DE19849966A1 - One-component adhesive - Google Patents
One-component adhesiveInfo
- Publication number
- DE19849966A1 DE19849966A1 DE19849966A DE19849966A DE19849966A1 DE 19849966 A1 DE19849966 A1 DE 19849966A1 DE 19849966 A DE19849966 A DE 19849966A DE 19849966 A DE19849966 A DE 19849966A DE 19849966 A1 DE19849966 A1 DE 19849966A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- adhesive according
- silicone
- bonded
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 61
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 16
- -1 alkyl compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 15
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 9-Decen-1-ol Chemical class OCCCCCCCCC=C QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GJWAPAVRQYYSTK-UHFFFAOYSA-N [(dimethyl-$l^{3}-silanyl)amino]-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)N[Si](C)C GJWAPAVRQYYSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229940063557 methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YAXKWQUPIFMJQW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=C.CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C YAXKWQUPIFMJQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002200 mouth mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Adhäsiv, enthaltend ein Polymer mit den folgenden Merkmalen: DOLLAR A - ein polymerer Backbone, DOLLAR A - über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpfte Alkyl-, Aryl- und/oder Alkenylgruppen, DOLLAR A - über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpfte Alkyl- und/oder Arylgruppen als Spacer, DOLLAR A - an den Spacer ist mittels einer Si-C-Bindung eine offenkettige und/oder cyclische Silikongruppe und/oder Silangruppe gebunden, DOLLAR A - an die Silikon- oder Silangruppe ist mittels einer Si-C-Bindung eine Ethylengruppe gebunden, DOLLAR A - die Ethylengruppe wiederum ist mit einer zweiten Silikongruppe verbunden, die M-, D-, T-, und/oder Q-Silikoneinheiten sowie wenigstens eine an Si gebundene Vinylgruppe enthält. DOLLAR A Das erfindungsgemäße Adhäsiv ist stabil auch unter feuchten Bedingungen und gewährleistet eine gute Haftvermittlung zwischen einem Kunststoff und einem siliciumorganischen Elastomer.The invention relates to an adhesive comprising a polymer with the following features: DOLLAR A - a polymeric backbone, DOLLAR A - alkyl, aryl and / or alkenyl groups linked to the backbone via ester linkages, DOLLAR A - linked to the backbone via ester linkages Alkyl and / or aryl groups as spacers, DOLLAR A - an open-chain and / or cyclic silicone group and / or silane group is bonded to the spacer by means of a Si-C bond, DOLLAR A - is attached to the silicone or silane group by means of a silicon C bond an ethylene group bonded, DOLLAR A - the ethylene group in turn is connected to a second silicone group which contains M, D, T and / or Q silicone units and at least one vinyl group bonded to Si. DOLLAR A The adhesive according to the invention is stable even under moist conditions and ensures good adhesion between a plastic and an organosilicon elastomer.
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein polymeres Adhäsiv gemäß dem Hauptanspruch, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als medizinisches Präparat und zur Herstellung ei nes Haftvermittlers zur Anwendung im Dentalbereich.The invention relates to a polymeric adhesive according to the Main claim, process for its manufacture and its Use as a medical preparation and for the production of egg Adhesion promoter for use in the dental field.
Zahnprothesen bestehen in der Regel aus einem harten Kunst stoff, häufig wird Polymethylmethacrylat (PMMA) verwendet. Zur Verbesserung der Paßgenauigkeit und zur Vermeidung von Druckstellen auf der Mundschleimhaut kann es erforderlich sein, solche Zahnprothesen mit einem dauerhaft weichbleiben den Unterfütterungsmaterial zu versehen. Als Unterfütterungs materialien werden auch Organopolysiloxane (Silikone) verwen det. Es ist jedoch problematisch, eine dauerhafte Verbindung zwischen dem Prothesenkunststoff und den Silikonen als Unter fütterungsmaterial herzustellen.Dentures usually consist of a hard art polymethyl methacrylate (PMMA) is often used. To improve fit and avoid Pressure marks on the oral mucosa may be required be such dentures with a permanent softness to provide the relining material. As relining organopolysiloxanes (silicones) are also used det. However, it is problematic to have a permanent connection between the denture acrylic and the silicone as sub to produce feeding material.
DE-A-44 14 837 beschreibt einen Haftvermittler zur Herstel lung einer Verbindung zwischen PMMA und einem siliciumorgani schen Elastomer. Auf den Prothesenkunststoff wird zunächst ein Zweikomponenten-Polyurethan-Reaktionsklebstoff aufgetra gen, der nach einer gewissen Aushärtungszeit mit einem Or ganohydrogen-Silikonölfilm versehen wird. Auf diesen Film wird das Unterfütterungsmaterial aufgebracht. Die Applikation eines solchen Mehrkomponenten-Haftvermittlers ist kompliziert und langwierig. DE-A-44 14 837 describes an adhesion promoter for the manufacture a connection between PMMA and a silicon organi elastomer. On the prosthetic resin is first applied a two-component polyurethane reaction adhesive gene, which after a certain curing time with an Or ganohydrogen silicone oil film is provided. On this film the relining material is applied. The application of such a multi-component coupling agent is complicated and tedious.
Einkomponenten-Adhäsive sind offenbart in EP-A-0 632 060 und EP-A-0 826 359. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die dort of fenbarten Adhäsive hydrolyseempfindlich und wenig stabil sind. Haftvermittlersysteme sind ferner aus DE-A-195 39 653, EP-A-0 685 547, EP-A-0 384 401, EP-A-0 731 143 und US-A- 5,635,578 bekannt.One-component adhesives are disclosed in EP-A-0 632 060 and EP-A-0 826 359. However, it has been shown that the there Open adhesives sensitive to hydrolysis and not very stable are. Adhesion promoter systems are also known from DE-A-195 39 653, EP-A-0 685 547, EP-A-0 384 401, EP-A-0 731 143 and US-A- 5,635,578.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Adhäsiv der eingangs genannten Art zu schaffen, das eine gute Haftung zwischen einem Kunststoff und einem Organosilikonma terial vermitteln kann, einfach und schnell anwendbar sowie chemisch stabil ist.The present invention is based on the object Adhesive of the type mentioned at the beginning to create a good one Adhesion between a plastic and an organosilicon can convey material, easily and quickly applicable as well is chemically stable.
Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch ein Adhäsiv,
das ein Polymer mit den folgenden Merkmalen enthält:
According to the invention, this object is achieved by an adhesive which contains a polymer having the following features:
- - ein polymerer Backbone,- a polymer backbone,
- - über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpfte Alkyl-, Aryl- und/oder AlkenylgruppenAlkyl bonds linked to the backbone via ester bonds, Aryl and / or alkenyl groups
- - über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpfte Alkyl- und/oder Arylgruppen als Spacer,Alkyl linked to the backbone via ester bonds and / or aryl groups as spacers,
- - an den Spacer ist mittels einer Si-C-Bindung eine offenket tige und/oder cyclische Silikongruppe und/oder Silangruppe gebunden,- An Si-C bond on the spacer is open term and / or cyclic silicone group and / or silane group bound,
- - an die Silikon- bzw. Silan-Gruppe ist mittels einer Si-C- Bindung eine Ethylengruppe gebunden,- The silicon or silane group is by means of an Si-C Bond an ethylene group bonded
- - die Ethylengruppe wiederum ist mit einer zweiten Silikon gruppe verbunden, die M-, D-, T-, und/oder Q-Silikonein heiten sowie wenigstens eine an Si gebundene Vinylgruppe enthält.- The ethylene group is in turn with a second silicone group connected, the M, D, T, and / or Q silicone units and at least one vinyl group bonded to Si contains.
Das erfindungsgemäße Adhäsiv enthält ein polymeres Grundge rüst (Backbone). Es kann sich bspw. um ein Poly(alk)acrylat handeln. Diese Terminologie schließt Polyacrylate und Poly alkacrylate wie bspw. Polymethacrylat ein.The adhesive according to the invention contains a polymeric base ready (backbone). For example, it can be a poly (alk) acrylate act. This terminology includes polyacrylates and poly alkacrylates such as polymethacrylate.
Über Esterbindungen sind mit dem Backbone Alkyl- und/oder Arylgruppen (diese Terminologie schließt Aralkylgruppen ein) als Alkoholkomponenten verbunden. Die genannten Alkyl- und/oder Arylgruppen können zusätzliche funktionelle Gruppen wie bspw. Hydroxygruppen tragen. Die genannten Alkoholkompo nenten sind bevorzugt Ester von Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, tert.-Butanol, Pentanol, Hexanol, Cy clohexanol, Octanol, Decanol, Laurylalkohol, Cetylalkohol, Propinalkohol, Glycerol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Benzylalkohol und dessen Derivate, Phenol und dessen Deriva te, 2-Hydroxyethoxybenzol sowie 2-Hydroxyethylbenzol, die Esterbindung erfolgt mit einer Säure- oder Säurederivatfunk tion am Backbone.The backbone is alkyl and / or via ester bonds Aryl groups (this terminology includes aralkyl groups) connected as alcohol components. The named alkyl and / or aryl groups can additional functional groups such as wearing hydroxyl groups. The alcohol compo mentioned are preferably esters of methanol, ethanol, propanol, Isopropanol, butanol, tert-butanol, pentanol, hexanol, cy clohexanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, Propin alcohol, glycerol, diethylene glycol, triethylene glycol, Benzyl alcohol and its derivatives, phenol and its derivatives te, 2-hydroxyethoxybenzene and 2-hydroxyethylbenzene, the Ester binding takes place with an acid or acid derivative radio tion on the backbone.
Ebenfalls über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpft sind als Spacer dienende verzweigte oder unverzweigte Alkyl- und/oder Arylgruppen. Bevorzugt werden als Spacer geradketti ge unverzweigte Alkylketten mit einer Kettenlänge von C3 bis C18, besonderes bevorzugt C3 sowie C6 bis C18 verwendet. Der Spacer kann funktionelle Gruppen wie bspw. Estergruppen, Etherfunktionen oder zusätzliche Doppelbindungen enthalten.Branched or unbranched alkyl and / or aryl groups serving as spacers are also linked to the backbone via ester bonds. Straight spaced straight-chain alkyl chains with a chain length of C 3 to C 18 , particularly preferably C 3 and C 6 to C 18 , are preferably used as spacers. The spacer can contain functional groups such as, for example, ester groups, ether functions or additional double bonds.
An den Spacer ist mittels einer stabilen Si-C-Bindung eine offenkettige und/oder cyclische Silikongruppe (ein Organosi loxan) und/oder eine Silangruppe gebunden. Der Begriff Sili kongruppe schließt jede Gruppe ein, die wenigstens eine Si loxanbindung (Si-O-Si-Bindung) enthält.A stable Si-C bond is attached to the spacer open-chain and / or cyclic silicone group (an organosi loxane) and / or a silane group. The term sili kongruppe includes any group that has at least one Si Contains loxane bond (Si-O-Si bond).
An diesen verlängerten Spacer ist ebenfalls mittels einer
stabilen Si-C-Bindung eine Ethylengruppe gebunden, die wie
derum mit einer zweiten Silikongruppe verbunden ist, die M-,
D-, T- und/oder Q-Silikoneinheiten sowie wenigstens eine an
ein Si-Atom gebundene ethylenisch ungesättigte Gruppe
(Vinylgruppe) enthält. Die Terminologie M, D, T und Q zur Be
zeichnung von Silikoneinheiten ist international üblich
(siehe bspw. Römpp Chemielexikon, 9. Aufl., Bd. 9, S. 4168)
und bezeichnet Silikoneinheiten mit den folgenden Strukturen:
An ethylene group is also bound to this extended spacer by means of a stable Si-C bond, which is in turn connected to a second silicone group, the M, D, T and / or Q silicone units and at least one to a silicon Contains atomically bonded ethylenically unsaturated group (vinyl group). The terminology M, D, T and Q for the designation of silicone units is common internationally (see, for example, Römpp Chemielexikon, 9th edition, Vol. 9, p. 4168) and denotes silicone units with the following structures:
Der Rest R bezeichnet Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen.The radical R denotes alkyl, aryl or aralkyl groups.
Erfindungsgemäß enthält die genannte zweite Silikongruppe we nigstens eine an Si gebundende ethylenisch ungesättigte Grup pe. Mittels dieser an der zweiten Silikongruppe angeordneten reaktiven Doppelbindung kann das Adhäsiv eine chemische Bin dung zu dem siliciumorganischen Elastomer herstellen.According to the invention, said second silicone group contains we at least one Si-bonded ethylenically unsaturated group pe. By means of this arranged on the second silicone group reactive double bond, the adhesive can be a chemical bin Manufacture to the organosilicon elastomer.
Das erfindungsgemäße Adhäsiv weist zwei wesentliche Vorteile gegenüber dem Stand der Technik auf. Zum einen enthält das Adhäsiv als reaktive Gruppe in den Silikoneinheiten ethyle nisch ungesättigte Doppelbindungen und keine Si-H-Bindungen. Da die Si-H-Bindung mit Nucleophilen reagieren kann, ist das erfindungsgemäße Adhäsiv wesentlich stabiler (insbesondere lagerstabiler).The adhesive according to the invention has two major advantages compared to the prior art. For one, it contains Adhesive as a reactive group in the silicone units ethyle niche unsaturated double bonds and no Si-H bonds. Since the Si-H bond can react with nucleophiles, that is Adhesive according to the invention much more stable (in particular storage stable).
