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DE19858191A1 - 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidine und ihre Verwendung als Repellentien - Google Patents

4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidine und ihre Verwendung als Repellentien

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DE19858191A1
DE19858191A1 DE1998158191 DE19858191A DE19858191A1 DE 19858191 A1 DE19858191 A1 DE 19858191A1 DE 1998158191 DE1998158191 DE 1998158191 DE 19858191 A DE19858191 A DE 19858191A DE 19858191 A1 DE19858191 A1 DE 19858191A1
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DE
Germany
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radicals
alkyl
group
cycloalkyl
alkenyl
Prior art date
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Ceased
Application number
DE1998158191
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English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Aventis CropScience GmbH
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Publication date
Application filed by Aventis CropScience GmbH filed Critical Aventis CropScience GmbH
Priority to DE1998158191 priority Critical patent/DE19858191A1/de
Priority to PCT/EP1999/009949 priority patent/WO2000035285A1/de
Priority to AU26609/00A priority patent/AU2660900A/en
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Abstract

4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine der allgemeinen Formel (I) eignen sich als Repellentien gegen tierische Schädlinge, insbesondere Insekten, Spinnmilben, Ektoparasiten und Helminthen. DOLLAR F1 In der allgemeinen Formel (I) steht Q für eine gegebenenfalls durch Halogen oder organische Reste substituierte 5-atomige heterocyclische Gruppe, Y für Halogen-C¶1¶-C¶6¶-Alkyl, X für CH oder N und m bedeutet 0 oder 1.

Description

4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidine und ihre Verwendung als Repellentien.
Unter Repellentien versteht man nach Römpps Chemie Lexikon Mittel, die abwehrend oder vertreibend auf andere Lebewesen, insbesondere Schädlinge und Lästlinge, wirken. Viele der Mittel veranlassen durch ihren unangenehmen Geschmack oder Geruch, daß die Tiere sich von z. B. Nahrung oder bestimmten Plätzen fernhalten.
In der nicht vorveröffentlichten internationalen Patentanmeldung PCT/EP98/03321 sind 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und -pyrimidine als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Insektizide, vorschlagen.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich diese Verbindungen auch in hervorragender Weise als Repellentien eignen.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) als Repellentien,
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
Y Halogen-C1-C6-Alkyl;
X CH oder N;
m 0 oder 1;
Q eine 5-atomige heterocyclische Gruppe
in der
a) X1 = W, X2 = NRa, X3 = CRbR1 oder
b) X1 = NRa, X2 = CRbR1, X3 = W oder
c) X1 = V, X2 = CRaR1, X3 = NRb oder
d) X1 = V, X2 = CRaR2, X3 = CRbR3 oder
e) X1 = V, X2 = CR4R5, X3 = CR6R7 oder
f) X1 = NRa, X2 = CRbR1, X3 = NR8 sind;
Ra und Rb gemeinsam eine Bindung.
V Sauerstoff, Schwefel oder NR9;
W Sauerstoff oder Schwefel;
R1 Wasserstoff,
(C1-C20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs zuletzt genannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -C(=W)NR10-NR10 3, -C(=W)NR10-NR10[C(=W)R10], -NR10-C(=W)NR10 2, -NR10-NR10C(=W)R10, -NR10-N[C(=W)R10]2, -N[(C=W)R10]-NR10 2, -NR10-NR10[(C=W)R10], -NR10-NR10[(C=W)WR10], -NR10-R10[(C=W)NR10 2], -NR10(C=NR10)R10, -NR10(C=NR10)NR10 2, -O-NR10 2, -O-NR10(C=W)R10, -SO2NR10 2, -NR10SO2R10, -SO2OR10, -OSO2R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -SeR10, -PR10 2, -P(=W)R10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2, -PW3R10 2, Aryl und Heterocyclyl,
von denen die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, Halogen, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -SOR10, -SO2R10, Nitro, Cyano und Hydroxy
substituiert sind,
substituiert sind,
Aryl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei diese sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -PR10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2 und -PW3R10 2
substituiert ist,
Heterocyclyl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -OR10 -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert ist,
OR10, -NR10 2 -SR10, -SOR10, -SO2R10, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -C(=W)NR10-NR10 2, -C(=W)NR10-NR10[C(=W)R10], -NR10-C(=W)NR10 2, -NR10-NR10C(=W)R10, -NR10-NC(=W)R10 2, -N(C=W)R10-NR10 2, -NR10-NR10[(C=W)R10], -NR10- NR10[(C=W)WR10], -NR10-NR10[(C=W)NR10 2], -NR10(C=NR10)R10, -NR10(C=NR10)NR10 2, -O-NR10 2, -O-NR10(C=W)R10, -SO2NR10 2, -NR10SO2R10, -SO2OR10, -OSO2R10, -SC(=W)R10, -SC(=W)OR10, -SC(=W)R10, -PR10 2, -PW2R10 2, -PW3R10 2, SiR10 3 oder Halogen;
R2 und R3 unabhängig voneinander die in R1 angegebenen Definitionen;
R2 und R3 bilden zusammen einen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der teilweise oder vollständig ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R4 und R6 unabhängig voneinander die in R1 angegebenen Definitionen;
R4 und R6 bilden zusammen einen 4- bis 7-gliedrigen Ring, der teilweise oder vollständig ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R5 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff,
(C1 -C20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs zuletzt genannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -C(=W)NR10-NR10 2, -C(=W)NR10-NR10[C(=W)R10], -NR10-C(=W)NR10 2, -NR10-NR10C(=W)R10, -NR10-N[C(=W)R10]2, -N[(C=W)R10]-NR10 2, -NR10-NR10[(C=W)R10], -NR10-NR10[(C=W)WR10], -NR10-NR10[(C=W)NR10 2], -NR10(C=NR10)R10, -NR10(C=NR10)NR10 2, -O-NR10 2, -O-NR10(C=W)R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -SeR10, -PR10 2, -P(=W)R10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2, -PW3R10 2, Aryl und Heterocyclyl,
von denen die beiden letztgenannten gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, Halogen, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -SOR10, -SO2R10, Nitro, Cyano und Hydroxy
substituiert sind,
substituiert sind,
Aryl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei diese sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, NR10C(=W)OR10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -PR10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2 und -PW3R10 2
substituiert ist,
Pyridyl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert ist,
-C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2 oder Halogen;
R4 und R5 bilden zusammen einen 4- bis 7-gliedrigen Ring, der teilweise ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R4 und R5 bilden gemeinsam eine der Gruppen =O, =S oder =N-R9;
R6 und R7 bilden gemeinsam einen 5- bis 7-gliedrigen Ring, der teilweise ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R6 und R7 bilden gemeinsam eine der Gruppen =O, =S oder =N-R9;
R8 Wasserstoff,
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C6)- Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkenyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)- Cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl,
wobei die vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)-Halocyclo­ alkenyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-alkenyloxy, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenyloxy, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C6)-cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)- cycloalkoxy, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C2-C6)-Alkenyl- (C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C3-C8)- Mono- oder Dicycloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)- Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C3-C8)- Cycloalkanamido, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)- Alkanamido, (C1-C6)-Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2- C6)-Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Hafoaikenylthio, (C2-C6)- Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3- C8)-Halocycloalkthio, (C4-C8)-Halocycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C4)-alkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylthio, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C2-C4)-alkenylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C4- C8)-cycloalkenylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylthio, (C1-C6)- Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-alkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- alkenylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenylsulfinyl, (C1-C6)- Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl, (C1-C6)- Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halo­ cycloalksulfonyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)- alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-alkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfonyl, (C2-C6)- Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)- Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)- Haloalkenylamino, (C2-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino, (C4-C8)-Halocycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1- C4)-alkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylamino, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C2-C4)-alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)- alkenylamino, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkenyl- (C3-C8)-cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C1- C6)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenylamino, (C1-C6)-Trialkylsilyl, Aryl, Arylloxy, Arylthio, Arylamino, Arylcarbamoyl, Aroyl, Aroyloxy, Aryloxycarbonyl, Aryl-(C1- C8)-Alkoxy, Aryl-(C2-C4)-Alkenyloxy, Aryl-(C1-C4)-Alkylthio, Aryl-(C2-C4)- Alkenylthio, Aryl- (C1-C4)-Alkylamino, Aryl-(C2-C4)-Alkenylamino, Aryl-(C1-C6)-Dialkylsilyl, Diaryl-(C1-C6)-Alkylsilyl, Triarylsilyl und 5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl,
von denen die neunzehn letztgenannten Reste in ihrem cyclischen Teil gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C1-4)-Alkyl, (C1-C4)- Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Haloalkylthio, (C1-C4)-Alkylamino, (C1-C4)-Haloalkylamino, Formyl und (C1-C4)-Alkanoyl
substituiert sind,
substituiert sind,
Aryl, welches gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)-Halocyclo­ alkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)- Haloalkanoyloxy, (C1-C6)-Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C1-C6)-Alkylthio, (C2-C6)- Alkenylthio, (C2-C6)-Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)-Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C3-C8)-Halocycloalkenylthio, (C1-C6)- Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)- Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)- Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalksulfonyl, (C4-C8)- Halocycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)-Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)- Haloalkenylamino, (C2-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino und (C4-C8)- Halocycloalkenylamino
substituiert ist,
-C(=W)R11, OR11 oder NR11 2;
R9 (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkenyl,
wobei die neun letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy und (C1-C6)-Haloalkyloxy
substituiert sind;
R10 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenyl,
wobei die vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)- Halocycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenyloxy, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkinyl- (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C2-C6)- Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C6)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-Alkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C3-C8)- Mono- oder Dicycloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)- Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C3-C8)- Cycloalkanamido, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C4)-Alkanamido, (C1-C6)-Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2-C6)- Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)- Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C4-C8)-Halocycloalkenylthio, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)- Alkenylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkenyl- (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C1-C6)- Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenylthio, (C1-C6)-Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)- Alkinylsulfinyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)- Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- Alkenylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylsulfinyl, (C1-C6)- Atkyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C1-C6)- Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)- Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfonyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)- Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)- Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8- Cycloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)-Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)-Haloalkenylamino, (C2-C6)- Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino, (C4-C8)-Halocycloalkenylamino, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4- Alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenylamino, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylamino, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylamino, (C2-C6)- Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylamino, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenylamino, (C1-C6)-Trialkylsilyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aryl-(C1-C4)-Alkoxy, Aryl-(C2-C4)-Alkenyloxy, Aryl-(C1-C4)- Alkylthio, Aryl-(C2-C4)-Alkenylthio, Aryl-(C1-C4)-Alkylamino, Aryl- (C2-C4)-Alkenylamino, Aryl-(C1-C6)-Dialkylsilyl, Diaryl- (C1-C6)-Alkylsilyl, Triarylsilyl und 5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl,
wobei der cyclische Teil der vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Haloalkylthio, (C1-C4)-Alkylamino, (C1-C4)- Haloalkylamino, Formyl und (C1-C4)-Alkanoyl
substituiert ist;
substituiert ist;
Aryl, 5- oder 6-gliedriger Heteroaromat,
wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)- Halocycloalkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)-Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C1-C6)-Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2-C6)- Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)- Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C4-C8)-Halocycloalkenylthio, (C1-C6)- Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)- Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)- Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)- Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalksulfonyl, (C4- C8)-Halocycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2- C6)-Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2- C6)-Haloalkenylamino, (C2-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)- Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)- Halocycloalkamino und (C4-C8)-Halocycloalkenylamino
substituiert sind;
R (C1-C10)-Alkyl, Haloalkyl, Aryl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkyl, Amino, (C1-C4)- Monoalkylamino und (C1-C4)-Dialkylamino
substituiert ist,
NR10 2, OR10 oder SR10.
Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.
Unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" ist ein unverzweigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest zu verstehen. Entsprechend ist unter Alkylresten mit einem größeren Bereich an Kohlenstoffatomen ein unverzweigter oder verzweigter gesättigter Kohlenwasserstoffrest zu verstehen, der eine Anzahl an Kohlenstoffatomen enthält, die dieser Bereichsangabe entspricht. Der Ausdruck "(C1-C6)-Alkyl" umfaßt demnach die vorgenannten Alkylreste, sowie z. B. den Pentyl-, 2-Methylbutyl-, 1,1-Dimethylpropyl-, Hexyl-Rest. Unter dem Ausdruck "(C1-C10)-Alkyl" sind die vorgenannten Alkylreste, sowie z. B. der Nonyl-, 1-Decyl- oder 2-Decyl-Rest zu verstehen und unter dem Ausdruck "(C1-C20)-Alkyl" die vorgenannten Alkylreste, sowie z. B. der Undecyl-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Eicosyl-Rest.
Unter "(C1-C4)-Haloalkyl" ist eine unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" genannte Alkylgruppe zu verstehen, in der eines oder mehrere Wasserstoffatome durch die gleiche Anzahl gleicher oder verschiedener Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sind, wie die Trifluormethyl-, die 1-Fluorethyl-, die 2,2,2-Trifluorethyl-, die Chlormethyl-, Fluormethyl-, die Difluormethyl- und die 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppe.
Unter "(C1-C4)-Alkoxy" ist eine Alkoxygruppe zu verstehen, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat. Sinngemäß sind die Alkoxygruppen zu verstehen, die einen größeren Bereich an Kohlenstoffatomen umfassen.
Die Bezeichnungen "Alkenyl" und "Alkinyl" mit einer vorangestellten Bereichsangabe von Kohlenstoffatomen bedeuten einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer dieser Bereichsangabe entsprechenden Kohlenstoffatomzahl, der mindestens eine Mehrfachbindung beinhaltet, wobei sich diese an beliebiger Position des betreffenden ungesättigten Restes befinden kann. "(C2-C4)-Alkenyl" steht demnach z. B. für die Vinyl-, Allyl-, 2-Methyl-2-propen- oder 2-Butenyl-Gruppe; "(C2-C6)-Alkenyl" steht für die vorstehend genannten Reste sowie z. B. für die Pentenyl-, 2-Methylpentenyl- oder die Hexenyl-Gruppe. Unter dem Ausdruck "(C2-C20)-Alkenyl" sind die vorstehend genannten Reste sowie z. B. die 2-Decenyl- oder die 2-Eicosenyl-Gruppe zu verstehen. "(C2-C4)-Alkinyl" steht z. B. für die Ethinyl-, Propargyl-, 2-Methyl-2-propin- oder 2-Butinyl-Gruppe. Unter "(C2-C6)-Alkinyl" sind die vorstehend genannten Reste sowie z. B. die 2-Pentinyl- oder die 2-Hexinyl-Gruppe und unter "(C2-C20)-Alkinyl" die vorstehend genannten Reste sowie z. B. die 2-Octinyl- oder die 2-Decinyl-Gruppe zu verstehen.
"(C3-C8)-Cycloalkyl" steht für monocyclische Alkylreste, wie den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctylrest und für bicyclische Alkylreste, wie den Norbornyirest.
Unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkyl " ist beispielsweise der Cyclopropylmethyl-, Cyclopentylmethyl-, Cyclohexylmethyl-, Cyclohexylethyl- und Cyclohexylbutyl-Rest und unter dem Ausdruck "(C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyl" beispielsweise der 1-Methyl-cyclopropyl-, 1-Methyl-cyclopentyl-, 1-Methyl­ cyclohexyl-, 3-Hexyl-cyclobutyl- und 4-tert.-Butyl-cyclohexyl-Rest zu verstehen.
"(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyloxy" bedeutet eine wie vorstehend definierte Alkoxy-Gruppe, die durch eine weitere Alkoxy-Gruppe substituiert ist, wie z. B. 1-Ethoxy-ethoxy.
Unter "(C3-C8)-Cycloalkoxy" oder "(C3-C8)-Cycloalkylthio" ist einer der oben angeführten (C3-C8)-Cycloalkyl-Reste, der über ein Sauerstoff oder Schwefelatom verknüpft ist, zu verstehen. < 89019 00070 552 001000280000000200012000285918890800040 0002019858191 00004 88900PAR<"(C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkoxy" bedeutet z. B. die Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy-, Cyclopentylmethoxy-, Cyclohexylmethoxy-, Cyclohexylethoxy- oder die Cyclohexylbutoxy-Gruppe.
Der Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkoxy" steht z. B. für die Methylcyclopropyloxy-, Methylcyclobutyloxy- oder die Butylcyclohexyloxy-Gruppe. "(C1-C6)-Alkylthio" steht für eine Alkylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C1-C6)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat.
Analog bedeuten "(C1-C6)-Alkylsulfinyl" z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfinyl-Gruppe und "(C1-C6)-Alkylsulfonyl" z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfonyl-Gruppe.
"(C1-C6)-Alkylamino" steht für ein Stickstoffatom, das durch ein oder zwei, gleiche oder verschiedene Alkylreste der obigen Definition substituiert ist.
Der Ausdruck "(C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl" bedeutet eine Carbamoylgruppe mit einem oder zwei Kohlenwasserstoffresten, die die unter dem Ausdruck "(C1-C6-Alkyl)" angegebene Bedeutung haben und die im Fall von zwei Kohlenwasserstoffresten gleich oder verschieden sein können.
Analog bedeutet "(C1-C6)-Dihaloalkylcarbamoyl" eine Carbamoylgruppe, die zwei (C1-C6)-Haloalkylreste gemäß der obigen Definition oder einen (C1-C6)-Haloalkylrest und einen (C1-C6)-Alkylrest gemäß der obigen Definition trägt.
"(C1-C6)-Alkanoyl" steht z. B. für die Acetyl-, Propionyl-, Butyryl- oder 2-Methylbutyryl- Gruppe.
Unter dem Ausdruck "Aryl" ist ein isocyclischer aromatischer Rest mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl zu verstehen. "Aroyl" bedeutet demnach ein wie vorstehend definierter Arylrest, der über eine Carbonyl-Gruppe gebunden ist, wie z. B. die Benzoyl-Gruppe.
Der Ausdruck "Heterocyclyl" steht für einen cyclischer Rest, der voll gesättigt, teilweise ungesättigt oder voll ungesättigt sein kann und der durch mindestens ein oder mehrere gleiche Atome aus der Gruppe Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen und noch mindestens ein Kohlenstoffatom im Ring vorhanden sein muß, wie z. B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol, Imidazol, Isothiazol, Isoxazol, Pyrazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,4-Triazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,3,4-Tetrazol, Benzo[b]thiophen, Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen, Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol, Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Benzopyrazol, Benzothiadiazol, Benzotriazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,4,5-Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, 1,8-Naphthyridin, 1,5-Naphthyridin, 1,6-Naphthyridin, 1,7-Naphthyridin, Phthalazin, Pyridopyrimidin, Purin, Pteridin 4H-Chinolizin; Piperidin, Pyrrolidin, Oxazolin, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Isoxzolidin oder Thiazolidin. Der Ausdruck "Heteroaromat" umfaßt demnach von den vorstehend unter "Heterocycly" genannten Bedeutungen jeweils die voll ungesättigten aromatischen heterocyclischen Verbindungen.
"Aryl-(C1-C4)-alkoxy" steht für einen über eine (C1-C4)-Alkoxygruppe verknüpften Arylrest, z. B. der Benzyloxy-, Phenylethoxy-, Phenylbutoxy- oder Naphthylmethoxy-Rest.
"Arylthio" bedeutet einen über ein Schwefelatom verknüpften Arylrest, z. B. den Phenylthio- oder die 1- oder 2-Naphthylthio-Rest. Analog bedeutet "Aryloxy" z. B. den Phenoxy- oder 1- oder 2-Naphthyloxy-Rest.
"Aryl-(C1-C4)-alkylthio" steht für einen Arylrest, der über einen Alkylthiorest verknüpft ist, z. B. der Benzylthio-, Naphthylmethylthio- oder die Phenylethylthio-Rest.
Der Ausdruck "(C1-C6)-Trialkylsilyl" bedeutet ein Siliciumatom, das drei gleiche oder verschiedene Alkylreste gemäß der obigen Definition trägt. Analog stehen "Aryl-(C1- C6)-Dialkylsilyl" für ein Siliciumatom, das einen Arylrest und zwei gleiche oder verschiedene Alkylreste gemäß der obigen Definition trägt, "Diaryl-(C1-C6)-Alkylsilyl" für ein Siliciumatom, das einen Alkylrest und zwei gleiche oder verschiedene Arylreste gemäß der obigen Definition trägt, und "Triarylsilyl" für ein Siliciumatom, das drei gleiche oder verschiedene Arylreste gemäß der obigen Definition trägt. In den Fällen, in denen zwei oder mehrere Reste R10 in einem Substituenten auftreten, wie z. B. bei -C(=W)NR10 2, können diese gleich oder verschieden sein.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der
Y ein- oder mehrfach durch Chlor und/oder Fluor substituiertes C1-C6- Alkyl;
m null;
Q eine 5-atomige heterocyclische Gruppe
in der
a) X2 = NRa und X3 = CRbR1 oder
b) X2 = CRaR2 und X3 = CRbR3 oder
c) X2 = CR4R5 und X3 = CR6R7 sind;
Ra und Rb gemeinsam eine Bindung;
R1, R2, R3, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C12-Alkyl, C3-C8-cyclo-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, wobei die letztgenannten vier Kohlenwasserstoffreste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste einer Gruppe A1 enthaltend C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6- Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylcarbonylamino, C1-C6-Alkylsulfonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Halogen, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die elf erstgenannten Reste der Gruppe A1 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe B1 enthaltend Halogen, Cyano, C1-C3-Alkoxy und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch ein oder mehrere Halogenatome substituiertes Phenyl und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A1 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe B2 enthaltend H Halogen, Cyano, Nitro, C1-C3-Alkyl und C1-C3-Alkoxy substituiert sind, substituiert sind, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6- Alkoxycarbonyl, Phenyl, Pyridyl, Furyl, Thienyl, Pyrryl, wobei die acht letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R5 und R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C12-Alkyl, C3-C8-cyclo-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, wobei die letztgenannten vier Kohlenwasserstoffreste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A2 enthaltend C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6- Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylcarbonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Halogen, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die zehn erstgenannten Reste der Gruppe A2 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A2 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Pyridyl, Furyl, Thienyl, Pyrryl, wobei die acht letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R10 Wasserstoff, Benzyl, C1-C6-Alkyl, C1-C6-cyclo-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl, C1-C6-Alkylcarbonyl oder C1-C6-Alkylsulfonyl, wobei die acht letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Halogenatome substituiert sind,
bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der
Y Trifluormethyl;
R1, R2, R3, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander Halogen, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A3 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4- Alkylcarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die elf erstgenannten Reste der Gruppe A3 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A3 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert H sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R5 und R7 jeweils unabhängig voneinander Halogen, C1-C12-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A4 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4- Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die zehn erstgenannten Reste der Gruppe A4 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A4 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R10 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl, C1-C4- Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl, wobei die sechs letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Halogenatome substituiert sind,
bedeuten.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der
R1, R2, R3, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander C1-C10-Alkyl, C2-C10- Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A5 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4- Alkylcarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die acht erstgenannten Reste der Gruppe A5 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A5 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind;
R5 und R7 jeweils unabhängig voneinander C1-C10-Alkyl, C2-C10- Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste
gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A6 enthaltend
C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die sieben erstgenannten Reste der Gruppe A6 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A6 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind,
bedeuten.
