape from the seed, on the other is a technically easy separability between liquid and solid phase easy possible. In addition, the extraction behavior of the alkaloids in aqueous systems is complete the removal of the lipophilic seed components significantly improved. This affects in particular on the necessary dwell times in the different extraction step up.
100100
Samenvorbehandlung, Flockierung, Inaktivierung
Pre-seed treatment, flocculation, inactivation
200200
Entölung
oiling
300300
Entbitterung
debittering
400400
Proteingewinnung
protein recovery
500500
Proteinveredlung
protein finishing
600600
Raffinataufbereitung
Raffinataufbereitung
700700
Bitterstoffaufbereitung
Bitter stock preparation
Claims (39)
- - in einer ersten Verfahrensstufe werden die Flocken in ein wässrig saures Medium eingebracht zum Abtrennen von im sauren Medium löslichen Substanzen zum Erhalt eines wäßrigen sauren Extraktes sowie eines sauerunlöslichen Raffinates,
- - in einer zweiten Verfahrensstufe wird das sauerunlösliche Raffinat in ein wässrig alkalisches Medium eingebracht zum Erhalt von wäßrigen Extrakten sowie von alkalisch und sauerunlöslichen Raffinaten.
- in a first process step, the flakes are introduced into an aqueous acidic medium for separating substances soluble in the acidic medium to obtain an aqueous acidic extract and an acid-insoluble raffinate,
- - In a second process stage, the acid-insoluble raffinate is introduced into an aqueous alkaline medium to obtain aqueous extracts and alkaline and acid-insoluble raffinates.
- - in einer ersten Verfahrensstufe werden die Flocken mit den Schalen in ein wäss rig saures Medium eingebracht zum Abtrennen von im sauren Medium löslichen Substanzen zum Erhalt eines wäßrigen sauren Extraktes sowie eines sauerun löslichen Raffinates,
- - in einer zweiten Verfahrensstufe wird das sauerunlösliche Raffinat in ein wässrig alkalisches Medium eingebracht zum Erhalt von wäßrigen Extrakten sowie von alkalisch und sauerunlöslichen Raffinaten.
- in a first process stage, the flakes with the shells are introduced into an aqueous, acidic medium for separating substances soluble in the acidic medium to obtain an aqueous acidic extract and an acid-insoluble raffinate,
- - In a second process step, the acid-insoluble raffinate is introduced into an aqueous alkaline medium to obtain aqueous extracts and alkaline and acid-insoluble raffinates.
- - zur Proteingewinnung werden die suspendierten Flocken, der sogenannte Protei nextrakt, mit einer Lauge bei einem pH-Wert zwischen 7,0-8,5 vermengt, die Suspension wird mittels eines Dekanters in Raffinat und Proteinextrakt ge trennt,
- - dem Proteinextrakt wird wieder ein saures Medium zugeführt, so daß eine Frak tionierung von Molke und Proteinquark erhalten wird, und
- - die Molke wird vollständig wieder den vorextrahierten Flocken bei einem pH-Wert von ca. 3,5-5,5 zugeführt.
- - to obtain the protein, the suspended flakes, the so-called protein extract, are mixed with an alkali at a pH between 7.0-8.5, the suspension is separated into raffinate and protein extract using a decanter,
- - The protein extract is again supplied with an acidic medium, so that a fractionation of whey and protein curd is obtained, and
- - The whey is completely returned to the pre-extracted flakes at a pH of approx. 3.5-5.5.
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