Die Verknüpfung zwischen dem Backbone und den Silikongruppen erfolgt ausschließlich über stabile Si-C-Bindungen, nicht über hydrolyseempfindliche Si-O-C-Bindungen.The link between the backbone and the silicone groups takes place exclusively via stable Si-C bonds, not via hydrolysis-sensitive Si-O-C bonds.
Die unmittelbar mit dem Spacer verknüpfte offenkettige und/oder cyclische Silikongruppe weist bevorzugt eine Si laneinheit bzw. 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5 Sili koneinheiten (Si-O-Einheiten) auf, die linear, verzweigt und/oder cyclisch angeordnet sein können. Alkyl-, Aryl- und/oder Aralkylseitengruppen können vorhanden sein, bevor zugt sind Methyl-, Ethyl-, Phenyl- und Benzylgruppen.The open chain linked directly to the spacer and / or cyclic silicone group preferably has an Si Lan unit or 1 to 10, particularly preferably 1 to 5 sili units (Si-O units) that are linear, branched and / or can be arranged cyclically. Alkyl, aryl and / or pendant aralkyl groups may be present before are added methyl, ethyl, phenyl and benzyl groups.
Das Adhäsiv weist bevorzugt folgende Strukturelemente auf:
The adhesive preferably has the following structural elements:
wobei bedeuten:
where mean:
- - r: eine ganze Zahl von 1 bis 3,- r: an integer from 1 to 3,
- - R1: gleich oder verschieden H, Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl,R 1 : identical or different H, methyl, ethyl, propyl or butyl,
- - R2: eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Aryl-, Aral kyl- und/oder Alkenylgruppe,R 2 : a straight-chain or branched alkyl, aryl, aral kyl and / or alkenyl group,
- - Z: eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Aryl- oder Aralkylgruppe,- Z: a straight-chain or branched alkyl or aryl or Aralkyl group,
- - W: eine offenkettige und/oder cyclische Silikongruppe oder Silangruppe, die über Si-C-Bindungen verknüpft ist,- W: an open-chain and / or cyclic silicone group or Silane group linked by Si-C bonds,
- - X: eine M-, D-, T- und/oder Q-Einheiten enthaltende zweite Silikongruppe, wobei wenigstens eine Silikongruppe X wenig stens eine an Si gebundene Vinylgruppe enthält.X: a second containing M, D, T and / or Q units Silicone group, with at least one silicone group X little contains at least one vinyl group bonded to Si.
Die genannten Strukturelemente a) und b) können alternierend oder regellos im Backbone angeordnet sein. Wie aus der For mel a) hervorgeht, kann die Silikongruppe W zwischen 1 und 3 über eine Ethylengruppe angeknüpfte zweite Silikongruppe(n) mit wenigstens einer Vinylgruppe enthalten. The structural elements a) and b) mentioned can alternate or arranged randomly in the backbone. As from the For mel a), the silicone group W can be between 1 and 3 second silicone group (s) linked via an ethylene group contain with at least one vinyl group.
Das Strukturelement a) kann wie folgt aufgebaut sein:
The structural element a) can be constructed as follows:
wobei R1, R2, Z und X die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutun gen haben, R3 eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt und m eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.wherein R 1 , R 2 , Z and X have the meanings given in Claim 2, R 3 represents a straight-chain or branched alkyl or aryl or aralkyl group and m is an integer from 0 to 2.
Das Grundgerüst kann ein Poly(alk)acrylat, insbesondere Po ly(meth)acrylat, aufweisen. Wenn im Rahmen der Erfindung der Ausdruck Acrylat bzw. Polyacrylat verwendet wird, schließt dies immer auch Polyalkacrylate ein, die am α-ständigen C- Atom eine Alkylgruppe, wie bspw. eine Methylgruppe, tragen. Die Poly(alk)acrylatkomponente kann ein Molekulargewicht zwi schen 800 und 1.000.000 aufweisen. Bevorzugt sind Molmassen zwischen 5.000 und 500.000, besonderes bevorzugt zwischen 20.000 und 250.000. The basic structure can be a poly (alk) acrylate, in particular Po ly (meth) acrylate. If within the scope of the invention Expression acrylate or polyacrylate is used includes this always includes polyalkacrylates that are at the α-position C- Atoms carry an alkyl group, such as a methyl group. The poly (alk) acrylate component can have a molecular weight between between 800 and 1,000,000. Molar masses are preferred between 5,000 and 500,000, particularly preferably between 20,000 and 250,000.
Statt eines reinen Poly(alk)acrylates kann der Backbone auch ein Copolymer von (Alkyl)acrylaten und anderen ungesättigten Estern sein.Instead of a pure poly (alk) acrylate, the backbone can also a copolymer of (alkyl) acrylates and other unsaturated Be esters.
Die zur Verbindung mit dem siliciumorganischen Elastomer vor gesehene Silikongruppe (X in Anspruch 2) weist bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen 80 und 200.000 auf. Wenn an der of fenkettigen oder cyclischen Silikoneinheit (W in Anspruch 2) mehrere Silikongruppen X angebunden sind, bezieht sich die genannte Molmassenangabe auf eine dieser Silikongruppen. Nicht jede als Seitenkette der Silikongruppe W ausgebildete Silikongruppe X muß notwendiger Weise eine reaktive Vinyl gruppe aufweisen, mindestens eine Silikongruppe X weist je doch mindestens eine reaktive Vinylgruppe auf.The connection to the organosilicon elastomer seen silicone group (X in claim 2) preferably has Molecular weight between 80 and 200,000. If at the of leg-chain or cyclic silicone unit (W in claim 2) several silicone groups X are connected, the mentioned molar mass on one of these silicone groups. Not every trained as a side chain of silicone group W. Silicone group X must necessarily be a reactive vinyl have group, at least one silicone group X each but at least one reactive vinyl group.
Der Spacer (Z in Anspruch 2) ist bevorzugt eine geradkettige, d. h. unverzweigte Alkylverbindung.The spacer (Z in claim 2) is preferably a straight-chain, d. H. unbranched alkyl compound.
Das erfindungsgemäße Adhäsiv kann zusätzlich ein nichtreakti ves Lösemittel enthalten. "Nichtreaktiv" bedeutet, daß das Lösemittel unter den Lagerungs- und Anwendungsbedingungen des Adhäsivs sich im wesentlichen chemisch inert verhält. Geeig nete Lösemittel sind bspw. Ethylacetat, Toluol, Benzol, Me thylenchlorid, Chloroform, Isobutanol, Isopropanol, Ethanol, Methanol, Cyclohexanol, Cycolhexanon, Aceton, Tetrahydrofo ran, Cyclohexylacetat, Essigsäure, Methylethylketon, Diethyl ether oder Mischungen daraus.The adhesive according to the invention can additionally be a non-reactive ves solvent included. "Non-reactive" means that the Solvent under the storage and application conditions of the Adhesive behaves essentially chemically inert. Appropriate Examples of solvents are ethyl acetate, toluene, benzene and Me ethylene chloride, chloroform, isobutanol, isopropanol, ethanol, Methanol, cyclohexanol, cycolhexanone, acetone, tetrahydrofo ran, cyclohexyl acetate, acetic acid, methyl ethyl ketone, diethyl ether or mixtures thereof.