Auf die in den deutschen Patentanmeldungen "4-Trifluormethyl-3-oxazolylpyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel" und "4-Trifluormethyl-3-oxadiazolylpyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel", beide eingereicht am 17. Dezember 1998, offenbarten Verbindungen der jeweiligen Formel (I), insbesondere die Ausführungsbeispiele in den Tabellen, wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen. Sie gelten durch Zitat als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Die in den oben genannten Patentanmeldungen offenbarten Verbindungen eignen sich bevorzugt zur Verwendung als Repellentien im Sinne der Erfindung.
Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können Salze bilden. Tragen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beispielsweise Gruppen wie Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit (C1-C4)- Alkylresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine von (C1-C4)- Alkanolen. Tragen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beispielsweise Gruppen wie Amino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salz-, Schwefel- und Phosphorsäure, organische Säuren, wie Essigsäure, Oxalsäure und saure Salze, wie NaHSO4 und KHSO4. Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften auf.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen aufweisen. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diastereomeren können nach gebräuchlichen Methoden, z. B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Isomeren aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
a) X1 = W, X2 = NRa, X3 = CRbR1
und Ra, Rb und R1 wie oben definiert sind und W für Sauerstoff steht, setzt man aktivierte Derivate der Säure der allgemeinen Formel (II),
wobei X und Y wie oben definiert sind, in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel (III) um,
in welcher der Rest R1 wie in Formel (I) definiert ist. Als aktiviertes Derivat kann beispielsweise ein Säurehalogenid, ein Ester oder ein Anhydrid eingesetzt werden. Als Basen eignen sich Amine, wie Triethylamin, Diisopropylethylamin, Pyridin oder Lutidin, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallalkoholate, wie Natriumethanolat oder Kalium-tert-butanolat, oder Alkylmetallverbindungen, wie Butyllithium.
Die beschriebene Reaktion kann je nach Wahl der Bedingungen als Einstufenprozeß oder als Zweistufenprozeß durchgeführt werden, wobei Verbindungen der Formel (IV) durchlaufen werden:
Verbindungen der Formel (IV) können durch Erhitzen in einem inerten Lösungsmittel zu den 1,2,4-Oxadiazolen bei Temperaturen bis zu 180°C cyclisiert werden.
Verbindungen der Formel (IV) sind auch direkt zugänglich aus der Säure der Formel (II) und Amidoximen der Formel (III) durch Verwendung eines wasserentziehenden Reagenzes wie Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Ethyl-3-(3-dimethylamino­ propyl)carbodiimid oder N,N'-Carbonyldiimidazol.
Sowohl Säuren der Formel (II) als auch Amidoxime der Formel (III) sind käuflich oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden (siehe zum Beispiel: Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band X/4, Seite 209-212; EP-A 0 580 374; G. F. Holland, J. N. Pereira, J. Med. Chem., 1967, 10, 149).
Für den oben genannten Fall a) mit W in der Bedeutung von Schwefel können die Verbindungen der Formel (I) in literaturbekannter Weise aus der Reaktion einer Verbindung der Formel (VII) mit einem elektrophilen Aminierungsreagenz, wie Hydroxylamin-O-sulfonsäure, erhalten werden (Y. Lin, S. A. Lang, S. R. Petty, J. Org. Chem. 1980, 45, 3750).
Die für diese Reaktion als Ausgangsmaterial benötigten Verbindungen der Formel (VII) lassen sich aus der Umsetzung der Thioamide der Formel (VIII) mit Di­ alkylamid-dialkylacetalen, Formel (IX), wobei R1 wie oben definiert ist, und R12 und R13 jeweils C1-C4-Alkyl bedeuten, herstellen.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
b) X1 = NRa, X2 = CRbR1, X3 = W
und Ra, Rb und R1 wie oben definiert sind, und W für Sauerstoff steht, können Amidoxime der Formel (V) mit aktivierten Derivaten der Säuren der Formel (VI) oder mit den Säuren der Formel (VI) selber umgesetzt werden.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
c) X1 = V, X2 = CRaR1, X3 = NRb
und Ra, Rb und R1 wie oben definiert sind und V für Schwefel steht, können N,N'- Diacylhydrazine der Formel (XIII) mit einem Thiolierungsreagenz, wie Lawessons Reagenz (A. A EI-Barbary, S. Scheibyl, S. O. Lawesson, H. Fritz, Acta Chem. Scand. 1980, 597), in einem inerten Lösungsmittel, wie Toluol, cyclisiert werden.
Für den oben genannten Fall b) mit W in der Bedeutung von Sauerstoff können die Verbindungen der Formel (I) durch Umsetzung von Säuren der Formel (II) mit Hydraziden der Formel (X), in denen R1 wie oben definiert ist, unter Verwendung eines aktivierenden Reagenzes, wie Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentachlorid, hergestellt werden.
Ebenso können Säurehydrazide der Formel (X1) mit Orthoestern der Formel (XII), bei denen R1 wie oben definiert ist, und R12 (C1-C4)-Alkyl bedeutet, umgesetzt werden.
Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel und mit oder ohne ein aktivierendes Reagenz erfolgen. Als Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstoff, wie Toluol, oder ein Ether, wie 1,2-Dimethoxyethan, verwendet werden. Als aktivierendes Reagenz kommt zum Beispiel Phosphoroxychlorid in Betracht. Die Reaktionstemperatur ist im allgemeinen die Rückflußtemperatur des Lösungsmittels.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
d) X1 = V, X2 = CRaR2, X3 = CRbR3
und Ra, Rb und R3 wie oben definiert sind und V für Sauerstoff steht, setzt man Verbindungen der Formel (XIV) mit einem wasserentziehenden Reagenz um.
Als wasserentziehendes Reagenz können hierbei anorganische Säurechloride, wie Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid, anorganische Säuren, wie Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure, oder ein Gemisch aus Phosphorsäure und Acetanhydrid eingesetzt werden (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band E8a, Seite 935-941). Die Reaktion kann ohne oder in einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind inerte, wie aus Toluol, Benzol, Dimethoxyethan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid und Chlorbenzol. Die Reaktionstemperatu r liegt zweckmäßigerweise in einem Bereich zwischen 50°C und 150°C. Verbindungen der Formel (XIV) sind beispielsweise durch Oxidation der entsprechenden Hydroxyverbindung der Formel (XV) zugänglich, wobei alle zu diesem Zweck in der organischen Chemie üblicherweise verwendeten Reagenzien eingesetzt werden können. (Milos Hudlicky, "Oxidations in Organic Chemistry", ACS Monograph 186, American Chemical Society, Washington, DC, 1990)
Für den oben genannten Fall d) mit V in der Bedeutung von Schwefel können die Verbindungen der Formel (I) durch Kondensation von Thioamiden der Formel (XVII) mit Carbonylderivaten der Formel (XVIII), wobei Z Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Acyloxy oder Sulfonyloxy, insbesondere Methansulfonyloxy oder Tolyl­ sulfonyloxy, bedeutet, hergestellt werden.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
e) X1 = V, X2 = CR4R5, X3 = CR6R7
und R4, R5, R6 und R7 wie oben definiert sind und V für Sauerstoff steht, setzt man Verbindungen der Formel (XV) mit Cyclisierungsreagenzien, wie dem Burgess' Reagenz (G. M. Atkins, E. M. Burgess, J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 4744.), in einem Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan bei einer Temperatur um, die in einem Bereich zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur des Lösungsmittels liegt.
Verbindungen der Formel (XV) sind durch Umsetzung von aktivierten Derivaten der Säure in Formel (II) mit β-Aminoalkoholen der Formel (XVI) gegebenenfalls unter Beteiligung einer Base, wie z. B. Triethylamin, in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Dichlormethan, zugänglich.
Als aktiviertes Derivat der Säure kann ein Säurehalogenid oder ein Anhydrid eingesetzt werden.
Eine Gruppe von β-Aminoalkohole der Formel (XVI) sind im Handel erhältlich. Für weitere existieren eine Vielzahl von Herstellvorschriften in der Literatur, z. B. eine Reduktion von a-Aminosäuren (B. M. Trost "Comprehensive Organic Synthesis, Reduction", Band 8, Pergamon Press, Oxford, 1991).
Für den oben genannten Fall e) mit V in der Bedeutung von Schwefel können die Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden durch Umsetzung von Thioamiden der Formel (XVII) mit Verbindungen der Formel (XIX), wobei die beiden Substituenten Z wie oben definiert sind und entweder gleich oder verschieden sein können (A. R. Katritzky "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Band 6, Seite 306-312, Pergamon Press, Oxford).
Thioamide der Formel (XVII) sind entweder im Handel erhältlich oder sind durch Addition von Schwefelwasserstoff an die entsprechenden Carbonitrile in Gegenwart einer Base zugänglich (A. E. S. Fairfull, J. L. Lowe, D. A. Peak, J. Chem. Soc. 1952, 742).
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
f) X1 = NRa, X2 = CRbR1, X3 = NR8
und Ra, Rb, R1 und R8 wie oben definiert sind, setzt man Hydrazide der Formel (XX)
mit einer Verbindung der Formel (XXI) oder mit Thioamiden der Formel (XXII) um (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band E8d, Seite 510-512).
Diese Reaktion kann mit oder ohne Verwendung eines Lösungsmittels durchgeführt werden, wobei als Lösungsmittel Alkohole, wie Ethanol und Propanol, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, zum Einsatz kommen. Wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, so ist als Reaktionstemperatur zweckmäßigerweise die Rückflußtemperatur des Lösungsmittels zu wählen. Wird dagegen die Reaktion ohne Lösungsmittel ausgeführt, kann gegebenenfalls bis zu 200°C erhitzt werden.
Nach beendetem Aufbau der Gruppe Q durch z. B. Kondensations-, Cyclisierungs- oder Cycloadditionsreaktionen können die Reste R1 bis R9 noch gewünschtenfalls weiterderivatisiert werden, wobei die breite Methodenpalette der organisch­ chemischen Synthese eingesetzt werden kann.
Zum Aufbau von Verbindungen der Formel (I), in der m gleich 1 bedeutet, können Verbindungen der Formel (I), in der m gleich 0 bedeutet, mit einem Oxidationreagenz, wie z. B. meta-Chlorperbenzoesäure, behandelt werden.
