DE19860526A1 - Wärmeüberträger mit verringerter Neigung, Ablagerungen zu bilden und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Wärmeüberträger mit verringerter Neigung, Ablagerungen zu bilden und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Abstract
Ein Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Wärmeüberträgers, gekennzeichnet durch das stromlose chemische Abscheiden einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht, bei der das Polymer halogeniert ist, auf einer Wärmeübertragungsoberfläche. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Wärmeüberträgers, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Aufbringen der Metall-Polymer-Dispersionsschicht eine 1 bis 5 mum dicke Metall-Phosphor-Schicht durch stromloses chemisches Abscheiden aufgebracht wird. Weitere Gegenstände der Erfindung sind ein Wärmeüberträger, der durch ein erfindungsgemäßes Verfahren herstellbar ist und die Verwendung einer Beschichtung, hergestellt durch das stromlose chemische Abscheiden einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht, bei der das Polymer halogeniert ist, zur Verringerung der Neigung der beschichteten Flächen, Feststoffe aus Fluiden unter Bildung von Ablagerungen anzulagern.
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Wärmeüberträgern, das das
stromlose chemische Abscheiden einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht umfaßt. Die Erfin
dung bezieht sich ferner auf erfindungsgemäße Wärmeüberträger. Ferner betrifft die Erfin
dung die Verwendung einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht als Permanent-
Inkrustierungsinhibitor.
Während der letzten Jahrzehnte litten faßt alle Industriezweige unter Ablagerung in Wärme
tauschern (Steinhagen et al. (1982), Problems and Costs Due to Heat Exchanger Fouling in
New Zealand Industies, Heat Transfer Eng., 14(1), Seiten 19-30). Bei der Berechnung von
Wärmetauschern muß ein aufgrund von Ablagerungen (Fouling) ansteigender Reibungs
druckverlust und Wärmeübertragungswiderstand mit einbezogen werden. Dies führt zur
Überdimensionierung von Wärmeüberträgern um 10 bis 200%.
Die Entwicklung von Anti-Fouling-Verfahren hat deswegen einen hohen Stellenwert einge
nommen.
Mechanische Lösungen haben den Nachteil, daß sie auf relativ große Wärmetauscher be
schränkt sind und zudem erhebliche Mehrkosten verursachen. Chemische Additive können zu
einer unerwünschten Kontamination des Produktes führen und belasten zum Teil die Umwelt.
Aus diesen Gründen wird in letzter Zeit nach Möglichkeiten gesucht, die Fouling-Neigung
durch Modifizierung der Wärmeübertragungsflächen zu reduzieren. Oberflächenbeschichtun
gen mit organischen Polymeren wie Polytetrafluorethylen (PTFE) reduzieren zwar die Nei
gung, Ablagerung zu bilden, jedoch führen die bekannten Beschichtungen selbst zu einem
bemerkenswerten zusätzlichen Wärmedurchgangswiderstand. Zugleich ist aus Gründen der
Haltbarkeit der Schichtdicke eine untere Grenze gesetzt. Ähnliche Probleme werden auch bei
Verfahren beobachtet, die die Aufbringung von Monolayer-Silanschichten auf die zu schüt
zende Oberfläche umfassen (Polym. Mater. Sci. and Engineering, Proceedings of the ACS
Division of Polymeric Materials Science and Engineering (1990), Band 62, Seiten 259 bis
263).
Die mit der Verwendung von Polymerbeschichtungen einhergehenden Probleme treten bei
einem in WO 97/16692 beschriebenen Verfahren nicht auf. Bei diesem Verfahren wird durch
Ionenimplantation oder durch Sputter-Techniken die Hydrophobizität der Oberfläche erhöht.
Dies führt zwar zu einer Verringerung der Fouling-Neigung, jedoch ist die Anwendung dieser
stets Vakuumtechniken erfordernden Verfahren sehr teuer. Zudem sind die beschriebenen
Verfahren nicht geeignet, um schwer zugängliche oder komplex geformte Flächen oder Bau
teile mit einer gleichmäßigen Schicht zu vergüten.