Das Adhäsiv kann zusätzlich reaktive (Meth)acrylatharze ent halten. Wie oben bereits erläutert, schließt diese Terminolo gie Acrylatharze und Methacrylatharze ein. Geeignete (Meth)acrylatharze sind bspw. Ethylenglycoldi(meth)acrylat, Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Triethylenglycoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglycoldi(meth)- acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)-acrylat, Dodecandioldi(meth)acrylat, 2,2-Bis[p-(hydroxy(meth)acryloyl oxy)phenyl)propan, ethoxyliertes Bisphenol-A-di(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Glyce rindi(meth)acrylat, Urethandi(meth)acrylat, Urethanpolyester di(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat und Dipen taerythritpenta(meth)acrylat.The adhesive can also ent reactive (meth) acrylate hold. As already explained above, this terminology closes include acrylic and methacrylic resins. Suitable (Meth) acrylate resins are, for example. Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) - acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, Dodecanediol di (meth) acrylate, 2,2-bis [p- (hydroxy (meth) acryloyl oxy) phenyl) propane, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, Hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glyce rindi (meth) acrylate, urethane di (meth) acrylate, urethane polyester di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and dipene taerythritol penta (meth) acrylate.
Das Adhäsiv kann zusätzlich amorphe Kieselsäuren, Silikate, feinteilige Gläser und/oder Quarze und/oder Pigmente zur Ein färbung enthalten. Beispielhaft seien silanisierte Aerosile genannt.The adhesive can also contain amorphous silicas, silicates, finely divided glasses and / or quartz and / or pigments coloring included. Silanized aerosils are an example called.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Her
stellung eines solchen Adhäsivs mit den Schritten:
The invention further relates to a method for the manufacture of such an adhesive, comprising the steps:
- - Umesterung eines Poly(alk)acrylats mit ethylenisch ungesät tigten Alkoholen,- Transesterification of a poly (alk) acrylate with ethylenically unsaturated made alcohols,
- - Umsetzung dieser Verbindung mit flüchtigen Silanen und/oder Siloxanen, die mindestens eine und wenigstens teilweise mindestens zwei Si-H-Bindungen enthalten,- Implementation of this compound with volatile silanes and / or Siloxanes, at least one and at least partially contain at least two Si-H bonds,
- - Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Silikonen, die minde stens eine an Si gebundene Vinylgruppe und wenigstens teil weise zwei oder mehr an Si gebundene Vinylgruppen enthal ten.- Implementation of the reaction product with silicones, the min least one Si group bonded and at least part contain two or more Si-bonded vinyl groups ten.
Im ersten Schritt der Herstellung wird ein polymeres Acrylat oder Alkacrylat (bspw. Methacrylat) mit ethylenisch ungesät tigten Alkoholen umgesetzt. Benutzt man die Terminologie des Anspruchs 2, wird in diesem Schritt die per Esterbindung an den Backbone gebundene Gruppe R2 durch einen Spacer Z er setzt. Es erfolgt vorzugsweise keine vollständige Umesterung aller Estergruppen am Backbone, im Polymer verbleibt somit vorzugsweise ein gewisser Anteil von Estergruppen R2.In the first step of production, a polymeric acrylate or alkacrylate (e.g. methacrylate) is reacted with ethylenically unsaturated alcohols. If one uses the terminology of claim 2, in this step the group R 2 bound to the backbone by ester bond is replaced by a spacer Z. There is preferably no complete transesterification of all ester groups on the backbone, so a certain proportion of ester groups R 2 preferably remains in the polymer.
Im nächsten Schritt wird die erhaltene Verbindung mit flüch tigen Silanen bzw. Siloxanen mit mindestens 2 Si-H-Bindungen umgesetzt. Dabei reagiert eine Si-H-Bindung mit der ethyle nisch ungesättigten Gruppe des Spacers Z, so daß die Silikon gruppe W an den Spacer Z angeknüpft wird. Diese Reaktion kann so durchgeführt werden, daß die ethylenisch ungesättigten Estergruppen fast vollständig mit den Silanen reagieren, al ternativ können jedoch auch ethylenisch ungesättigte Ester im Polymer verbleiben.In the next step, the connection obtained is cursed term silanes or siloxanes with at least 2 Si-H bonds implemented. An Si-H bond reacts with the ethyl African unsaturated group of the spacer Z, so that the silicone group W is attached to the spacer Z. This reaction can be carried out so that the ethylenically unsaturated Ester groups react almost completely with the silanes, al Alternatively, however, ethylenically unsaturated esters in the Polymer remain.
Im dritten Schritt wird das Reaktionsprodukt mit Silikonen
umgesetzt, die wenigstens teilweise zwei oder mehr an Si ge
bundene ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten. Die noch
vorhandene Si-H-Bindung der ersten Silikongruppe W reagiert
dabei mit einer Vinylgruppe der anzuknüpfenden zweiten Sili
kongruppe X (jeweils in der Terminologie des Anspruchs 2).
Wenn das im zweiten Reaktionsschritt angeknüpfte flüchtige
Silan mehr als zwei Si-H-Bindungen aufweist, können u. U. meh
rere Silikongruppen X durch Addition einer Si-H-Bindung an
eine Vinylgruppe angeknüpft werden. In diesem Fall ist r in
Anspruch 2 größer als 1. Die im letzten Reaktionsschritt an
gebundenen zweiten Silikongruppen enthalten jeweils minde
stens zum Teil noch eine freie Vinylgruppe, die der Bindung
des Adhäsivs an ein siliciumorganisches Elastomer dient.
Das erfindungsgemäße hergestellte Adhäsiv kann dann folgende
Struktur aufweisen:
In the third step, the reaction product is reacted with silicones which at least partially contain two or more ethylenically unsaturated groups bonded to Si. The still existing Si-H bond of the first silicone group W reacts with a vinyl group of the second silicone group X to be attached (in each case in the terminology of claim 2). If the volatile silane attached in the second reaction step has more than two Si — H bonds, u. Several silicone groups X can be attached to a vinyl group by adding an Si — H bond. In this case, r is greater than 1 in claim 2. The second silicone groups bonded to the last reaction step each contain at least some of a free vinyl group which serves to bind the adhesive to an organosilicon elastomer. The adhesive produced according to the invention can then have the following structure:
Die Formeleinheit n stellt ein ursprüngliches Poly(alk)acry lat dar, das noch die ursprüngliche Estergruppe trägt. Die Formeleinheit p zeigt einen Polyacrylatbaustein, mit dem über den Ester eine Alkenylgruppe verknüpft ist. Y bedeutet hier eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Aryl- oder Aralkylgruppe. Bei der Einheit o ist dagegen über die Gruppe Z eine Silan- bzw. Siloxangruppe angeknüpft, die über die Gruppe W mindestens eine Silikongruppe X aufweist. Wenigstens eine Silikongruppe X weist mindestens eine an Si gebundene Vinylgruppe auf. In einem erfindungsgemäßen Adhäsiv muß eine Formeleinheit p nicht notwendigerweise enthalten sein. Die Abfolge der Formeleinheiten n und o innerhalb einer Einheit q ist beliebig und kann unterschiedlich sein, jedoch müssen in dem Adhäsiv sowohl Einheiten n als auch Einheiten o vorhanden sein.The formula unit n represents an original poly (alk) acrylic lat represents that still carries the original ester group. The Formula unit p shows a polyacrylate block with which the ester is linked to an alkenyl group. Y means here a straight-chain or branched alkyl or aryl or Aralkyl group. The unit o, on the other hand, is about the group Z a silane or siloxane group is attached, which via the Group W has at least one silicone group X. At least a silicone group X has at least one bonded to Si Vinyl group on. In an adhesive according to the invention, a Formula unit p may not necessarily be included. The Sequence of formula units n and o within a unit q is arbitrary and can be different, however in there are both units n and units o in the adhesive his.