Repellent im Sinne der Verbindung ist ein Stoff oder Stoffgemisch, der abwehrend oder vertreibend auf andere Lebewesen, insbesondere Schädlinge und Lästlinge wirkt. Der Begriff umfaßt dabei auch Effekte wie Antifeeding-Effekt, wobei die Nahrungsaufnahme gestört oder verhindert wird (fraßabweisender Effekt), Unterdrückung der Eiablage oder eine Beeinflussung der Populationsentwicklung.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Erzielung der genannten Effekte, insbesondere bei den in den biologischen Beispielen benannten Schädlingen.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Abwehr oder Vertreibung von Schadorganismen, wobei man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) an dem Ort ausbringt, von dem die Schadorganismen ferngehalten oder vertrieben werden sollen.
Ausbringen kann im Falle einer Pflanze beispielsweise eine Behandlung der Pflanze aber auch des Saatguts bedeuten.
Es ist, was die Beeinflussung von Populationen angeht, von besonderem Interesse, daß diese Effekte auch hintereinander bei der Entwicklung einer Population beobachtet werden, wobei die Effekte sich aufaddieren. Hierbei kann der Einzeleffekt selbst nur einen Wirkungsgrad deutlich unter 100% haben und insgesamt am Ende doch eine 100% Wirkung erreicht werden.
Außerdem zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) dadurch aus, daß man - will man die oben angeführten Effekte ausnutzen - zu einem früheren Zeitpunkt als bei einer direkten Bekämpfung üblich das Mittel appliziert. Der Effekt hält häufig sehr lange Zeit an, so daß eine Wirkungsdauer von häufig mehr als 2 Monaten erreicht wird.
Es ist wesentlich, daß diese Effekte nicht nur bei Insekten beobachtet worden sind, sondern auch bei Spinnmilben und Weichtieren (Mollusken).
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), (im folgenden auch als Wirkstoffe bezeichnet), eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität sowie vorteilhaften Eigenschaften gegenüber aquatischen Organismen als Repellentien gegenüber von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren (Acarina), Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt gegenüber Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asselus, Armadium vulgar, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes pp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Frankliniella spp.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis spp., Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cuaphalocrocis spp., Manduca spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus spp.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Klasse der Helminthen z. B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z. B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.
Aus der Klasse der Bivalva z. B. Dreissena spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z. B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolü) sowie der Gattungen Radopholus (wie Radopholus similis), Pratylenchus (wie Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus), Tylenchulus (wie Tylenchulus semipenetrans), Tylenchorhynchus (wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni), Rotylenchus (wie Rotylenchus robustus), Heliocotylenchus (wie Haliocotylenchus multicinctus), Belonoaimus (wie Belonoaimus longicaudatus), Longidorus (wie Longidorus elongatus), Trichodorus (wie Trichodorus primitivus) und Xiphinema (wie Xiphinema index). Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.
Die Erfindung betrifft auch ein Mittel zur Abwehr von Schadorganismen (Repellent), enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) neben geeigneten Formulierungshilfsmittel.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formeln (I) im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%. Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch­ physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Wachse oder Mikrokapseln.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; von Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N. Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel, d. h. Träger- und/oder oberflächenaktiven Stoffe, wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Cadodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration üblicherweise etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.- % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Sterilantien, wachstumsregulierenden Stoffen, Akariziden, Insektiziden, Nematiziden, Fungiziden, oder Herbiziden vorliegen.
So kann, beispielsweise durch Kombination von kurativer und prophylaktischer Wirkung, das Spektrum der kontrollierten Schadorganismen erweitert werden.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Bevorzugte Mischungspartner sind
1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl-, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, O,O-1,2,2,2-Tetrachlorethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Primiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate
Aldicarb, 2-sec.-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6,10-dimethyl-8-oxa-7- oxo-5,11-dithia-9-dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl- N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717);
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1R)-cis, 2,2-dimethyl-3-(2- oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin((S)- cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2- pyridyl)methyl-(1RS)-trans-3-(4-tert.butylphenyl)-2,2- dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-Isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin;
4. aus der Gruppe der Amidine
Amitraz, Chlordimeform;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen
Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
6. Sonstige
Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, N-(3,5- Dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1-propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2- chlorbenzcarboximidsäureethylester, Dicofol, N-(N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,2- tetrafluorethoxy)phenylamino)carbonyl)-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidene)-2,4- xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4- Ethoxyphenyl)(dimethyl)(3-(3-phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl)(3-(4- fluoro-3-phenoxyphenyl)propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4- ethoxyphenyl)-4-methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulose- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon (AC 217300), Ivermectin, 2- Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2-Nitromethylene-1,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch. R. Worthing, S. B. Walker, The Pesticide Manual, 11. Auflage (1997), British Crop Protection Council beschrieben sind.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch als Repellentien gegen Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z. B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern z. B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.
Neben den bisher genannten Applikationsverfahren zeigen die erfindungsgemässen Wirkstoffe der Formel (I) eine hervorragende systemische Wirkung. Die Wirkstoffe können daher auch über Pflanzenteile, unterirdische wie oberirdische (Wurzel, Stengel, Blatt), in die Pflanzen eingebracht werden, wenn die Wirkstoffe in flüssiger oder fester Form in die direkte Umgebung der Pflanze appliziert werden (z. B. Granulate in der Erdapplikation, Applikation in gefluteten Reisfeldern).
Daneben sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in besonderer Weise zu Behandlung von vegetativen und generativen Vermehrungsmaterial einsetzbar, wie z. B. von Saatgut von beispielsweise Getreide, Gemüse, Baumwolle, Reis, Zuckerrübe und anderen Kultur- und Zierpflanzen, von Zwiebeln, Stecklingen und Knollen weiterer vegetativ vermehrter Kultur- und Zierpflanzen. Die Behandlung hierfür kann vor der Saat bzw. dem Pflanzvorgang erfolgen (z. B. durch spezielle Techniken des Seedcoatings, durch Beizung in flüssiger oder fester Form oder Seedboxtreatment), während des Saatvorgangs bzw. des Pflanzens oder nach dem Saat- bzw. Pflanzvorgang durch spezielle Applikationstechniken (z. B. Saatreihenbehandlung). Die angewandte Wirkstoffmenge kann entsprechend der Anwendung in einem größerem Bereich schwanken. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich auch hervorragend als Repellentien im Bereich von Haus und Garten, insbesondere zur Abwehr/Vertreibung von Fliegen, Mosquitos und Schaben, insbesondere Blatella germanica und Periplanta americana.
Gegenstand der Verbindung ist daher auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels als Repellent im Bereich von Haus und Garten.
In diesen Fällen kann die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) auch als Mischung mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, vorzugsweise aus der Gruppe der obengenannten, kombiniert werden.
Entsprechende Mittel werden in diesem Bereich beispielsweise als Lösungen, Aerosole, brennbarer Feststoff, (sog. combustible coils), als Feststoff/Pulver verwendet, aus welchen der Wirkstoff dann thermisch freigesetzt wird, beispielsweise durch elektrische Beheizung.
Vorteilhaft werden die Repellentien im häuslichen Bereich als Räuchermischung und in Form von Aerosolen auf Wasser- oder Solventbasis eingesetzt.
Das Repellent kann in diesem Fall als Träger ein brennbares oder nicht brennbares Material, beispielsweise in Form der bekannten Spiralen, enthalten. In letzterem Fall erfolgt die Freisetzung des Wirkstoffs beispielsweise durch elektrische Beheizung.
Als Träger eignen sich beispielweise Pyrethrum marc., Tabu-Pulver, Pyrethrum- Stamm-Pulver, Sägespäne, Stärke, Kokosmehl oder ähnliches.
Die Dosis des Wirkstoffs beträgt beispielsweise 0,005-1 Gew.-%. Wenn ein nicht brennbarer Träger gewählt wird, beträgt die Wirkstoffkombination beispielsweise 0,05-95 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Repellent kann auch als brennbares Öl (Lampenöl) eingesetzt werden und tränkt dann z. B. einen Docht, der dann entzündet werden kann. Ein solches Öl enthält den Wirkstoff vorzugsweise in einer Konzentration von 0,05-95 Gew.-%.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
A. Formulierungsbeispiele
  • a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
  • b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
  • c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-Teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobemsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
  • d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.
  • e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand.
Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30% und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5% und der des inerten Trägermaterials ca. 95% des fertigen Granulats.
B. Chemische Beispiele Beispiel Nr. 1 3-iso-Propyl-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-9,2,4-oxadiazol (Tabelle 1, Nr. 81)
2 g 4-Trifluormethylnicotinsäuremethylester und 1,56 g iso-Buttersäureamidoxim wurden in 15 ml Ethanol vorgelegt und auf 0°C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 10 ml einer 1,2 molaren Natriumethanolat-Lösung getropft. Es wurde über zwei Stunden auf Raumtemperatur aufgewärmt und noch solange bei dieser Temperatur nachgerührt, bis die Reaktion laut dünnschichtchromatographischer Kontrolle beendet war.
Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt, der Rückstand in gesättigter Ammoniumchloridlösung aufgenommen und mit Diethylether extrahiert. Die chromatographische Reinigung des Rohprodukts ergab die gewünschte Verbindung als gelbliches Öl.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,41 (d, J = 6,9 Hz, 6 H), 3,22 (m, 1 H), 7,78 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,02 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,34 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 2 3-iso-Propyl-5-(4-frifluormethyl-5-pyrimidyl)-1,2,4-oxadiazol (Tabelle 1, Nr. 189)
2 g 4-Trifluormethylpyrimidin-5-carbonsäureethylester und 1,56 g iso- Buttersäureamidoxim wurden in 15 ml Ethanol vorgelegt und auf 0°C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden 10 ml einer 1,2 molaren Natriumethanolat-Lösung getropft. Es wurde über eine Stunde auf Raumtemperatur aufgewärmt und noch solange unter Rückfluß erhitzt, bis die Reaktion laut dünnschichtchromatographischer Kontrolle beendet war. Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt, der Rückstand in gesättigter Ammoniumchloridlösung aufgenommen und mit Diethylether extrahiert. Die chromatographische Reinigung des Rohprodukts ergab die gewünschte Verbindung als gelbliches Öl.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,43 (d, J = 7 Hz, 6 H), 3,22 (hept., J = 7 Hz, 1 H), 9,52 (s, 1 H), 9,58 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 3 2- Methyl-5-(4-frifluormethyl-3-pyridyl)-1,3,4-oxadiazol (Tabelle 3, Nr. 549)
500 mg 4-Trifluormethylnicotinsäurehydrazid wurde in 3,5 ml ortho- Essigsäuretriethylester 2 Stunden lang refluxiert. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand vorsichtig mit 2 ml Phosphoroxychlorid versetzt. Es wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, dann auf Eis gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die chromatographische Reinigung des nach Trocknung und Einengen erhaltenen Rohproduktes ergab die gewünschte Verbindung als gelbliches Öl.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 2,67 (s, 3 H), 7,75 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,99 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,34 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 4 4-(Ethoxycarbonylmethyl)-2-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-thiazol (Tabelle 4, Nr. 688)
500 mg 4-Trifluormethylpyridin-3-thiocarbonsäureamid und 440 mg 4- Chloracetessigsäureethylester wurden in 5 ml Dimethylformamid gelöst und 4 Stunden auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegeben und mit Diethylether extrahiert. Die Diethyletherphase wurde getrocknet (MgSO4), filtriert, eingengt und der Rückstand chromatographisch gereinigt. Auf diese Weise wurde das gewünschte Produkt in reiner Form als farbloses Öl erhalten.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,28 (t, J = 7,5 Hz, 3 H), 3,92 (s, 2 H), 4,22 (q, J = 7,5 Hz, 2 H), 7,43 (s, 1 H), 7,68 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,86 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,97 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 5 4-Ethyl-2-(4-frifluormethyl-3-pyridyl)-oxazol (Tabelle 4, Nr. 762)
2,6 g 4-Trifluormethylnicotinsäure wurden mit 20 ml Thionylchlorid versetzt und 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Abkühlen wurde überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert und das als blaßgelbes Öl zurückbleibende Säurechlorid in 30 ml Dichlormethan aufgenommen. Diese Lösung wurde anschließend zu einer im Eisbad gekühlten Lösung von 2,4 g 2-Amino-1-butanol und 2,75 g Triethylamin in 30 ml Dichlormethan getropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Es wurde auf Ammoniumchloridlösung gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Das nach Trocknen und Einengen der Essigesterphase erhaltene rohe N-(1-Hydroxy-2-butyl)-4- trifluormethylnicotinsäureamid (2,3 g) wurde bei Raumtemperatur in 100 ml Dichlormethan gelöst und mit 4,6 g Periodinan (Dess-Martin-Reagenz) versetzt. Nachdem die Reaktion laut dünnschichtchromatographischer Kontrolle beendet war, wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und säulenchromatographisch gereinigt. Das so erhaltene 2-(Trifluormethylpyridin-3-amido)-butanal (1,5 g) wurde in 30 ml Dimethylformamid gelöst, mit 2,72 g Phosphoroxychlorid versetzt und 15 Minuten lang auf 90°C erhitzt. Danach wurde die Lösung auf Eis gegeben und mit Diethylether extrahiert. Nach Trocknen und Einengen der Diethyletherphase und chromatographischer Reinigung des Rückstands wurde das Produkt als bräunliches Öl erhalten.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,3 (t, J = 7,4 Hz, 3 H), 2,66 (qd, J = 7,4 Hz, J < 1 Hz, 2 H), 7,58 (t, J < 1 Hz, 1 H), 7,65 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,83 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,33 (d, J = 5 Hz, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 6 4-Ethyl-2-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-4,5-dihydro-oxazol (Tabelle 5, Nr. 876)
1 g 4-Trifluormethylnicotinsäure wurden mit 8 ml Thionylchlorid versetzt und 1 Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Abkühlen wurde überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert und das als blaßgelbes Öl zurückbleibende Säurechlorid in 10 ml Dichlormethan aufgenommen. Diese Lösung wurde anschließend zu einer im Eisbad gekühlten Lösung von 930 mg 2- Amino-1-butanol und 1,06 g Triethylamin in 10 ml Dichlormethan getropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Es wurde auf Ammoniumchloridlösung gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Das nach Trocknen und Einengen der Essigesterphase erhaltene rohe N- (1-Hydroxy-2-butyl)-4-trifluormethylnicotinsäureamid (1,03 g) wurde bei Raumtem­ peratur in 6 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit 1,09 g N-[(Triethylammonio)sulfonyl]- methyl-carbamat (Burgess' Reagenz) versetzt. Es wurde 3 Stunden lang bei 60°C gerührt. Nach Abkühlen wurde der Ansatz eingeengt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Essigsäurethylester extrahiert. Die chromatographische Reinigung des Rohprodukts lieferte Produkt als farbloses Öl.
1H-NMR (CDCl3, 200 Mhz): d = 1,03 (t, J = 7,6 Hz, 3 H), 1,72 (m, 2 H), 4,15 (t, J = 7,5 Hz, 1 H), 4,32 (m, 1 H), 4,58 (t, J = 7,5 Hz, 1 H), 7,6 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,87 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,06 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 7 2-(3-Thienylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,3,4-oxadiazol (Tabelle 3, Nr. 572)
Zu einer Lösung von 960 mg 4-Trifluormethylpyridin-3-carbonsäure in 5 ml Phosphoroxychlorid wurden 880 mg Thiophen-3-essigsäurehydrazid gegeben und 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf Eiswasser getropft, mit konzentrierter Ammoniak-Lösung neutral gestellt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Nach Trocknung (Na2SO4), Einengen und chromatographischer Reinigung wurden 624 mg des gewünschten Produkts als schwach braunes Öl erhalten.
1H-NMR (CDCl3, 200 MHz): d = 4,38 (s, 2 H), 7,1 (d, J = 5 Hz, 1 H), 7,23 (s, 1 H), 7,37 (dd, J = 5 Hz, J = 3 Hz, 1 H), 7,75 (d, J = 6 Hz, 1 H), 8,98 (d, J = 6 Hz, 1 H), 9,36 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 8 5-Methyl-3-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-9H-9,2,4-triazol (Tabelle 6, Nr. 947)
Eine Mischung 290 mg Ethylacetimidat-Hydrochlorid und 100 mg Natriumhydroxid in 2 ml Ethanol wurde filtriert, zu 500 mg 4-Trifluormethyl-3-pyridincarbohydrazid gegeben und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt, der Rückstand in Xylol suspendiert und 4 Stunden refluxiert. Zur Aufarbeitung wurde der Ansatz mit Essigsäureethylester verdünnt und mit Wasser gewaschen. Nach chromatographischer Reinigung wurde das reine Produkt als farbloser Feststoff erhalten.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 2,58 (s, 3 H), 7,64 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,85 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,19 (s, 1 H) ppm.
Beispiel 9 3-(N-iso-Propylcarbamoylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol 1. Stufe: 3-Amino-3-(4-trifluormethyl-3-pyridincarbonyloxyimino)propionsäure-tert­ butylester
30 g 4-Trifluormethyl-3-pyridincarbonsäure wird mit 150 ml trockenem THF vorgelegt und portionsweise mit 25,3 g Carbonyldiimidazol versetzt. Es wird 30 min bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend werden 27, 2 g tert- Butoxycarbonylacetamidoxim gelöst in 150 ml THF zugetropft. Nach Rühren über Nacht wird das Lösemittel eingeengt, der Rückstand in Essigsäureethylester aufgenommen, dreimal mit 1 molarer Schwefelsäure und einmal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Einengen der Essigsäureethylesterphase ergibt 28 g des Produkts als hellgelber Feststoff.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,5 (s, 9 H), 3,3 (s, 2 H), 5,55 (br.s, 2 H), 7,83 (d, J = 5 Hz, 1 H), 8,97 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,13 (s, 1 H) ppm.
2. Stufe: 3-(tert-Butoxycarbonylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol
28 g 3-Amino-3-(4-trifluormethyl-3-pyridincarbonyloxyimino)propionsäure-tert­ butylester werden in 380 ml Toluol gelöst und 17 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengen und chromatographischer Reinigung des Rückstands an < Kieselgel werden 14,4 g des Produkts als hellbraunes Öl erhalten.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,5 (s, 9 H), 3,88 (s, 2 H), 7,79 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,02 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,33 (s, 1 H) ppm.
3. Stufe: 3-(Hydroxycarbonylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol
12,4 g 3-(tert-Butoxycarbonylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol werden in 110 ml Dichlormethan gelöst und mit 57 ml Trifluoressigsäure versetzt. Es wird 1,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend wird das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mehrmals in Dichlormethan aufgenommen und wieder einkonzentriert, um Reste von Trifluoressigsäure herauszuschleppen. Schließlich wird mit Diethylether ausgerührt, wodurch 8,1 g des Produkts als weißer Feststoff erhalten werden.
4. Stufe: 3-(N-iso-Propylcarbamoylmethyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4- oxadiazol
1 g des Produkts der vorhergehenden Stufe werden in 10 ml THF gelöst und mit 0,59 g Carbonyldiimidazol versetzt. Es wird 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, 0,22 g Isopropylamin zugetropft und weitere 1,5 Stunden bei Raumtemperatur unter Rühren reagieren gelassen. Anschließend wird das Reaktionsgemisch eingeengt, der Rückstand in Essigsäureethylester aufgenommen und dreimal mit 1 molarer Schwefelsäure und einmal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Der aus Trocknen und Einengen der Essigesterphase resultierende feste Rückstand wird aus tert-Butylmethylether umkristallisiert, wodurch 0,46 g des reinen Produktes als hellgelber Feststoff erhalten werden.
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz): d = 1,20 (d, J = 7,6 Hz, 6 H), 3,82 (s, 2 H), 4,12 (m, 1 H), 6,50 (br.s, 1 H), 7,81 (d, J = 5 Hz, 1 H), 9,02 (d, J = SHz, 1 H), 9,37 (s, 1 H) ppm.
Beispiel Nr. 10 3-(N,N-dimethylaminocarbamoyl)-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol 1. Stufe: 2-Amino-2-(4-trifluormethyl-3-pyridincarbonyloxyimino)essigsäureethylester
17,3 g Carbonyldiimidazol werden in 200 ml 1,4-Dioxan vorgelegt und portionsweise mit 20 g 4-Trifluormethyl-3-pyridincarbonsäure versetzt. Es wird 1 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend für 2 h auf 45°C erwärmt. Nach Abkühlen auf 30°C werden 14.5 g Ethoxycarbonylformamidoxim zugegeben und 3 h bei 45°C gerührt. Der ausfallende Feststoff wird abgesaugt und das Filtrat auf 50 ml eingeengt und zusammen mit dem Feststoff auf 250 ml Eiswasser gegeben. Der Feststoff wird abgesaugt und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Man erhält 28,7 g des Produkts als weißen Feststoff mit Smp. 172-174°C.
2. Stufe: 3-Ethoxycarbonyl-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol
20 g 2-Amino-2-(4-trifluormethyl-3-pyridincarbonyloxyimino)essigsäureethylester werden in 200 ml eines Gemisches aus Xylol und Toluol gelöst und mit 5 g Amberlyst 15 versetzt. Es wird für 6 h am Wasserabscheider bei 125-130°C gekocht. Nach beendeter Reaktion wird das Gemisch abgekühlt und mit etwas Diethylether versetzt. Nach Absuagen über eine Glasfilterfritte wird die Lösung eingeent. Man erhält 15.8 g des Produkts als gelbes Öl.
3. Stufe: 5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäure
15.8 g 3-Ethoxycarbonyl-5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol weren in 13 ml Methanol vorgelegt und unter Eiskühlung bei 0°C mit einer Lösung von 2.8 g Lithiumhydroxid in 50 ml Wasser zugetropft. Nach 2 h rühren bei Raumtemperatur werden 20 ml Eiswasser zugegeben und das Gemisch mit 200 ml Diethylether extrahiert. Die Wasserphase wird mit verd. HCL auf pH = 2 gestellt und das ausfallende Produkt wird abgesaugt. Nach Trocknen erhält man 13.8 g: 5-(4- trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäure als weißen Feststoff vom Smp. 157-159°C.