Bei den Ablagerungen, deren Bildung verhindert werden soll, handelt es sich um anorgani
sche Salze wie Calcium- und Bariumsulfat, Calcium- und Magnesiumcarbonat, anorganische
Phosphate, Kieselsäuren und Silicate, Korrosionsprodukte, partikelförmige Ablagerungen,
zum Beispiel Schwemmsand (Fluß- und Meerwasser), sowie organische Ablagerungen wie
Bakterien, Algen, Proteine, Muscheln bzw. Muschellarven, Polymere, Öle und Harze sowie
die biomineralisierten Komposite, die aus den vorgenannten Substanzen bestehen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Wärmeüber
trägers anzugeben, das einerseits die Neigung der wärmeübertragenden Flächen herabsetzt,
Feststoffe unter Bildung von Ablagerungen anzulagern und das andererseits bei hoher Be
ständigkeit (z. B. gegenüber Wärme, Korrosion und Unterspülung) zu einem vernachlässigba
ren Wärmedurchgangswiderstand führt. Dabei sollen die verfahrensgemäß behandelten Flä
chen eine befriedigende Haltbarkeit aufweisen. Das Verfahren soll auch auf schwer zugängli
che Flächen kostengünstig anwendbar sein.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines Wär
meüberträgers, gekennzeichnet durch das stromlose chemische Abscheiden einer Metall-
Polymer-Dispersionsschicht, bei der das Polymer halogeniert ist, auf einer Wärmeübertra
gungsoberfläche.
Ein Wärmeüberträger ist im Rahmen der Erfindung eine Vorrichtung, die für den Wärmeaus
tausch ausgestaltete Flächen (Wärmeübertragungsoberflächen) aufweist. Bevorzugt sind
Wärmeüberträger, die Wärme mit Fluiden, insbesondere mit Flüssigkeiten, austauschen.
Heizelemente und Wärmetauscher, insbesondere Plattenwärmetauscher und Spiralwärmetau
scher, sind bevorzugte Ausführungen von Wärmeüberträgern.
Ein halogeniertes Polymer ist ein fluoriertes oder ein chloriertes Polymer; bevorzugt sind flu
orierte Polymere, insbesondere perfluorierte. Beispiele für perfluorierte Polymere sind Poly
tetrafluorethylen (PTFE) und Perfluor-Alkoxy-Polymere (PFA, nach DIN 7728, Tl. 1, Jan.
1988).
Dieser erfindungsgemäßen Lösung der Aufgabe liegt ein Verfahren zur stromlosen chemi
schen Abscheidung von Metall-Polymer-Dispersionsphasen zugrunde, das an sich bekannt ist
(W. Riedel: Funktionelle Vernickelung, Verlag Eugen Leize, Saulgau, 1989 Seite 231 bis
236, ISBN 3-750480-044-x). Eine Metall-Polymer-Dispersionsphase umfaßt ein Polymer, im
Rahmen der Erfindung ein halogeniertes Polymer, das in einer Metall-Legierung dispergiert
ist. Bei der Metall-Legierung handelt es sich bevorzugt um eine Metall-Phosphor-Legierung.
Die bisher zur Verminderung der Inkrustierungsneigung eingesetzten Verfahren führten zu
Oberflächen, die größere Rauhigkeit aufwiesen als elektropolierter Stahl (siehe Tabelle 1). Es
wurde nun gefunden, daß eine mit einer Verminderung der Rauhigkeit einhergehende Be
schichtung den gleichen Zweck erfüllt. Außerdem wurde gefunden, daß der Einfluß des Po
lymeranteils bei der Verminderung der Inkrustierungsneigung entscheidend ist, obwohl der
Polymeranteil in der Dispersionsschicht mit 5 bis 30 Vol.% eher gering ist.