Ein zweites erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung eines
erfindungsgemäßen Adhäsivs weist folgende Schritte auf:
A second method according to the invention for producing an adhesive according to the invention has the following steps:
- - Umsetzung eines Copolymeren aus Alkyl(meth)acrylaten und Alkenyl(meth)acrylaten mit flüchtigen Silanen und/oder Si loxanen, die mindestens eine und wenigstens teilweise min destens zwei Si-H-Bindungen enthalten,- Implementation of a copolymer of alkyl (meth) acrylates and Alkenyl (meth) acrylates with volatile silanes and / or Si loxanes which contain at least one and at least partially min contain at least two Si-H bonds,
- - Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Silikonen, die minde stens eine an Si gebundene Vinylgruppe und wenigstens teil weise zwei oder mehr an Si gebundene Vinylgruppen enthal ten.- Implementation of the reaction product with silicones, the min least one Si group bonded and at least part contain two or more Si-bonded vinyl groups ten.
Als Startpolymer setzt man hier ein Copolymer aus Alkyl- (meth)acrylaten und Alkenyl(meth)acrylaten ein, das von vorn herein reaktive Doppelbindungen enthält, an die Si-H- Bindungen von Silanen addiert werden können. Bei Einsatz ei nes solchen Copolymers ist es nicht erforderlich, das Polymer zunächst durch Umesterung ethylenisch ungesättigten Alkoholen mit solchen reaktiven Doppelbindungen zu versehen. An die re aktiven Doppelbindungen des Copolymers werden in einem ersten Schritt flüchtige Silane mit mindestens zwei Si-H-Bindungen addiert. Dieses Reaktionsprodukt wird in einem zweiten Schritt mit Silikonen umgesetzt, die mindestens zwei an Si gebundene Vinylgruppen enthalten. Die beiden Reaktionsschrit te entsprechend dem zweiten und dritten Reaktionsschritt des obengenannten ersten erfindungsgemäßen Verfahrens. A copolymer of alkyl (meth) acrylates and alkenyl (meth) acrylates from the front contains reactive double bonds to which Si-H Bonds of silanes can be added. When using egg Such a copolymer does not require the polymer initially by transesterification of ethylenically unsaturated alcohols to be provided with such reactive double bonds. To the right active double bonds of the copolymer are in a first Step volatile silanes with at least two Si-H bonds added. This reaction product is in a second Step implemented with silicones that have at least two Si contain bound vinyl groups. The two reaction steps te corresponding to the second and third reaction steps of above-mentioned first method according to the invention.
Die Erfindung betrifft ferner ein in den Ansprüchen definier tes Adhäsiv zur Verwendung als medizinisches Präparat sowie die Verwendung dieses Adhäsivs zur Herstellung eines Haftver mittlers zur Anwendung im Dentalbereich zwecks Herstellung einer kraftschlüssigen Verbindung zwischen einem Kunststoff und einem Organosiloxanmaterial.The invention further relates to a defined in the claims adhesive for use as a medical preparation and the use of this adhesive for the preparation of an adhesive agent for use in the dental field for manufacturing a non-positive connection between a plastic and an organosiloxane material.
Das erfindungsgemäße Adhäsiv kann direkt auf einen Kunststoff aufgetragen werden. Sofern es ein Lösemittel enthält, läßt man dieses verdampfen. Auf die Adhäsivschicht wird anschlie ßend ein siliciumorganisches Elastomer aufgebracht.The adhesive according to the invention can be applied directly to a plastic be applied. If it contains a solvent, can you evaporate this. Then the adhesive layer is applied an organic silicon elastomer applied.
Ein erfindungsgemäß hergestellter Haftvermittler kann bspw. zur Verbindung zwischen einer Dentalprothese aus einem harten Kunststoff und einem siliciumorganischen Unterfütterungsmate rial dienen. Eine weitere Anwendungsmöglichkeit ist die Haft vermittlung zwischen einem individuellen Abformlöffel aus Kunststoff und einem Abformmaterial.An adhesion promoter manufactured according to the invention can, for example. for the connection between a dental prosthesis made of a hard Plastic and an organosilicon relining mat serve rial. Another possible application is detention mediation between an individual impression tray Plastic and an impression material.
Ebenso ist dieses Adhäsiv im otoplastischen verwendbar, bspw. für die Verbindung von Ohrschalen mit einer weicheren Sili konauflage oder auch zur kraftschlüssigen Verbindung mit an deren Silikonbauteilen wie bspw. Schläuchen zu verwenden. Bei den Ohrschalen kann es sich bspw. um Hörgerätebauteile aus einem harten Kunststoff handeln.This adhesive can also be used in the otoplastic, for example. for the connection of ear cups with a softer sili support or also for non-positive connection with to use their silicone components such as hoses. At the ear cups can be hearing aid components, for example trade a hard plastic.
Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachfolgend be schrieben. Sofern nicht anders spezifiziert, sind alle Zusam mensetzungen in Gewichtsanteilen angegeben. Viskositäten sind bei einer Temperatur von 25°C gemessen worden. Embodiments of the invention are described below wrote. Unless otherwise specified, all are together proportions in parts by weight. Viscosities are measured at a temperature of 25 ° C.
Die im folgenden beschriebenen Edukte wurden bei der Herstel lung der Haftvermittlersysteme eingesetzt:The starting materials described below were from the manufacturer Adhesion promoter systems used:
2 Teile Titantetraisopropanolat werden in 5, 5 Teilen getrock neten 9-Decen-1-ols unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst. An schließend werden 0,05 Teile 2,6-Ditertiärbutyl-4-methyl phenol zugegeben und der Ansatz bei 70°C und ca. 20 mbar 4 h unter Rühren umgesetzt. Das Produkt wird ohne weitere Reini gung in den nächsten Stufen eigesetzt.2 parts of titanium tetraisopropanolate are dried in 5.5 parts Neten 9-decen-1-ols dissolved with the exclusion of moisture. On finally 0.05 part of 2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol added and the mixture at 70 ° C and about 20 mbar for 4 h implemented with stirring. The product is sold without further reini used in the next stages.