4. Stufe: 5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäure-N,N­ dimethylamid
5.8 g Carbonyldiimidazol werden in 90 ml Tetrahydrofuran vorgelegt und portionsweise mit 9 g 5-(4-trifluormethyl-3-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäure versetzt. Es wird 15 min. bei Raumtemperatur gerührt und anschließend für 2 h auf 50°C erwärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden 2,3 g Dimethylamin in sehr schwachem Gasstrom über 2 h eingeleitet. Nach 12 h Reaktionszeit wird das Gemisch eingeengt und in 200 ml Diethylether aufgenommen. Man wäscht mit eiskalter halbkonz. Salzsäurelösung, wäscht mit ges. Natriumhydrogencarbonat-Lsg neutral, trocknet über Magnesiumsulfat und eng am Vakuum ein. Man erhält ein leicht gelbes Öl, das nach einigen Tagen zu einem Feststoff mit Smp. 52-54°C. In analoger Weise können die in den folgenden Tabellen 1 bis 6 dargestellten Verbindungen hergestellt werden.
Die hier verwendeten Abkürzungen bedeuten
Ph: Phenyl THP: 2-Tetrahydropyranyl
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
C. Biologische Beispiele Beispiel 1
Die Verbindungen zeigen "antifeeding"-Eigenschaften, was z. B. bei Käfern (Lepidopteren) demonstriert werden kann.
Gefriergetrocknete Futterwürfel für Anthonomus grandis (cotton boll weevil), mit einer Größe von ca. 2 × 2 × 2 cm wurden in eine Spritzbrühe getaucht, die aus einer wäßrigen Emulsion einer EC 20 Formulierung bestand und deren Konzentration bezogen auf die Aktivsubstanz 1000 ppm bei erfindungsgemäßen Verbindungen betrug. Nach einer Minute des Untertauchens wurden die Würfel auf einer Lage Filterpapier abgetrocknet. Danach wurde ein behandelter Würfel und ein unbehandelter (in klares Wasser getauchter) Würfel nebeneinander mit kleinem Abstand in einen Behälter (ca. 20 × 20 cm) gegeben und je 10 Adulte (3 Tage alt) von Anthonomus grandis dazu gesetzt. Der Behälter wurde mit einem Deckel verschlossen und im Labor bei ca. 22°C aufbewahrt und während 14 Tage beobachtet.
Beispiel 2
Ein ähnlicher antifeeding-Effekt der Verbindungen konnte beim Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata) festgestellt werden, wenn die natürliche Futterpflanze - die Kartoffel - behandelt und die Käfer anschließend auf die behandelten Pflanzen gesetzt wurden.
Zur Darstellung dieses Effektes wurde Saatkartoffeln in Pflanzschalen gelegt und mit Erde abgedeckt. Anschließend wurden die Pflanzschalen in ein Gewächshaus gebracht und nach dem Auflaufen der Kartoffelpflanzen diese bis auf ca. 15-20 cm Höhe wachsen lassen. Anschließend wurden die Pflanzen in den Schalen tropfnass mit einer wäßrigen Suspension einer EC 20 Formulierung in Konzentrationen von 1000, 330, und 100 ppm (a.i.) gespritzt. Nach dem Abtrocknen des Spritzbrühebelages (ca. 2 Stunden) wurde jede Pflanzenschale in einen Drahtgazekäfig neben eine unbehandelte Pflanzenschale gestellt und pro Käfig 20 Individuen drei bis vier Tage alter Kartoffelkäfer- Imagines eingegeben. Danach wurden die Käfige in eine Klimakammer bei 25°C mit einem Licht/Dunkel-Rhythmus von 16/8 Stunden gebracht und nach 4 Tagen der Fraß der Kartoffelkäfer an den Kartoffelpflanzen bonitiert.
Beispiel 3
Auch mit der Thripsart Frankliniella occidentalis konnte ein Schutz der Pflanzen erzielt werde, wenn z. B. die Verbindungen an die Wurzeln der Pflanzen gebracht wurde.
Baumwollpflanzen wurden gesät und behandelt, wie im Beispiel 6 beschrieben. Erfindungsgemäße Verbindungen wurden dabei als Granulat-Formulierungen in Dosierungen von 30, 10, und 3 mg a.i. zu den einzelnen Samen gegeben. Nach dem Aufwuchs und dem Erreichen des Vierblattstadiums wurde jede Pflanze einzeln mit einer gemischten Population der Thrips-Art Frankliniella occidentalis infiziert. Dies wurde dadurch erreicht, daß mit Thrips besiedelte Pflanzen über die zu infizierenden gehalten und die Tiere mit einem Pinsel übergebürstet wurden. Mit dieser Aktion wurden im Mittel ca. 20-40 Tiere transferiert und auf die behandelten Pflanzen gebracht. Danach wurden Hauben aus transparenten Plastikröhren, die eine obere Öffnung aus feiner Gaze enthielt, über jede Pflanze gestülpt und 14 Tage lang im Gewächshaus bei ca. 23 bis 26°C gehalten. Anschließend erfolgte eine Bonitur des Fraßschadens.
Beispiel 4
Eine fraßhemmende Wirkung konnte auch bei der Nacktschnecke Agrion spec. beobachtet werden, wenn diese mit behandelten Salatblättern gefüttert wurde.
Für diesen Versuch wurden die einzelnen Individuen aus dem Freiland gesammelt und unter kühlen und feuchten Bedingungen (etwa 15°C und 90% Luftfeuchte) in einer Klimakammer gehalten. Gleichzeitig wurden Samen des Salates (Lactuca sativa) in Töpfen ausgesät. Hierzu wurde ca. 3 cm tiefe Löcher in die Erde der Töpfe gedrückt, ein Samen pro Loch ausgesät und Granulatformulierung einer erfindungsgemäßen Verbindung in das Loch gegeben, so daß eine Dosierung von 10 mg (a.i.) per Saatkorn sichergestellt wurde. Das Saatloch wurde geschlossen, und die Töpfe insgesamt ca. 5 Wochen im Gewächshaus aufbewahrt und täglich gewässert. Nach dem Erreichen einer Wuchshöhe von ca. 10 cm wurden die Töpfe mit den Pflanzen in große Schalen auf die Seite gelegt, so daß die Salatpflanze den Boden der Schale berührte. Daneben wurde eine nicht behandelte Pflanze gelegt und in jede Schale zwei Individuen von Agrion gesetzt. Während einer Dauer von 7 Tagen wurde der Fraßschaden bei der behandelten und der unbehandelten Pflanze bonitiert.
Beispiel 5
Ein antifeeding-Effekt konnte festgestellt werden, wenn Baumwollpflanzen mit den Verbindungen gespritzt worden waren und die Larven des Schmetterlings Spodoptera litoralis an den Blättern fressen konnten.
Baumwollpflanzen (Vierblattstadium) wurden mit Hilfe eines Tracksprayers mit einer wäßrigen Emulsion einer EC 20 Formulierung zweier erfindungsgemäßer Verbindungen bis zu Stadium des Abtropfens von oben besprüht. Die wäßrigen Emulsionen wurden auf a.i. Konzentrationen von 300, 100, 30 und 10 ppm eingestellt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurde einzelne Blätter von den Pflanzen entfernt und mit den Blattstielen in kleine, mit Wasser gefüllte Pipettenspitzen gesteckt. Nach dem Abdichten des Pipettenhalses mit etwas Watte wurden die Blätter einzeln neben einem gleichartigen aber unbehandelten Blatt in Boxen (20 × 20 cm) gelegt und diese mit je 10 Larven (L1) der Schmetterlingsart Spodoptera litoralis beschickt. Bis 10 Tage nach dem Beginn des Versuches wurde der Fraß regelmäßig bonitiert.
Beispiel 6
Die geprüften Verbindungen zeigten eine Verminderung der Eiablagen bei den Weibchen der Kohlmotte Plutella xylostella an Kohlpflanzen.
Zur Überprüfung dieses Effektes wurden Samen der Kohlpflanze einzeln in Löcher in der Erdoberfläche von Pflanztöpfen gegeben und in die gleichen Löcher anschließend Granulatformulierung (FG 02) der Verbindungen gegeben, so daß eine Dosierung von 10 bzw. 1 mg a.i. per Samen gewährleistet war. Danach wurden die Löcher verschlossen und die Töpfe zur Anzucht in die Gewächshäuser gebracht und dort 4 bis 6 Wochen belassen.
Nachdem die wachsenden Pflanzen eine Höhe von ca. 10-15 cm erreicht hatten wurden diese einzeln zusammen mit einer ebensogroßen aber unbehandelten Pflanze in einem Abstand von ca. 25 cm in einen Käfig gegeben und 25 Imagines der Kohlmotte Plutella xylostella dazugegeben. Diese konnten während 48 Stunden an den Pflanzen Eier ablegen. Danach wurden die Tiere durch narkotisieren mit CO2 betäubt, die Pflanzen aus den Käfigen geholt und in neue Käfige ohne die Kohlmotte gestellt. Nach weiteren 10 Tagen im Gewächshaus wurde jede Pflanze mit Hilfe einer Lupe auf abgelegte Eier untersucht und gleichzeitig der Fraß der Larven (in % der Blattoberfläche) notiert.
Beispiel 7
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 6 wurde das Eiablageverhalten des Baumwollkapselkäfers Anthonomus grandis gestört und die Zahl der Eiablagen gesenkt, sobald der Käfer seinen Reifungsfraß an mit erfindungsgemäßen Verbindungen behandelten Baumwollpflanzen durchführte.
Baumwollsaatgut wurde auf den Grund von 4 cm tiefen Löchern in der Erde eines Pflanztopfes gelegt (1 Samen pro Loch) und Granulat eine Formulierung zweier erfindungsgemäßen Verbindungen in die Löcher gegeben, so daß jedem Samen 10 mg (a.i.) des Granulates beigegeben wurde. Danach wurden die Löcher zugedrückt und die Töpfe bei ca. 27°C im Gewächshaus aufgestellt. Nach dem Erreichen einer Höhe von ca. 30 cm (2-4 Blattstadium) wurden je 20 frisch geschlüpfte Adulte von Anthonomus grandis zu den Pflanzen gegeben und diese gemeinsam in Käfigen 3 Tage gehalten so daß die Tiere ihren Reifungsfraß an den behandelten Baumwollpflanzen durchführen konnten. Danach wurden die Käfer in einer Box (20 × 20 cm) mit einem Würfel (2 × 2 × 2 cm) frisch zubereiteter Eiablagediät zusammengebracht, wo sie Eier ablegen konnten. Der Würfel wurde in Intervallen entnommen und gegen einen frischen ausgetauscht. Der mit Eiern belegte wurde unter Wasser ausgewaschen und über ein feines Sieb die abgelegten Eier gewonnen und gezählt.
Beispiel 8 Repellent-Eigenschaften
Weiße Fliege (Trialeurodes vaporariorum): Pflanzen der Buschbohne Phaseolus vulgaris wurden hergestellt nach der gleichen Methode, wie im Beispiel 6 beschrieben und eine Granulatformulierung (FG 02) in jedes Saatloch gegeben, so daß eine Dosierung von 10 bzw. 1 mg a.i. per Pflanze erreicht wurde. Nach 3 Wochen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 24 und 28°C befanden sich die Pflanzen im Zweiblattstadium so daß zwei von ihnen zusammen mit zwei unbehandelten Pflanzen in einen Käfig mit der Grundfläche 70 × 70 cm eingestellt werden konnten. Dabei wurden die Pflanzen paarweise gegenübergestellt, so daß sich im Uhrzeigersinn jeweils eine behandelte mit einer unbehandelten Pflanze abwechselte.