Außerdem wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäß behandelten Oberflächen einen guten
Wärmedurchgang ermöglichen, obwohl die Beschichtungen eine nicht unerhebliche Dicke
von 1 bis 100 µm aufweisen können. Die erfindungsgemäß behandelten Oberflächen weisen
ferner eine befriedigende Haltbarkeit auf, die auch Schichtdicken von 1 bis 100 µm sinnvoll
erscheinen läßt; bevorzugt sind 3 bis 20 µm, insbesondere 5 bis 16 µm. Der Polymeranteil der
Dispersionsbeschichtung beträgt 5 bis 30 Vol.%, bevorzugt 15 bis 25 Vol.%, vor allem 19 bis
21 Vol.%. Ferner sind die erfindungsgemäß verwendeten Beschichtungen verfahrensbedingt
relativ preiswert und lassen sich auch auf schwer zugängliche Flächen aufbringen. Bei diesen
Flächen kann es sich um beliebige Wärmeübertragungsflächen wie Rohrinnenflächen, Ober
flächen von elektrischen Heizelementen und Oberflächen von Plattenwärmetauschern etc.
handeln, die zur Beheizung oder Kühlung von Fluiden in industriellen Anlagen, in Privat
haushalten, bei der Lebensmittelverarbeitung oder in Anlagen zur Stromherstellung bzw.
Wasseraufbereitung verwendet werden.
"Wärmedurchgang" bezeichnet den Wärmeübergang von dem Inneren des Wärmeüberträgers
auf eine ggf. vorhandene, dem Fluid zugewandte Beschichtung, die Wärmeleitung innerhalb
der Beschichtungsschicht und den Wärmeübergang von Beschichtungsschicht auf ein Fluid
(z. B. eine Salzlösung).
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens handelt es sich bei
der Metall-Phosphor-Legierung der Metall-Polymer-Dispersionsschicht um Kupfer-Phosphor
oder Nickel-Phosphor; bevorzugt ist Nickel-Phosphor.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens handelt es sich bei der
Nickel-Polymer-Dispersionsschicht um eine Dispersionsschicht aus Nickel-Phosphor-
Polytetrafluorethylen. Es sind aber auch andere fluorierte Polymere geeignet wie Perfluor-
Alkoxy-Polymere (PFA, Copolymerisate von Tetrafluorethylen und Perfluoralkoxyvinylether
z. B. Perfluorvinylpropylether). Soll der Wärmeüberträger bei vergleichsweise geringer Tem
peratur betrieben werden, dann ist der Einsatz von chlorierten Polymeren ebenfalls denkbar.
Im Gegensatz zur galvanischen Abscheidung werden bei der chemischen oder autokatalyti
schen Abscheidung des Nickel-Phosphors die dazu nötigen Elektronen nicht durch eine äuße
re Stromquelle zur Verfügung gestellt, sondern durch chemische Umsetzung im Elektrolyten
selbst erzeugt (Oxidation eines Reduktionsmittels). Die Beschichtung erfolgt durch Eintau
chen des Werkstückes in eine Metall-Elektrolytlösung, die mit einer stabilisierten Polymer
dispersion zuvor gemischt wurde. Vorzugsweise wird im Anschluß an den Tauchvorgang eine
Temperung bei 200 bis 400°, vor allem bei 315 bis 325°C, durchgeführt. Die Temperie
rungsdauer beträgt im allgemeinen 5 Minuten bis 3 Stunden, bevorzugt 35 bis 45 Minuten.
Als Metallösungen können z. B. handelsübliche Nickelelektrolytlösungen eingesetzt werden,
die NiII, Hypophosphit, Carbonsäuren und Fluorid und ggf. Abscheidungsmoderatoren wie
Pb2+ enthalten. Solche Lösungen werden zum Beispiel von der Riedel, Galvano- und Filter
technik GmbH, Halle, Westfalen und der Atotech Deutschland GmbH, Berlin vertrieben. Als
Polymer können z. B. handelsübliche Polytetrafluorethylen-Dispersionen (PTFE-
Dispersionen) verwandt werden. Bevorzugt werden PTFE-Dispersionen mit einem Feststoff
anteil von 35 bis 60 Gew.-% und einer mittleren Partikelgröße von 0,1 bis 1 µm, insbesondere
0,2 µm, eingesetzt, die ein neutrales Detergens (zum Beispiel Polyglykole, Alkylphenole
thoxylat oder ggf. Gemische aus den genannten Stoffen, 80 bis 120 g neutrales Detergens pro
Liter) und ein ionischen Detergens (zum Beispiel Alkyl- und Haloalkylsulfonate, Alkylben
zolsulfonate, Alkylphenolethersulfate, Tetraalkylammoniumsalze oder ggf Gemische aus den
genannten Stoffen, 15 bis 60 g ionisches Detergens pro Liter) enthalten. Typisch sind Tauch-
Bäder die einen pH-Wert um 5 aufweisen und etwa 27 g/l NiSO4 × 6 H2O und etwa 21 g/l
NaH2PO2 × H2O bei einem PTFE-Gehalt von 1 bis 25 g/l enthalten.
Der Polymeranteil der Dispersionsbeschichtung wird hauptsächlich durch die Menge der zu
gesetzten Polymerdispersion und die Wahl der Detergentien beeinflußt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Wärmeüber
trägers, der eine besonders haltfeste, haltbare und wärmebeständige Beschichtung aufweist
und deshalb die erfindungsgemäße Aufgabe in besonderer Weise löst.
Dieses Verfahren geht aus von einem Verfahren zur Herstellung eines Wärmeüberträgers,
gekennzeichnet durch das stromlose chemische Abscheiden einer Metall-Polymer-
Dispersions-Beschichtung, bei der das Polymer halogeniert ist, auf eine Wärmeübertragungs
oberfläche.
Dieses Verfahren ist zusätzlich dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Aufbringen der Metall-
Polymer-Dispersionsschicht eine 1 bis 15 µm dicke Metall-Phosphor-Schicht durch stromlo
ses chemisches Abscheiden aufgebracht wird.
Das stromlose chemische Aufbringen einer 1 bis 15 µm dicken Metall-Phosphor-Schicht zur
Haftverbesserung erfolgt durch die schon beschriebenen Metall-Elektrolytbäder, denen jedoch
in diesem Fall keine stabilisierte Polymer-Dispersion zugesetzt wird. Auf eine Temperung
wird zu diesem Zeitpunkt vorzugsweise verzichtet, da diese die Haftfähigkeit der nachfolgen
den Metall-Polymer-Dispersionsschicht im allgemeinen negativ beeinflußt. Nach Abschei
dung der Metall-Phosphor-Schicht wird das Werkstück in das oben beschriebene Tauchbad
gebracht, das neben dem Metall-Elektrolyt auch eine stabilisierte Polymer-Dispersion umfaßt.
Hierbei bildet sich die Metall-Polymer-Dispersionsschicht. Vorzugsweise wird anschließend
eine Temperung bei 200 bis 400°, insbesondere bei 315 bis 325°C, durchgeführt. Die Tempe
rierungsdauer beträgt im allgemeinen 5 Minuten bis 3 Stunden, bevorzugt 35 bis 45 Minuten.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens weist die Metall-
Phosphor-Schicht eine Dicke von 1 bis 5 µm auf.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahren handelt es sich bei der
Metall-Phosphor-Legierung der Metall-Polymer-Dispersionsschicht und der Metall-Phosphor-
Schicht um Nickel-Phosphor oder Kupfer-Phosphor.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens handelt es sich bei der
Metall-Polymer-Dispersionsschicht um eine Dispersionsschicht aus Nickel-Phosphor-
Polytetrafluorethylen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein durch ein erfindungsgemäßes Verfahren her
stellbarer Wärmeüberträger. Vorzugsweise erfolgt die Herstellung des erfindungsgemäßen
Wärmeüberträgers durch Anwendung eines erfindungsgemäßen Verfahrens.
In einer weiteren Ausführungsform ist der vorgenannte erfindungsgemäße Wärmeüberträger
zur Übertragung von Wärme auf Fluide, insbesondere auf Flüssigkeiten, ausgestaltet. Hierbei
kommen alle Heizelemente in Frage, die Wärme auf Fluide übertragen. Ferner sind Wärme
tauscher, insbesondere Plattenwärmetauscher und Spiralwärmetauscher, bevorzugte Beispiele
solcher Wärmeüberträger.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Beschichtung, hergestellt
durch das stromlose chemische Abscheiden einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht, bei der
das Polymer halogeniert ist, zur Verringerung der Neigung der beschichteten Flächen, Fest
stoffe aus Fluiden unter Bildung von Ablagerungen anzulagern. Bei den Fluiden handelt es
sich bevorzugt um Flüssigkeiten. Die Ablagerungen, deren Bildung erfindungsgemäß verhin
dert wird, sind bereits beschrieben worden.
Einige Vorteile der erfindungsgemäßen Wärmeüberträger bzw. deren Beschichtungen werden
durch die anliegende Zeichnung aufgezeigt. Es zeigt
Fig. 1 die zeitliche Veränderung des Wärmedurchgangskoeffizienten durch die Grenzschicht
unter Einbeziehung einer ggf. vorhandenen Beschichtungsschicht bei Kontakt von ver
schiedenen Wärmetauscherflächen mit einer siedenden Salzlösung.
Fig. 2 die zeitliche Veränderung des Wärmedurchgangskoeffizienten durch die Grenzschicht
unter Einbeziehung einer ggf vorhandenen Beschichtungsschicht bei Kontakt von ver
schiedenen Wärmetauscherflächen mit einer vorbeiströmenden warmen Salzlösung.
Fig. 1 zeigt die Abnahme des Wärmedurchgangskoeffizienten (α[W/m2K]) infolge von
CaSO4-Ablagerungen als Funktion der Zeit (t [min], Abszisse) für verschiedene Wärmeüber
träger, die sich in der Beschaffenheit ihrer Oberflächen unterscheiden. Die Bezugsziffer 1
verweist auf die Meßwerte der erfindungsgemäßen Beschichtung des Beispiels (*7). Die Be
zugsziffer 2 bezeichnet die Meßwerte für eine elektropolierte Stahloberfläche. Die flächenbe
zogene Leistung beträgt 200 kW/m2, die Konzentration der CaSO4-Lösung beträgt 1,6 g/l und
weist eine Temperatur auf, die dem Siedepunkt entspricht.
Fig. 2 zeigt die gemessene Abnahme des Wärmedurchgangskoeffizienten (α[W/m2K]) in
folge von CaSO4-Ablagerungen als Funktion der Zeit (t[min], Abszisse) für verschiedene
Wärmeüberträger, die sich in der Beschaffenheit ihrer Oberflächen unterscheiden. Bei der
Bezugsziffer 1 handelt es sich um die erfindungsgemäße Beschichtung des Beispiels (*7). Die
Bezugsziffer 3 verweist auf eine unbehandelte Stahloberfläche. Die auf die Fläche des Wär
meüberträgers bezogene Leistung beträgt 100 kW/m2. Eine CaSO4-Lösung einer Konzentrati
on von 2,5 g/l strömt mit einer Geschwindigkeit von 80 cm/s und einer Temperatur von 80°C
an dem Wärmeüberträger vorbei.
In Laboruntersuchungen wurden die Vorteile der erfindungsgemäß beschichteten Heizflächen
gegenüber entsprechend unbeschichteten Heizflächen, elektropolierten Flächen und ionen
implantierten bzw. gesputterten Flächen ermittelt. Tabelle 1 enthält einen Vergleich der
Meßwerte von Oberflächenrauhigkeit, Oberflächenenergie und Benetzungswinkel der unter
suchten Heizflächen, sowie die relative Abnahme der gemessenen Wärmedurchgangskoeffizi
enten innerhalb der ersten 100 Stunden Versuchsdauer. Es zeigt sich, daß die erfindungsge
mäßen Wärmeüberträger eine sehr geringen Oberflächenenergie, einen sehr großen Rand
winkel und ein sehr gutes Wärmeübertragungsverhalten liefert.
In Tabelle 2 werden Oberflächenenergie, Randwinkel und pro Fläche abgelagerte Bakterien
(Streptococcus Thermophilus) der erfindungsgemäßen Wärmeüberträger mit den Wärme
überträgern des Standes der Technik verglichen.
* Bestimmung nach A. J. Kinloch, Adhesion and Adhesives, Chapman
& Hall, University Press, Cambridge 1994
** Bestimmung nach D. K. Owens, J. of Appl. Polym. Sci. 13 (1969) 1741-1747
*** relativer Wärmedurchgangskoeffizient nach 100 Stunden Betriebsdauer (nach Müller-Steinhagen et al., Heat Tranfer Engineering 17 (1998), 46-63)
**** Oberflächenrauhigkeit, Ra nach DIN ISO 1302
*5 Verfahren nach J. W. Mayer, "Ion Implantation in Semiconductors, Silicon and Ger manium", Academic Press 1970 (ISSBN 75107563)
*6 Verfahren zum Aufbringen von Diamond-Like-Carbon DLC nach GB-A 90 06073
*7 Zunächst wurde eine chemisch stromlos Nickelschicht von 5 µm, die 8% Phosphor enthält, zur Haftverbesserung durch Eintauchen in eine einer chemisch stromlos Nickel-Elek trolytlösung aufgetragen. Anschließend erfolgte die Herstellung der Ni-Phos phor-PTFE-Dispersionsbeschichtung in einem Tauchbad, bestehend aus einem Ge misch einer chemisch stromlos Nickel-Elektrolytlösung und einer Detergens-stabili sierten PTFE-Dispersion. Die Abscheidung von Nickel-Phosphor-Polytetrafluorethy len erfolgte bei 87 bis 89°C, also unterhalb von 90°C und bei einem pH-Wert der Elektrolytlösung von 4,6 bis 5,0. Die Abscheiderate betrug 10 µm/h, die Schichtdicke 15 µm. Die Zusammensetzung der chemisch stromlos Nickel-Elektrolyt-PTFE-Lösung ist in Tabelle 3 aufgeführt.
*8 Die PTFE-Dispersionen sind kommerziell erhältlich. Feststoffanteil und mittlere Par tikelgröße betrugen 50 Gew.-% bzw. 0,2 µm. Die Dispersion wurde durch ein neutrales Detergens (50 g/l Alkylphenolethoxylat der Marke Lutensol®, 50 g/l Alkylphenole thoxylat der Marke Emulan®, Hersteller beider Detergentien ist die BASF AG, Lud wigshafen) und ein ionisches Detergens (15 g/l Alkylsulfonat der Marke Lutensit®, BASF AG, Ludwigshafen, 8 g/l Perfluor-C3-C8-alkylsulfonat der Marke Zonyl®, Du- Pont, Wilmington, U.S.A) stabilisiert. Die Konzentrationsangabe 2-50 g/l bezieht sich auf die Menge zugesetzter Dispersionslösung.
*9 Die Bestimmung erfolgte nach H. Müller-Steinhagen, Q. Zao und M. Reiß "A novel low fouling metal heat trasfer surface", 5th UK National Conference on Heat Transfer, London 17-18. Sept. 1997. Bei der Zellkultur handelt es sich um Streptococcus Ther mophilus.
** Bestimmung nach D. K. Owens, J. of Appl. Polym. Sci. 13 (1969) 1741-1747
*** relativer Wärmedurchgangskoeffizient nach 100 Stunden Betriebsdauer (nach Müller-Steinhagen et al., Heat Tranfer Engineering 17 (1998), 46-63)
**** Oberflächenrauhigkeit, Ra nach DIN ISO 1302
*5 Verfahren nach J. W. Mayer, "Ion Implantation in Semiconductors, Silicon and Ger manium", Academic Press 1970 (ISSBN 75107563)
*6 Verfahren zum Aufbringen von Diamond-Like-Carbon DLC nach GB-A 90 06073
*7 Zunächst wurde eine chemisch stromlos Nickelschicht von 5 µm, die 8% Phosphor enthält, zur Haftverbesserung durch Eintauchen in eine einer chemisch stromlos Nickel-Elek trolytlösung aufgetragen. Anschließend erfolgte die Herstellung der Ni-Phos phor-PTFE-Dispersionsbeschichtung in einem Tauchbad, bestehend aus einem Ge misch einer chemisch stromlos Nickel-Elektrolytlösung und einer Detergens-stabili sierten PTFE-Dispersion. Die Abscheidung von Nickel-Phosphor-Polytetrafluorethy len erfolgte bei 87 bis 89°C, also unterhalb von 90°C und bei einem pH-Wert der Elektrolytlösung von 4,6 bis 5,0. Die Abscheiderate betrug 10 µm/h, die Schichtdicke 15 µm. Die Zusammensetzung der chemisch stromlos Nickel-Elektrolyt-PTFE-Lösung ist in Tabelle 3 aufgeführt.
*8 Die PTFE-Dispersionen sind kommerziell erhältlich. Feststoffanteil und mittlere Par tikelgröße betrugen 50 Gew.-% bzw. 0,2 µm. Die Dispersion wurde durch ein neutrales Detergens (50 g/l Alkylphenolethoxylat der Marke Lutensol®, 50 g/l Alkylphenole thoxylat der Marke Emulan®, Hersteller beider Detergentien ist die BASF AG, Lud wigshafen) und ein ionisches Detergens (15 g/l Alkylsulfonat der Marke Lutensit®, BASF AG, Ludwigshafen, 8 g/l Perfluor-C3-C8-alkylsulfonat der Marke Zonyl®, Du- Pont, Wilmington, U.S.A) stabilisiert. Die Konzentrationsangabe 2-50 g/l bezieht sich auf die Menge zugesetzter Dispersionslösung.
*9 Die Bestimmung erfolgte nach H. Müller-Steinhagen, Q. Zao und M. Reiß "A novel low fouling metal heat trasfer surface", 5th UK National Conference on Heat Transfer, London 17-18. Sept. 1997. Bei der Zellkultur handelt es sich um Streptococcus Ther mophilus.
Chemisch stromlos Nickel-Elektrolytlösungen sind kommerziell erhältlich (Riedel,
Galvano- und Filtertechnik GmbH, Halle, Westfalen und der Atotech Deutschland
GmbH, Berlin). Nach dem Aufbringen der Nickel-Phosphor-PTFE-Schicht wurde das
Werkstück 20 Minuten bei 300°C getempert. Der Anteil von Polymer und Phosphor in
der Dispersionsschicht betrug 20 Vol.% PTFE entsprechend 6 Gew.-% PTFE und 7%
Phosphor.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung eines Wärmeüberträgers, gekennzeichnet durch das stromlose
chemische Abscheiden einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht, bei der das Polymer
halogeniert ist, auf einer Wärmeübertragungsoberfläche.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Metall-
Phosphor-Legierung der Metall-Polymer-Dispersionsschicht um Kupfer-Phosphor oder
Nickel-Phosphor handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Nickel-Polymer-
Dispersionsschicht um eine Dispersionsschicht aus Nickel-Phosphor-Polytetrafluorethylen
handelt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Auf
bringen der Metall-Polymer-Dispersionsschicht eine 1 bis 15 µm dicke Metall-Phosphor-
Schicht durch stromloses chemisches Abscheiden aufgebracht wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Metall-Phosphor-Schicht
eine Dicke von 1 bis 5 µm aufweist.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Metall-
Phosphor-Legierung der Metall-Polymer-Dispersionsschicht und der Metall-Phosphor-
Schicht um Nickel-Phosphor oder Kupfer-Phosphor handelt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Metall-Polymer-
Dispersionsschicht um eine Dispersionsschicht aus Nickel-Phosphor-Polytetrafluorethylen
handelt.
8. Wärmeüberträger, herstellbar nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
9. Wärmeüberträger nach Anspruch 8, der zum Austausch von Wärme mit Fluiden ausge
staltet ist.
10. Verwendung einer Beschichtung, hergestellt durch das stromlose chemische Abscheiden
einer Metall-Polymer-Dispersionsschicht, bei der das Polymer halogeniert ist, zur Verrin
gerung der Neigung der beschichteten Flächen, Feststoffe aus Fluiden unter Bildung von
Ablagerungen anzulagern.
Priority Applications (29)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19860526A DE19860526A1 (de) | 1998-12-30 | 1998-12-30 | Wärmeüberträger mit verringerter Neigung, Ablagerungen zu bilden und Verfahren zu deren Herstellung |
| US09/869,147 US6509103B1 (en) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Method for coating reactors for high pressure polymerization of 1-olefins |
| CN99816373A CN1338008A (zh) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 具有减少形成沉积物趋势的传热设备及其制造方法 |
| AT99965554T ATE245210T1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von reaktoren für die hochdruckpolymerisation von 1-olefinen |
| AT99964672T ATE227360T1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Wärmeüberträger mit verringerter neigung, ablagerungen zu bilden und verfahren zu deren herstellung |
| PCT/EP1999/010371 WO2000040774A2 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von apparaten und apparateteilen für den chemischen anlagenbau |
| EP99964672A EP1144724B1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Wärmeüberträger mit verringerter neigung, ablagerungen zu bilden und verfahren zu deren herstellung |
| CN99815259A CN1332810A (zh) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 1-烯烃高压聚合反应器的涂覆方法 |
| US09/869,275 US6513581B1 (en) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Heat exchanger with a reduced tendency to produce deposits and method for producing same |
| CA002358099A CA2358099A1 (en) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Method for coating reactors for high pressure polymerisation of 1-olefins |
| PCT/EP1999/010372 WO2000040775A2 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von reaktoren für die hochdruckpolymerisation von 1-olefinen |
| DE59905005T DE59905005D1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von apparaten und apparateteilen für den chemischen anlagenbau |
| JP2000592465A JP2002534605A (ja) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 付着汚染傾向の低い熱伝達装置およびこれらの製造 |
| KR1020017008321A KR20010103724A (ko) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 감소된 파울링 경향을 갖는 열전달 장치 및 그의 제조 방법 |
| JP2000592467A JP2002534606A (ja) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 1−オレフィンの高圧重合用反応器の被覆方法 |
| ES99967007T ES2197710T3 (es) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Procedimiento para el recubrimiento de aparatos y piezas de aparatos para la construccion de plantas quimicas. |
| EP99967007A EP1144723B1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von apparaten und apparateteilen für den chemischen anlagenbau |
| KR1020017008317A KR20010100013A (ko) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 화학 공업에서 사용되는 장치 및 장치 부품의 코팅 방법 |
| JP2000592466A JP2003511551A (ja) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 化学プラント建造物用装置及び装置部品の被覆方法 |
| KR1020017008309A KR20010100009A (ko) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 1-올레핀의 고압 중합용 반응기를 코팅하는 방법 |
| DE59906313T DE59906313D1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von reaktoren für die hochdruckpolymerisation von 1-olefinen |
| EP99965554A EP1144725B1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Verfahren zur beschichtung von reaktoren für die hochdruckpolymerisation von 1-olefinen |
| PCT/EP1999/010368 WO2000040773A2 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Wärmeüberträger mit verringerter neigung, ablagerungen zu bilden und verfahren zu deren herstellung |
| DE59903362T DE59903362D1 (de) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | Wärmeüberträger mit verringerter neigung, ablagerungen zu bilden und verfahren zu deren herstellung |
| CNA998163821A CN1636305A (zh) | 1998-12-30 | 1999-12-24 | 用于涂敷化工设备和化工设备部件的方法 |
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