100 Teile trockenes Polymethylmethacrylat PA-180 (Copolymer mit geringeren Anteilen anderer Acrylate) werden in ca. 350 Teilen trockenem Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst und diese Lösung mit 0,03-0,04 Teilen 2,6-Ditertiärbutyl-4- methylphenol sowie mit 1,94 Teilen 9-Decen-1-ol und 2,13 Tei len Katalysator aus Beispiel 1 versetzt. Der Ansatz wird bis zur Homogenität gerührt und anschließend vom Lösemittel durch Vakuumdestillation befreit. Der Rückstand wird 6,5 h bei 160°C unter Stickstoffatmosphäre umgesetzt. Etwaiges Konden sat wird abdestilliert oder im Grobvakuum abgezogen. Das Roh produkt wird in Toluol aufgelöst und durch Fällung in Etha nol, Filtration und Vakuumtrocknung des Fällungsproduktes ge reinigt. Die Bromzahl beträgt 2,8. 100 parts of dry polymethyl methacrylate PA-180 (copolymer with smaller proportions of other acrylates) will be used in approx. 350 Dissolve dry toluene with exclusion of moisture and this solution with 0.03-0.04 parts of 2,6-di-tert-butyl-4- methylphenol and with 1.94 parts of 9-decen-1-ol and 2.13 parts len catalyst from Example 1 added. The approach is up stirred to homogeneity and then by the solvent Vacuum distillation freed. The residue becomes 6.5 h 160 ° C implemented under a nitrogen atmosphere. Any condensate sat is distilled off or removed in a rough vacuum. The raw product is dissolved in toluene and precipitated in etha nol, filtration and vacuum drying of the precipitate ge cleans. The bromine number is 2.8.
100 Teile trockenes Polymethylmethacrylat PA-180 (Copolymer mit geringeren Anteilen anderer Acrylate) werden in ca. 350 Teilen trockenem Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst und diese Lösung mit 0,03-0,04 Teilen 2,6-Ditertiärbutyl-4- methylphenol sowie mit 1,55 Teilen 9-Decen-1-ol und 1,7 Tei len Katalysator aus Beispiel 1 versetzt. Der Ansatz wird bis zur Homogenität gerührt und anschließend vom Lösemittel durch Vakuumdestillation befreit. Der Rückstand wird 5,5 h bei 160°C unter Stickstoffatmosphäre umgesetzt. Etwaiges Konden sat wird abdestilliert oder im Grobvakuum abgezogen. Das Roh produkt wird in Toluol aufgelöst und durch Fällung in Etha nol, Filtration und Vakuumtrocknung des Fällungsproduktes ge reinigt. Die Bromzahl beträgt 1,6.100 parts of dry polymethyl methacrylate PA-180 (copolymer with smaller proportions of other acrylates) will be used in approx. 350 Dissolve dry toluene with exclusion of moisture and this solution with 0.03-0.04 parts of 2,6-di-tert-butyl-4- methylphenol and with 1.55 parts of 9-decen-1-ol and 1.7 parts len catalyst from Example 1 added. The approach is up stirred to homogeneity and then by the solvent Vacuum distillation freed. The residue becomes 5.5 h 160 ° C implemented under a nitrogen atmosphere. Any condensate sat is distilled off or removed in a rough vacuum. The raw product is dissolved in toluene and precipitated in etha nol, filtration and vacuum drying of the precipitate ge cleans. The bromine number is 1.6.
100 Teile trockenes Polymethylmethacrylat PA-30 (Copolymer mit geringeren Anteilen anderer Acrylate) werden in ca. 350 Teilen trockenem Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst und diese Lösung mit 0,03-0,04 Teilen 2,6-Ditertiärbutyl-4- methylphenol sowie mit 1,55 Teilen 9-Decen-1-ol und 1,7 Tei len Katalysator aus Beispiel 1 versetzt. Der Ansatz wird bis zur Homogenität gerührt und anschließend vom Lösemittel durch Vakuumdestillation befreit. Der Rückstand wird 5,5 h bei 160°C unter Stickstoffatmosphäre umgesetzt. Etwaiges Konden sat wird abdestilliert oder im Grobvakuum abgezogen. Das Roh produkt wird in Toluol aufgelöst und durch Fällung in Etha nol, Filtration und Vakuumtrocknung des Fällungsproduktes ge reinigt. Die Bromzahl beträgt 2,1.100 parts of dry polymethyl methacrylate PA-30 (copolymer with smaller proportions of other acrylates) will be used in approx. 350 Dissolve dry toluene with exclusion of moisture and this solution with 0.03-0.04 parts of 2,6-di-tert-butyl-4- methylphenol and with 1.55 parts of 9-decen-1-ol and 1.7 parts len catalyst from Example 1 added. The approach is up stirred to homogeneity and then by the solvent Vacuum distillation freed. The residue becomes 5.5 h 160 ° C implemented under a nitrogen atmosphere. Any condensate sat is distilled off or removed in a rough vacuum. The raw product is dissolved in toluene and precipitated in etha nol, filtration and vacuum drying of the precipitate ge cleans. The bromine number is 2.1.
100 Teile trockenes vinylmodifiziertes Poly(methylmeth acrylat) aus Beispiel 2 werden in ca. 2500 Teilen trockenem Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst und anschließend mit 33,5 Teilen TMDS und 10 Teilen Pt-Katalysator-Lösung un ter Rühren versetzt. Der Ansatz wird 7 h bei 65°C gerührt. Ca. 80% des Lösemittels werden im Vakuum abdestilliert und anschließend wieder durch trockenes Toluol ersetzt. 255 Teile DVPDMS werden unter Rühren zugegeben und der Ansatz bei 70°C über einen Zeitraum von 7 h gerührt. Das Reaktionsprodukt wird in Hexan gefällt, isoliert und im Vakuum getrocknet.100 parts dry vinyl modified poly (methyl meth acrylate) from Example 2 are dry in about 2500 parts Toluene dissolved in the absence of moisture and then with 33.5 parts of TMDS and 10 parts of Pt catalyst solution added with stirring. The mixture is stirred at 65 ° C. for 7 h. Approx. 80% of the solvent are distilled off in vacuo and then replaced by dry toluene. 255 pieces DVPDMS are added with stirring and the batch at 70 ° C. stirred over a period of 7 h. The reaction product is precipitated in hexane, isolated and dried in vacuo.