Zum Versuch wurden Adulte von Trialeurodes vaporariorum mit CO2 narkotisiert und jeweils ca. 100 Tiere in Petrischalen gegeben, die in der Mitte des Käfigs aufgestellt wurden. Nach dem Verschließen der Käfige und nach der Erholung der Weißen Fliege Adulten konnten diese die Pflanzen nach ihrer Wahl besiedeln. Nach einem Tag wurden die an der Blattunterseite sitzenden Tiere nach sorgfältigem Umdrehen der einzelnen Blätter gezählt. Die Zahlen der einzelnen Blätter gleichartiger Pflanzen wurden zusammengezählt.
Beispiel 9
Ein Repellent-Effekt konnte auch nachgewiesen werden, wenn die Pflanzen mit einer wäßrigen Emulsion einer EC 20 Formulierung der Versuchspräparate besprüht wurden und als Versuchstiere ebenfalls Trialeurodes vaporariorum diente.
Die Pflanzen für diesen Versuch wurden in gleicher Weise wie für Beispiel 8 hergestellt. Nach dem Erreichen des Zweiblattstadiums wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Emulsion einer EC 20 Formulierung in einer Konzentration von 100 ppm (a.i.) behandelt. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen in der gleichen Weise in Käfigen angeordnet wie im Beispiel 8, und ebenfalls 100 Weiße Fliege Adulte in die Käfige gesetzt. Nach 24 und 96 Stunden wurde die Anzahl der Weißen Fliegen an der Unterseite der Blätter gezählt.
Beispiel 10
Die Populationsentwicklung der Schwarzen Bohnenlaus Aphis fabae wurde an Vicia faba beobachtet. Hierzu wurde das Saatgut einzeln auf den Boden von Löchern von ca. 4 cm Tiefe abgelegt, die in die Erde von Pflanztöpfen gedrückt wurden und darauf Granulatformulierung (FG 02) von erfindungsgemäßen Verbindungen in der jeweiligen in der Tabelle angegebenen Dosierung ausgebracht. Es gab zwei Samnenkörner pro Pflanztopf und die Töpfe wurden nach dem Aussäen und nach der Behandlung für 14 bis 21 Tage im Gewächshaus aufbewahrt, bis die auflaufenden Pflanzen eine Höhe von 10 bis 15 cm erreicht hatten. Danach wurde jede Pflanze mit einem Blattstückchen infiziert, das 50 bis 70 Läuse als Startpopulation enthielt. Nach dem Austrocknen dieses Blattstückchen verteilten sich die Blattläuse über die Pflanze und bildeten eine neue Population. Über jeden Pflanztopf wurde ein transparentes Plastikrohr gestülpt, das am oberen Ende eine mit feiner Gaze verschlossene Ventilationsöffnung enthielt.
Nach 10 Tagen waren die Populationen unter den Hauben selbständig gewachsen und konnten ausgewertet werden.
Beispiel 11
Bei der Spinnmilbe Tetranychus urticae konnte ein dämpfender Effekt auf eine wachsende Population beobachtet werden. Hierzu wurde folgendermaßen vorgegangen:
Saatgut der Bohne Phaseolus vulgaris wurde gesät und behandelt, wie in dem Beispiel 10 und nach dem Erreichen des Zweiblattstadiums wurde jedes Blatt einer Pflanze mit je 10 Weibchen der Milbe mittels eines Pinselhaares besetzt. Nach dem Übersetzen der Tiere wurden die Pflanzen ebenfalls wie im vorherigen Beispiel mit Hauben aus transparentem Plastik abgedeckt. Nach 35 Tagen im Gewächshaus und nach dem Wachsen der Pflanzen bis zum 6-8 Blattstadium konnten nach sorgfältiger Zählungen (aliquot-Flächen) unter dem Stereomikroskop wurden die Populationsstärken festgestellt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zur Abwehr von Schädlingen im Hygienebereich und in der Umgebung von Menschen verwendet werden.
Beispiel 12
Fliegen/Repellenttest: Die Innenseite des Deckels und des Unterteils einer Glaspetrischale wurden in 4 radiale Segmente unterteilt. Sowohl am Deckel als auch am Unterteil blieben zwei gegenüberliegende radiale Segmente unbehandelt, die jeweils anderen sich gegenüberliegenden Segmenten wurden mit einer 1%igen Lösung des Wirkstoffes in Aceton behandelt. Nach dem Verdunsten des Acetons und dem Antrocknen des Spritzbelages wurden 20 Adulte von Anopheles spec. oder Musca spec. in die Petrischale gegeben und diese mit dem ebenso behandelten Deckel verschlossen. Die Anzahl der Insekten, die auf den behandelten bzw. unbehandelten Segmenten des Deckels bzw. des Bodens saßen wurden innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten alle 5 Minuten bestimmt, danach nochmals nach 45 und nach 60 Minuten.
Beispiel 13
Termiten Repellent Test: erfindungsgemäße Verbindungen wurden in den angegebenen Konzentrationen in Aceton gelöst und gleichmäßig auf Filterpapierscheiben getropft, danach wurde das Aceton verdunsten gelassen. Jeweils eine unbehandelte und eine so behandelte Filterpapierscheibe wurde auf Erde in Behälter gelegt, die nach dem Befeuchten mit deionisiertem Wasser 80 Individuen von Reticulotermes-Arbeitern und einem Soldaten enthielt.
Diese Behälter wurden bei 27°C aufgestellt und der Papierfrass nach 1, 2, 3, 4 und 7 Tagen notiert.
Beispiel 14 "Unterschlupf"-Repellenteigenschaften mit Blatella germanica
Eine spezielle Testanordnung wurde gewählt um die indirekte Repellenteigenschaft der erfindungsgemäßen Verbindungen zu demonstrieren. In großen durchsichtigen Plastikboxen wurde einer Population aus 25 männlichen und 25 weiblichen Adulten eine Auswahl an 4 "Unterschlupfmöglichkeiten" (Dach-förmig gefaltete Kartonstreifen) gegeben, wovon zwei behandelt (Tauchen in eine 1% Lösung von Carboxamid-Wirkstoff in Aceton) und zwei nicht behandelt. Die Anzahl von Schaben unter einem jeweiligen Kartonstreifen wurde jeden Tag ausgezählt. Außerdem war in der Mitte der Box noch eine unbehandelte Futterstelle angebracht.
Beispiel 15 Fliegen-Eiablage Repellenttest mit Musca domestica
In Käfigen mit 100 Fliegen (20 Männchen, 80 Weibchen) von Musca domestica wurde ein Auswahltest zur Eiablage in kleinen Behältern mit Fliegenfutter, in die die Tiere ihre Eier ablegen, durchgeführt.
Auf die Oberfläche des Futterbreis des zu behandelten Behälters wurde je 1 ml einer 1% Konzentration einer Lösung einer erfindungsgemäßen Verbindung in Aceton pipettiert und dort eintrocknen lassen. Die Eiablage auf dem Futter wurde 1 Tag nach der Behandlung untersucht.

Claims (12)

1. Verwendung von 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridinen und 4-Haloalkyl-5- heterocyclyl-pyrimidinen der allgemeinen Formel (I), gegebenenfalls auch in Form der Salze, als Repellentien,
wobei in der Formel (I)
Y Halogen-C1-C6-Alkyl;
X CH oder N;
m 0 oder 1;
Q eine 5-atomige heterocyclische Gruppe
in der
a) X1 = W, X2 = NRa, X3 = CRbR1 oder
b) X1 = NRa, X2 = CRbR1, X3 = W oder
c) X1 = V, X2 = CRaR1, X3 = NRb oder
d) X1 = V, X2 = CRaR2, X3 = CRbR3 oder
e) X1 = V, X2 = CR4R5, X3 = CR6R7 oder
f) X1 = NRa, X2 = CRbR1, X3 = NR8 sind;
Ra und Rb gemeinsam eine Bindung
V Sauerstoff, Schwefel oder NR9;
W Sauerstoff oder Schwefel;
R1 Wasserstoff,
(C1-C20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs zuletzt genannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -C(=W)NR10-NR10 2, -C(=W)NR10-NR10[C(=W)R10], -NR10-C(=W)NR10 2 -NR10-NR10C(=W)R10, -NR10-N[C(=W)R10]2, -N[(C=W)R10]-NR10 2, -NR10-NR10[(C=W)R10], -NR10-NR10[(C=W)WR10], -NR10-R10[(C=W)NR10 2], -NR10(C=NR10)R10, -NR10(C=NR10)NR10 2, -O-NR10 2, -O-NR10(C=W)R10, -SO2NR10 2, -NR10SO2R10, -SO2OR10, -OSO2R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -SeR10, -PR10 2, -P(=W)R10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2, -PW3R10 2, Aryl und Heterocyclyl,
von denen die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C5)-Haloalkinyl, Halogen, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -SOR10, -SO2R10, Nitro, Cyano und Hydroxy
substituiert sind,
substituiert sind,
Aryl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C5)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei diese sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -PR10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2 und -PW3R10 2
substituiert ist,
Heterocyclyl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert ist,
-OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10, -SO2R10, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -C(=W)NR10-NR10 2, -C(=W)NR10-NR10[C(=W)R10], -NR10-C(=W)NR10 2, -NR10-NR10C(=W)R10, -NR10-NC(=W)R10 2, -N(C=W)R10-NR10 2, -NR10-NR10[(C=W)R10], -NR10-NR10[(C=W)WR10], -NR10-NR10[(C=W)NR10 2], -NR10(C=NR10)R10, -NR10(C=NR10)NR10 2, -O-NR10 2, -O-NR10(C=W)R10, -SO2NR10 2, NR10SO2R10, -SO2OR10, -OSO2R10, -SC(=W)R10, -SC(=W)OR10, -SC(=W)R10, -PR10 2, -PW2R10 2, -PW3R10 2, SiR10 3 oder Halogen;
R2 und R3 unabhängig voneinander die in R1 angegebenen Definitionen;
R2 und R3 zusammen einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bildend, der teilweise oder vollständig ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R4 und R6 unabhängig voneinander die in R1 angegebenen Definitionen;
R4 und R6 zusammen einen 4- bis 7-gliedrigen Ring bildend, der teilweise oder vollständig ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R5 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff,
(C1-C20)-Alkyl, (C2-C20)-Alkenyl, (C2-C20)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs zuletzt genannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -C(=W)NR10-NR10 2, -C(=W)NR10-NR10[C(=W)R10], -NR10-C(=W)NR10 2, -NR10-NR10C(=W)R10, -NR10-N[C(=W)R10]2, -N[(C=W)R10]-NR10 2, -NR10-NR10[(C=W)R10], -NR10-NR10[(C=W)WR10], -NR10-NR10[(C=W)NR10 2], -NR10(C=NR10)R10, -NR10(C=NR10)NR10 2, -O-NR10 2, -O-NR10(C=W)R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -SeR10, -PR10 2, -P(=W)R10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2, -PW3R10 2,
Aryl und Heterocyclyl,
von denen die beiden letztgenannten gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-C8)-Cycloalkinyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, Halogen, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -SOR10, -SO2R10, Nitro, Cyano und Hydroxy
substituiert sind,
substituiert sind,
Aryl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C5)-Cycloalkinyl,
wobei diese sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10 -OC(=W)OR10, -NR10C(=W)R10, -N[C(=W)R10]2, -NR10C(=W)OR10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SiR10 3, -PR10 2, -SOR10, -SO2R10, -PW2R10 2 und -PW3R10 2
substituiert ist,
Pyridyl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl und (C6-C8)-Cycloalkinyl,
wobei die sechs vorstehend genannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Cyano, Nitro, Halogen, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert sind,
Halogen, Cyano, Nitro, -C(=W)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2, -OC(=W)R10, -OR10, -NR10 2, -SR10, -SOR10 und -SO2R10
substituiert ist,
-C(=W)R10, -C(=NOR10)R10, -C(=NNR10 2)R10, -C(=W)OR10, -C(=W)NR10 2 oder Halogen,
R4 und R5 zusammen einen 4- bis 7-gliedrigen Ring bildend, der teilweise ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R4 und R5 gemeinsam eine der Gruppen =O, =S oder =N-R9 bildend;
R6 und R7 gemeinsam einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bildend, der teilweise ungesättigt und durch ein oder mehrere Atome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, wobei jedoch nicht mehrere Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen, und der Ring gegebenenfalls durch einen oder mehrere, aber maximal 5 Reste R1 substituiert ist;
R5 und R7 gemeinsam eine der Gruppen =O, =S oder =N-R9 bildend;
R8 Wasserstoff,
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkenyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)- Cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl,
wobei die vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C6)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)- Halocycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenyloxy, (C1-C6)-Alkyl- (C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C2-C6)- Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkoxy, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C3-C8)- Mono- oder Dicycloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)-Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)- Alkenamido, (C3-C8)-Cycloalkanamido, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)- Alkanamido, (C1-C6)-Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2-C6)-Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)-Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)- Halocycloalkthio, (C4-C8)-Halocycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C4)-alkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylthio, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C2-C4)-alkenylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C4- C8)-cycloalkenylthio, (C2-C5)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylthio, (C1-C6)- Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-alkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)- alkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-alkenylsulfinyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenylsulfinyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C2-C5)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)- Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfinyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)- Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalksulfonyl, (C4-C8)- Halocycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenylsulfonyl, (C1-C6)- Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (C2-C5)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (C1-C6)- Alkyl-(C4-C5)-cycloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- cycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)-Alkenylamino, (C2-C6)- Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)- Haloalkenylamino, (C2-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino, (C4-C8)- Halocycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkylamino, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkenylamino, (C1-C6)- Alkyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-cycloalkylamino, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)- cycloalkenylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-cycloalkenylamino, (C1-C6)- Trialkylsilyl, Aryl, Arylloxy, Arylthio, Arylamino, Arylcarbamoyl, Aroyl, Aroyloxy, Aryloxycarbonyl, Aryl-(C1-C4)-Alkoxy, Aryl-(C2-C4)- Alkenyloxy, Aryl-(C1-C4)-Alkylthio, Aryl-(C2-C4)-Alkenylthio, Aryl- (C1-C4)-Alkylamino, Aryl-(C2-C4)-Alkenylamino, Aryl-(C1-C5)-Dialkylsilyl, Diaryl-(C1-C6)-Alkylsilyl, Triarylsilyl und 5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl,
von denen die neunzehn letztgenannten Reste in ihrem cyclischen Teil gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Haloalkylthio, (C1-C4)- Alkylamino, (C1-C4)-Haloalkylamino, Formyl und (C1-C4)-Alkanoyl
substituiert sind,
substituiert sind,
Aryl, welches gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C5)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)- Halocycloalkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C1-C6)- Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)- Alkanamido, (C1-C5)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C1-C6)- Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2-C6)-Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)-Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C3-C8)- Halocycloalkenylthio, (C1-C6)-Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)- Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)- Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C2-C5)- Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalksulfonyl, (C4-C8)- Halocycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)-Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)- Haloalkenylamino, (C2-C5)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino und (C4-C8)- Halocycloalkenylamino
substituiert ist,
-C(=W)R11, OR11 oder NR11 2;
R9 (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C4)-Alkenyl,
wobei die neun letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6) Alkinyloxy und (C1-C6)-Haloalkyloxy
substituiert sind;
R10 Wasserstoff,
(C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3- C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenyl,
wobei die vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C1-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C6)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)-Halo­ cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenyloxy, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkinyl- (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C2-C5)- Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C6)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-Alkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C3-C8)- Mono- oder Dicycloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)- Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C3-C8)- Cycloalkanamido, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkanamido, (C1-C6)- Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2-C6)-Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)-Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C4-C8)- Halocycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylthio, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkinyl- (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C2-C6)- Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C1-C6)-Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksuffinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- Alkenylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylsulfinyl, (C1-C6)- Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C1-C5)- Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenylsulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)- Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfonyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)- Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)- Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C6)-Alkyl-(C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)-Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)- Haloalkenylamino, (C2-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino, (C4-C6)- Halocycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkylamino, (C4-C6)- Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- Alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkenylamino, (C1-C6)- Alkyl-(C3-C6)-Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylamino, (C1-C6)- Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyfamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenylamino, (C1-C6)-Trialkylsilyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aryl-(C1-C4)-Alkoxy, Aryl-(C2-C4)-Alkenyloxy, Aryl-(C1-C4)-Alkylthio, Aryl-(C2-C4)-Alkenylthio, Aryl- (C1-C4)-Alkylamino, Aryl-(C2-C4)-Alkenylamino, Aryl-(C1-C6)-Dialkylsilyl, Diaryl-(C1-C6)-Alkylsilyl, Triarylsilyl und 5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl,
wobei der cyclische Teil der vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Haloalkylthio, (C1-C4)-Alkylamino, (C1-C4)- Haloalkylamino, Formyl und (C1-C4)-Alkanoyl
substituiert ist;
substituiert ist;
Aryl, 5- oder 6-gliedriger Heteroaromat,
wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Alkinyloxy, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C2-C6)- Haloalkenyloxy, (C2-C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C3-C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)- Halocycloalkenyloxy, Carbamoyl, (C1-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkanoyloxy, (C1-C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C1-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C1-C6)-Haloalkanoyloxy, (C1-C6)-Alkanamido, (C1-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-Alkenamido, (C1-C6)-Alkylthio, (C2-C6)-Alkenylthio, (C2-C6)- Alkinylthio, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C2-C6)-Haloalkenylthio, (C2-C6)- Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C4-C8)-Halocycloalkenyfthio, (C1-C6)- Alkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinylsulfinyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalksulfinyl, (C4-C8)-Halocycloafkenylsulfinyl, (C1-C6)- Alkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinylsulfonyl, (C1-C6)- Haloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C2-C6)- Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalksulfonyl, (C4- C8)-Halocycloalkenylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylamino, (C2-C6)- Alkenylamino, (C2-C6)-Alkinylamino, (C1-C6)-Haloalkylamino, (C2-C6)- Haloalkenylamino, (C2-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino und (C4-C8)- Halocycloalkenylamino
substituiert sind;
R11 (C1-C10)-Alkyl, Haloalkyl, Aryl,
welches gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkyl, Amino, (C1-C4)- Monoalkylamino und (C1-C4)-Dialkylamino
substituiert ist,
NR10 2, OR10 oder SR10
bedeuten.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I)
Y ein- oder mehrfach durch Chlor und/oder Fluor substituiertes C1-C6- Alkyl;
m null;
Q eine 5-atomige heterocyclische Gruppe
in der
a) X2 = NRa und X3 = CRbR1 oder
b) X2 = CRaR2 und X3 = CRbR3 oder
c) X2 = CR4R5 und X3 = CR6R7 sind;
Ra und Rb gemeinsam eine Bindung;
R1, R2, R3, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C12-Alkyl, C3-C8-cyclo-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, wobei die letztgenannten vier Kohlenwasserstoffreste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A1 enthaltend C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6- Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylcarbonylamino, C1-C6-Alkylsulfonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Halogen, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die elf erstgenannten Reste der Gruppe A1 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe B1 enthaltend Halogen, Cyano, C1-C3-Alkoxy und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch ein oder mehrere Halogenatome substituiertes Phenyl und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A1 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe B2 enthaltend Halogen, Cyano, Nitro, C1-C3-Alkyl und C1-C3-Alkoxy substituiert sind, substituiert sind, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6- Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Pyridyl, Furyl, Thienyl, Pyrryl, wobei die acht letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R5 und R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C1-C12-Alkyl, C3-C8-cyclo-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, wobei die letztgenannten vier Kohlenwasserstoffreste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A2 enthaltend C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6- Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Alkylcarbonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Halogen, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die zehn erstgenannten Reste der Gruppe A2 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A2 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Pyridyl, Furyl, Thienyl, Fluor, Chlor, Brom Pyrryl, wobei die acht letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2,
R10 Wasserstoff, Benzyl, C6-C6-Alkyl, C1-C6-cyclo-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl, C1-C6-Alkylcarbonyl oder C1-C6-Alkylsulfonyl, wobei die acht letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Halogenatome substituiert sind,
bedeuten.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I)
Y Trifluormethyl;
R1, R2, R3, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander Halogen, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A3 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4- Alkylcarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die elf erstgenannten Reste der Gruppe A3 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A3 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R5 und R7 jeweils unabhängig voneinander Halogen, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl,
wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A4 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Phenyl, Furyl, Pyrryl, Thienyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die zehn erstgenannten Reste der Gruppe A4 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A4 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind, OR10, SR10 oder N(R10)2;
R10 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl, C1-C4- Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl, wobei die sechs letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Halogenatome substituiert sind,
bedeuten.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (I)
R1, R2, R3, R4 und R6 jeweils unabhängig voneinander C1-C10-Alkyl, C2-C10- Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A5 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4- Alkylcarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die acht erstgenannten Reste der Gruppe A5 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A5 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind;
R5 und R7 jeweils unabhängig voneinander C1-C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus einer Gruppe A6 enthaltend C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Alkylcarbonylamino, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Phenyloxy, Phenylthio und Phenylamino, wobei die sieben erstgenannten Reste der Gruppe A6 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B1 und die drei letztgenannten Reste der Gruppe A6 gegebenenfalls jeweils ein- oder mehrfach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe B2 substituiert sind, substituiert sind,
bedeuten.
5. Verwendung gemäß einem oder mehreren Ansprüchen 1 bis 4, gegen Insekten, Akariden, Helminthen, Mollusken und Nematoden.
6. Mittel zur Abwehr von Schadorganismen enthaltend eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 sowie eine oder mehrere Träger- und/oder oberflächenaktiven Stoffe.
7. Mittel nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es einen weiteren Wirkstoff aus der Gruppe Akarizide, Fungizide, Herbizide, Insektizide, Nematizide oder wachstumsregulierende Stoffe enthält.
8. Mittel gemäß Anspruch 6 und/oder 7 zur Anwendung bei Nutz- und/oder Haustieren, insbesondere bei der Abwehr von Endo- und Ektoparasiten.
9. Verfahren zur Abwehr von Schadinsekten, Acarina und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder eines Mittels nach einem der Ansprüche 6 bis 8 auf den Ort der gewünschten Wirkung appliziert.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung/das Mittel prophylaktisch einsetzt.
11. Verfahren zum Schutz von Nutzpflanzen vor der unerwünschten Einwirkung durch Schadinsekten, Acarina und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder ein Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 zur Behandlung des Nutzpflanzen-Saatgutes verwendet wird.
12. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 zur Abwehr von Schadinsekten, Acarina und Nematoden.
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