100 Teile trockenes vinylmodifiziertes Poly(methylmeth acrylat) aus Beispiel 3 werden in ca. 2500 Teilen trockenem Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst und anschließend mit 27 Teilen TMDS und 10 Teilen Pt-Katalysator-Lösung unter Rühren versetzt. Der Ansatz wird 7 h bei 65°C gerührt. Ca. 80% des Lösemittels werden im Vakuum abdestilliert und an schließend wieder durch trockenes Toluol ersetzt. 252 Teile VMQS werden unter Rühren zugegeben und der Ansatz bei 70°C über einen Zeitraum von 7 h gerührt. Das Reaktionsprodukt wird in Hexan gefällt, isoliert und im Vakuum getrocknet.100 parts dry vinyl modified poly (methyl meth acrylate) from Example 3 are dry in about 2500 parts Toluene dissolved in the absence of moisture and then with 27 parts of TMDS and 10 parts of Pt catalyst solution under Stir added. The mixture is stirred at 65 ° C. for 7 h. Approx. 80% of the solvent are distilled off in vacuo and on finally replaced by dry toluene. 252 pieces VMQS are added with stirring and the batch at 70 ° C. stirred over a period of 7 h. The reaction product is precipitated in hexane, isolated and dried in vacuo.
100 Teile trockenes vinylmodifiziertes Poly(methylmeth acrylat) aus Beispiel 4 werden in ca. 2500 Teilen trockenem Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß gelöst und anschließend mit 27 Teilen TMDS und 10 Teilen Pt-Katalysator-Lösung unter Rühren versetzt. Der Ansatz wird 7 h bei 65°C gerührt. Ca. 80% des Lösemittels werden im Vakuum abdestilliert und an schließend wieder durch trockenes Toluol ersetzt. 182 Teile VMDTS werden unter Rühren zugegeben und der Ansatz bei 70°C über einen Zeitraum von 7 h gerührt. Das Reaktionsprodukt wird in Hexan gefällt, isoliert und im Vakuum getrocknet.100 parts dry vinyl modified poly (methyl meth acrylate) from Example 4 are dry in about 2500 parts Toluene dissolved in the absence of moisture and then with 27 parts of TMDS and 10 parts of Pt catalyst solution under Stir added. The mixture is stirred at 65 ° C. for 7 h. Approx. 80% of the solvent are distilled off in vacuo and on finally replaced by dry toluene. 182 parts VMDTS are added with stirring and the batch at 70 ° C. stirred over a period of 7 h. The reaction product is precipitated in hexane, isolated and dried in vacuo.
Die nach den Beispielen 5 bis 7 hergestellten Adhäsive werden
dem nachfolgenden Testverfahren unterzogen. Das Haftvermitt
ler-Polymer (Adhäsiv) wird zunächst in einer Konzentration
von 5 Gew.-% in Ethylacetat gelöst. Mit der so erhaltenen Lö
sung wird eine Fläche von 30 × 20 mm2 eines Polyacrylat-
Plättchens (Paladon 65, Fa. Kulzer) der Dimensionen 60 × 20
mm2, das zuvor naß beschliffen (Körnung 500) und mit Ethanol
gereinigt wurde, ausgehend von einem Ende des Plättchens ein
mal dünn bestrichen. Nach einer Ablüftzeit von 1 min wird auf
den gesamten so präparierten Polyacrylat-Träger eine Schicht
von 4 mm Dicke eines bei Raumtemperatur additionsvernetzenden
Silikonmaterials (Mollosil Plus, Fa. Detax) aufgebracht. 1 h
nach Erhärtung des Silikons wird die Anordnung ausgehend vom
nicht anhaftenden (nicht mit Haftvermittler bestrichenen)
Teil des Polyacrylat-Trägers einem 90°-Schälversuch unterzo
gen. Die Haftung wird qualitativ nach folgendem Schema einer
Beurteilung unterzogen:
The adhesives prepared according to Examples 5 to 7 are subjected to the following test procedure. The adhesion promoter polymer (adhesive) is first dissolved in a concentration of 5% by weight in ethyl acetate. With the solution thus obtained, an area of 30 × 20 mm 2 of a polyacrylate plate (Paladon 65, Kulzer) with dimensions 60 × 20 mm 2 , which had previously been ground wet (grain size 500) and cleaned with ethanol, is starting out thinly coated from one end of the plate. After a flash-off time of 1 min, a layer of 4 mm thick of a silicone material (Mollosil Plus, Detax), which cross-links at room temperature, is applied to the entire polyacrylate support prepared in this way. 1 h after the silicone has hardened, the assembly is subjected to a 90 ° peel test, starting from the non-adhering (not coated with adhesion promoter) part of the polyacrylate support. The adhesion is subjected to a qualitative assessment according to the following scheme:
A: vollständiger kohäsiver Fehler des Silikons, die
Haftung übersteigt die Reißfestigkeit des Silikons
B: adhäsiver Fehler bei spürbarer Haftung, die Haftung
ist schwächer als die Reißfestigkeit des Silikons
C: keine HaftungA: complete cohesive defect of the silicone, the adhesion exceeds the tensile strength of the silicone
B: Adhesive defect with noticeable adhesion, the adhesion is weaker than the tear strength of the silicone
C: no liability
Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
The results of the tests are summarized in Table 2.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Adhäsive auch unter feuchten Bedingungen eine stabile Adhäsion des Si likons am Kunststoff gewährleisten.The results show that the adhesives according to the invention stable adhesion of Si even under humid conditions Ensure likons on the plastic.
Claims (17)
- 1. ein polymerer Backbone,
- 2. über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpfte Al kyl-, Aryl- und/oder Alkenylgruppen,
- 3. über Esterbindungen mit dem Backbone verknüpfte Al kyl- und/oder Arylgruppen als Spacer,
- 4. an den Spacer ist mittels einer Si-C-Bindung eine offenkettige und/oder cyclische Silikongruppe und/oder Silangruppe gebunden,
- 5. an die Silikon- oder Silangruppe ist mittels einer Si-C-Bindung eine Ethylengruppe gebunden,
- 6. die Ethylengruppe wiederum ist mit einer zweiten Silikongruppe verbunden, die M-, D-, T-, und/oder Q-Silikoneinheiten sowie wenigstens eine an Si ge bundene Vinylgruppe enthält.
- 1. a polymer backbone,
- 2. alkyl, aryl and / or alkenyl groups linked to the backbone via ester bonds,
- 3. alkyl and / or aryl groups linked to the backbone via ester bonds as spacers,
- 4. an open-chain and / or cyclic silicone group and / or silane group is bonded to the spacer by means of a Si-C bond,
- 5. an ethylene group is bonded to the silicone or silane group by means of a Si-C bond,
- 6. the ethylene group is in turn connected to a second silicone group which contains M, D, T and / or Q silicone units and at least one vinyl group bonded to Si.
wobei bedeuten:
- 1. r: eine ganze Zahl von 1 bis 3,
- 2. R1: gleich oder verschieden H, Methyl, Ethyl, Pro pyl oder Butyl,
- 3. R2: eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppe,
- 4. Z: eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Aryl- oder Aralkylgruppe,
- 5. W: eine offenkettige und/oder cyclische Silikon gruppe oder Silangruppe, die über Si-C-Bindungen verknüpft ist,
- 6. X: eine M-, D-, T- und/oder Q-Einheiten enthaltende zweite Silikongruppe, wobei wenigstens eine Sili kongruppe X wenigstens eine an Si gebundene Vinyl gruppe enthält.
where mean:
- 1. r: an integer from 1 to 3,
- 2. R 1 : the same or different H, methyl, ethyl, propyl or butyl,
- 3. R 2 : a straight-chain or branched alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl group,
- 4. Z: a straight-chain or branched alkyl or aryl or aralkyl group,
- 5. W: an open-chain and / or cyclic silicone group or silane group which is linked via Si-C bonds,
- 6. X: a second silicone group containing M, D, T and / or Q units, at least one silicone group X containing at least one vinyl group bonded to Si.
wobei R1, R2, Z und X die in Anspruch 2 angegebenen Be deutungen haben, R3 eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt, und m eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.3. Adhesive according to claim 2, characterized in that the structural element a) is constructed as follows:
wherein R 1 , R 2 , Z and X have the meanings given in claim 2, R 3 represents a straight-chain or branched alkyl or aryl or aralkyl group, and m is an integer from 0 to 2.
- 1. Umesterung eines Poly(alk)acrylats mit ethylenisch ungesättigten Alkoholen,
- 2. Umsetzung dieser Verbindung mit flüchtigen Silanen und/oder Siloxanen, die mindestens eine und wenig stens teilweise mindestens zwei Si-H-Bindungen ent halten,
- 3. Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Silikonen, die mindestens eine an Si gebundene Vinylgruppe und we nigstens teilweise zwei oder mehr an Si gebundene Vinylgruppen enthalten.
- 1. transesterification of a poly (alk) acrylate with ethylenically unsaturated alcohols,
- 2. Implementation of this compound with volatile silanes and / or siloxanes which contain at least one and at least partially at least two Si — H bonds,
- 3. Reaction of the reaction product with silicones which contain at least one vinyl group bonded to Si and at least partially two or more vinyl groups bonded to Si.
- 1. Umsetzung eines Copolymeren aus Alkyl(meth)acry laten und Alkenyl(meth)acrylaten mit flüchtigen Silanen und/oder Siloxanen, die mindestens eine und wenigstens teilweise mindestens zwei Si-H-Bindungen enthalten,
- 2. Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Silikonen, die mindestens eine an Si gebundene Vinylgruppe und we nigstens teilweise zwei oder mehr an Si gebundene Vinylgruppen enthalten.
- 1. reaction of a copolymer of alkyl (meth) acrylics and alkenyl (meth) acrylates with volatile silanes and / or siloxanes which contain at least one and at least partially at least two Si — H bonds,
- 2. Reaction of the reaction product with silicones which contain at least one vinyl group bonded to Si and at least partially two or more vinyl groups bonded to Si.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19849966A DE19849966A1 (en) | 1998-10-13 | 1998-10-29 | One-component adhesive |
| EP99117800A EP0994172B1 (en) | 1998-10-13 | 1999-09-09 | Single-component adhesive |
| DE59911084T DE59911084D1 (en) | 1998-10-13 | 1999-09-09 | component adhesive |
| US09/416,957 US6255407B1 (en) | 1998-10-13 | 1999-10-13 | One-component adhesive |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19847116 | 1998-10-13 | ||
| DE19849966A DE19849966A1 (en) | 1998-10-13 | 1998-10-29 | One-component adhesive |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19849966A1 true DE19849966A1 (en) | 2000-04-20 |
Family
ID=7884292
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19849966A Withdrawn DE19849966A1 (en) | 1998-10-13 | 1998-10-29 | One-component adhesive |
| DE59911084T Expired - Lifetime DE59911084D1 (en) | 1998-10-13 | 1999-09-09 | component adhesive |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE59911084T Expired - Lifetime DE59911084D1 (en) | 1998-10-13 | 1999-09-09 | component adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE19849966A1 (en) |
-
1998
- 1998-10-29 DE DE19849966A patent/DE19849966A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-09 DE DE59911084T patent/DE59911084D1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59911084D1 (en) | 2004-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1914260B1 (en) | Silanes and Silicic Acid Polycondensates with Branched Chain Radicals Containing Urethane, Acid Amide and/or Carboxylic Acid Ester Groups | |
| DE3751552T2 (en) | Chain-extended urethane diacrylate and dental impression preparation. | |
| EP0804919B1 (en) | Use of a composition as dental material and dental material | |
| DE602004006112T2 (en) | MOISTURE HARDENING ORGANOSILOXANE COMPOSITION | |
| DE3587844T2 (en) | Chain-extended urethane dimethacrylate and formation of a tooth impression. | |
| DE102005018351B4 (en) | Use of durable, durable composites in the dental field | |
| DE102011053865A1 (en) | Hydrolyzable and polymerizable silanes with adjustable spatial distribution of the functional groups and their use | |
| EP0618242B1 (en) | Self-curing systems | |
| EP2766374A1 (en) | Silicic acid polycondensates having cyclic olefin-containing structures, method for the production thereof, and use thereof | |
| EP3841167B1 (en) | Composition for silicone rubber masses | |
| EP1874847B1 (en) | Method for bridging organically polymerisable silanes or silane resin units containing hydroxy groups or carboxylic acid groups, and products of said method | |
| DE60305025T2 (en) | Adhesive composition with reduced polarity after polymerization | |
| DE60002930T2 (en) | Organopolysiloxane compositions curing at ambient temperature | |
| EP0994172B1 (en) | Single-component adhesive | |
| WO1996004334A1 (en) | Silicone materials containing titanates, zirconates and hafnates | |
| EP3782599B1 (en) | Dental polymerizable composition based on condensed silanes | |
| DE69414030T2 (en) | RTV organopolysiloxane composition | |
| EP1360245B1 (en) | Adhesives for metal-polymer composites | |
| DE19849966A1 (en) | One-component adhesive | |
| WO1994020560A1 (en) | Plastic materials with a silane, ether, urethane and urea group content and their use as dental compositions | |
| EP0826359B1 (en) | Adhesive as a coupling agent between elastic and rigid materials | |
| EP1150641B1 (en) | Bonding agents for silicone materials | |
| DE19934116A1 (en) | Copolymers of hydrogen-siloxanes and unsaturated compounds, with silicon-hydrogen groups converted into silanol, used as adhesives for bonding condensation-cured silicone to plastic, e.g. dental impression trays | |
| EP2846757A2 (en) | Use of an unfilled or filler-filled, organically modified silica (hetero)polycondensate for modifying the surface of a body made of a previously hardened, unfilled or filler-filled silica (hetero)polycondensate | |
| DE19635696A1 (en) | Single component adhesive used for dental work |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |