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DE19837625A1 - Lithiummanganoxid, Verfahren zu seiner Herstellung und Lithiumsekundärbatterie - Google Patents

Lithiummanganoxid, Verfahren zu seiner Herstellung und Lithiumsekundärbatterie

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DE19837625A1
DE19837625A1 DE19837625A DE19837625A DE19837625A1 DE 19837625 A1 DE19837625 A1 DE 19837625A1 DE 19837625 A DE19837625 A DE 19837625A DE 19837625 A DE19837625 A DE 19837625A DE 19837625 A1 DE19837625 A1 DE 19837625A1
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lithium
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lithium manganese
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active material
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Jae-Phil Cho
Guen-Bae Kim
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Samsung SDI Co Ltd
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Samsung Display Devices Co Ltd
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Description

Die Erfindung befaßt sich mit einer Lithiumsekundärbatterie und betrifft ein Lithiummanganoxid in Form eines feinen Pulvers, ein Verfahren zu seiner Herstellung und eine Lithiumsekundärbat­ terie, die eine das Lithiummanganoxid als aktives Material ent­ haltende positive Elektrode aufweist.
In einer Lithiumsekundärbatterie hängt die Lade- und Entla­ dekapazität des aktiven Materials von der Teilchengröße des aktiven Materials und von der Teilchenstruktur ab. Das heißt, daß die Diffusionsgeschwindigkeit der Lithiumionen mit abnehmen­ der Teilchengröße des aktiven Materials zunimmt, wodurch die Lade- und Entladekapazität der positiven Elektrode erhöht wird. Wenn die Teilchenstruktur die Diffusion der Lithiumionen er­ leichtert, nimmt gleichfalls die Lade- und Entladekapazität der positiven Elektrode zu.
Wie Lithiumnickeloxid LiNiO2 und Lithiumcobaltoxid LiCoO2 wird Lithiummanganoxid LiMn2O4 als aktives Material der positiven Elektrode in einer Lithiumsekundärbatterie verwandt. Lithiumman­ ganoxid ist bevorzugt, da es eine hohe Energiedichte bei niedri­ gen Kosten ohne Verunreinigungs- und Umweltverschmutzungsgefahr liefert.
Es gibt verschiedene Verfahren zum Herstellen dieses akti­ ven Materials für die positive Elektrode. Zwei dieser Verfahren werden im folgenden beschrieben.
Bei dem ersten Verfahren, nämlich dem Festlösungssynthese­ verfahren, wird das Lithiummanganoxid dadurch erhalten, daß ein Lithiumsalz und Manganoxid in einer Kugelmühle gemischt werden und anschließend das Gemisch wärmebehandelt wird. Während der Wärmebehandlung wird das Lithiumsalz aufgespalten und werden die abgetrennten Lithiumionen in die Gitterstruktur des Manganoxids eingebaut, so daß sich Lithiummanganoxid ergibt. Dabei nimmt die Teilchengröße mit steigender Temperatur und Zeit der Wärmebe­ handlung zu. Es ist daher wichtig, die Temperatur und die Zeit des Wärmebehandlungsvorganges in passender Weise zu steuern.
Ein anderes Verfahren ist ein Sol-Gel-Verfahren, das in weitem Umfang für die Keramiksynthese benutzt wird. Da mit dem Sol-Gel-Verfahren Oxide synthetisiert werden können, die eine vergleichsweise stabile Struktur haben, wird dieses Verfahren dazu benutzt, Lithiummetalloxid herzustellen, das als aktives Material der positiven Elektrode einer Lithiumsekundärbatterie verwandt wird. Bei dem Sol-Gel-Verfahren werden eine sol- oder kolloidartige Lösung, die das Rohmaterial enthält, und eine Chelatverbindung gebildet und werden dann Lithium- und Metall­ kationen mit der Chelatverbindung unter passenden Bedingungen kombiniert. Dann wird das Chelat zersetzt und über einen thermi­ schen Prozeß anschließend entfernt, wodurch sich ein Lithiumme­ talloxid mit stabiler Struktur ergibt. Das Sol-Gel-Verfahren liefert ein Lithiummetalloxidpulver, das feiner als das Pulver ist, das nach dem obigen Festlösungssyntheseverfahren erhalten wird. Die Zusätze (insbesondere die Chelatverbindung) sind je­ doch mit hohen Kosten verbunden und der Gesamtarbeitsvorgang ist kompliziert, da Hydrolysekondensationen und Ausflockungen wie­ derholt ausgeführt werden müssen.
Durch die Erfindung sollen die obigen Probleme beseitigt werden und soll daher ein Lithiummanganoxid (LiMn2O4) in Form von feinen Teilchen gleichmäßiger Struktur geschaffen werden, das die Kapazität einer positiven Elektrode als positives aktives Material einer Lithiumsekundärbatterie erhöhen kann.
Durch die Erfindung soll weiterhin ein Verfahren angegeben werden, mit dem problemlos ein derartiges Lithiummanganoxid hergestellt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Lithiumsekun­ därbatterie, die eine positive Elektrode aufweist, die das Li­ thiummanganoxid als aktives Material enthält.
Das erfindungsgemäße Lithiummanganoxid (LixMn2O4 mit x gleich 1-1,05) hat eine feinpulvrige Form mit oktaederförmigen Pulverteilchen.
Die Teilchengröße liegt vorzugsweise bei 0,3-1 µm und die wirksame Oberfläche der Teilchen liegt bei 3-4,5 m2/g.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen eines feinen Lithiummanganoxidpulvers (LixMn2O4 mit x gleich 1-1,05) umfaßt die Schritte: (a) Lösen von Lithiumacetat und Manganacetat in einem Lösungsmittel; (b) Zugabe von Gelatine in die Lösung, die im Schritt (a) erhalten wurde, und Entfernen des Lösungsmittels, um ein Gel zu bilden, (c) Bilden eines Lithiummanganoxidpulvers durch Kalzinieren des Gels bei einer Temperatur von 300-500°C; (d) Mahlen des Pulvers und Sintern des Basisproduktes auf einer Temperatur von 750-850°C über 6-12 Stunden; und (e) Abkühlen des gesinterten Produktes.
Vorzugsweise haben die Teilchen des feinen Lithiummangan­ oxidpulvers eine Oktaederform, liegt ihre Teilchengröße bei 0,3-1 µm und beträgt ihre wirksame Oberfläche 3-4,5 m2/g.
Die erfindungsgemäße Lithiumsekundärbatterie enthält eine positive Elektrode mit einem Lithiummetalloxid als aktivem Mate­ rial, eine kohlenstoffhaltige negative Elektrode und einen hy­ drophoben Elektrolyten, wobei das Lithiummetalloxid der positi­ ven Elektrode ein Lithiummanganoxid (LixMn2O4 mit x gleich 1-1,05) ist, dessen Teilchen eine Oktaederform haben.
Vorzugsweise liegt die Teilchengröße bei 0,3-1 µm und beträgt die wirksame Oberfläche der Teilchen 3-4,5 m2/g.
Im folgenden werden anhand der zugehörigen Zeichnung beson­ ders bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung näher be­ schrieben. Es zeigen
Fig. 1 in einer graphischen Darstellung die Änderungen in der Kapazität des aktiven Materials bei wiederholten Aufladungen und Entladungen in einer Lithiumsekundärbatterie, die Lithium­ manganoxid enthält, das bei 800°C 6 Stunden lang gesintert wur­ de, gemäß eines ersten Ausführungsbeispiels der Erfindung, und zwar bei einer Auflade- und Entladerate von 0,3C,
Fig. 2 in einer graphischen Darstellung eine Auflade- und Entladecharakteristik mit hoher Rate (1C) einer Lithiumsekundär­ batterie, die Lithiummanganoxid enthält, das bei 800°C 6 Stunden lang gesintert wurde, gemäß eines weiteren Ausführungsbeispiels der Erfindung,
Fig. 3 eine elektronenmikroskopische Aufnahme eines dritten Ausführungsbeispiels des erfindungsgemäßen Lithiummanganoxids,
Fig. 4 in einer graphischen Darstellung die Änderungen in der Kapazität des aktiven Materials bei wiederholten Aufladungen und Entladungen in einer Lithiumsekundärbatterie, die Lithium­ manganoxid gemäß des dritten Ausführungsbeispiels der Erfindung enthält (bei einer Auflade- und Entladerate von 0,3C) und
Fig. 5 in einer graphischen Darstellung die Änderungen in der Kapazität des aktiven Materials bei wiederholten Aufladungen und Entladungen in einer Lithiumsekundärbatterie, die Lithium­ manganoxid gemäß eines vierten Ausführungsbeispiels der Erfin­ dung enthält.
Gemäß der Erfindung wird Gelatine bei einem Verfahren zur Herstellung eines Lithiummanganoxidpulvers verwandt. Gelatine, ein Protein, weint eine Aminogruppe und eine Cabonylgruppe auf. Diese Funktionsgruppen wirken als reaktive Stellen für chelat­ bildenden Kationen. Im Fall von Gelatine ist die Anzahl der reaktiven Stellen pro Molekül annähernd 550 mal so groß wie die von Citrat, das als Chelat bei dem herkömmlichen Sol-Gel-Verfah­ ren benutzt wird. Die Reaktivität von Gelatine ist somit sehr groß, was die Herstellungskosten des aktiven Materials für eine positive Elektrode herabsetzt. Wenn Gelatine zum Bilden des aktiven Materials für die positive Elektrode nach dem Sol-Gel- Verfahren verwandt wird, bildet die Gelatine zwischen dem Li­ thium als Hauptbestandteil des aktiven Materials der positiven Elektrode und dem Mangankation ein Chelat, wodurch die Struktur des sich ergebenden Lithiummanganoxids stabilisiert wird. Da eine kleine Menge an Gelatine die anorganischen Kationen in ein Gel im gefrorenen Zustand umwandeln kann, kann das herkömmliche Problem bezüglich eines komplizierten Arbeitsvorganges ein­ schließlich von Ausflockungen und Hydrolysekondensationen so gering wie möglich gehalten werden, wodurch die Gesamtzeit ver­ ringert werden kann, die für die Gesamtsynthese benötigt wird. Die durch die Gelatine bestimmte Struktur wird nach der Entfer­ nung der Gelatine über die folgenden Kalzinierungs- und Sinte­ rungsprozesse beibehalten, so daß der größte Teil der Lithiumm­ anganoxidteilchen eine Oktaederform hat, was die wirksame Ober­ fläche erhöht.
Im folgenden wird das Verfahren der Herstellung von Lithi­ ummanganoxid gemäß der Erfindung mehr im einzelnen beschrieben. Nach dem Lösen von Lithiumacetat und Manganacetat in einem Lö­ sungsmittel wird Gelatine der Lösung zugegeben. Lithiumacetat und Manganacetat sind dabei in einem Molverhältnis von 1 : 2-1,05 : 2 gemischt, was dem üblichen Verhältnis ähnlich ist, das für Lithiummanganoxid verwandt wird, das als aktives Material der positiven Elektrode in einer Lithiumsekundärbatterie benutzt wird. Die Gelatine wird vorzugsweise in einer Menge von 5-15 Gew.-% auf der Grundlage der Gesamtmenge an Lithiumacetat und Manganacetat zugegeben. Die erfindungsgemäße Wirkung wird durch die Gelatinemenge nicht beeinflußt. Der obige Bereich an Gelati­ ne liefert jedoch eine passende Löslichkeit. Als Lösungsmittel wird Alkohol oder destilliertes Wasser, vorzugsweise Methanol oder Ethanol verwandt.
Wenn die Gelatine durch Erhöhung der Temperatur auf 90-150°C vollständig gelöst wird, wird das Lösungsmittel während dieses Arbeitsvorganges spontan verdampft und entfernt, was ein viskoses Material zum Ergebnis hat. Durch Abkühlung der Tempera­ tur auf Raumtemperatur wird ein transparentes Gel erhalten. Wenn das Gel durch Erhöhung der Temperatur auf 300-500°C kalziniert wird, wird das Gel in der Anfangsphase langsam solubilisiert, wobei Blasen erzeugt werden. Dann beginnt die Aufspaltung des Polymers. Während dieses Arbeitsvorganges werden Kohlendioxid und Dampf erzeugt, so daß sich Lithiummanganoxidpulver ergeben. Nach dem Mahlen des Lithiummanganoxidpulvers, wird ein Sintern über 6-12 Stunden ausgeführt, während die Temperatur auf 750-850°C, vorzugsweise 800°C mit einer Temperaturzunahmegeschwin­ digkeit von 1-3°C pro Minute erhöht wird. Ein Sintern über 6 Stunden oder weniger bei 800°C reicht dabei nicht aus. Im Gegen­ satz dazu führt ein Sintern über 12 Stunden oder mehr bei 800°C zu einem Teilchenwachstum, was die wirksame Oberfläche herab­ setzt. Eine geringere wirksame Oberfläche verringert auch die Kapazität. Das Produkt des Sintervorganges wird mit einer Ge­ schwindigkeit von 0,1-2°C pro Minute abgekühlt, was ein feines Lithiummanganoxidpulver mit oktaederförmigen Teilchen als akti­ ves Material der positiven Elektrode gemäß der Erfindung zur Folge hat. Die Oktaederform der feinen Teilchen des Lithium­ manganoxidpulvers erlaubt eine problemlose Einlagerung und Aus­ lagerung der Lithiumionen, was die Kapazität der Batterie er­ höht.
Eine positive Elektrode kann aus dem aktiven Material nach einem üblichen Verfahren gebildet werden, ohne daß es insoweit Beschränkungen gibt. Bei der Herstellung einer Lithiumsekundär­ batterie mit der in dieser Weise gebildeten positiven Elektrode werden ein Leiter und ein Bindemittel, die üblicherweise benutzt werden, verwandt. Acetylenruß oder Kohlenstoffruß können als Leiter benutzt werden, und als Bindemittel kann ein Polyvinyli­ denfluorid verwandt werden.
Im folgenden wird die Erfindung im einzelnen anhand von Beispielen beschrieben, auf die die Erfindung jedoch nicht be­ schränkt ist.
Beispiel 1
0,5 Mol Lithiumacetat (CH3CO2Li.H2O) und 0,2 Mol Manganacetat (CH3CO2)2Mn.4H2O) wurden langsam 50 ml Methanol zugegeben und vollständig durch Rühren gelöst. Anschließend wurden 4 g Gelatine der Lösung zugegeben, woraufhin das Gemisch auf 120°C erwärmt wurde, um das Lösungsmittel zu entfernen und dadurch ein Gel zu bilden. Das Gel wurde bei 400°C kalziniert, um ein Lithiumman­ ganoxidpulver (LiMn2O4) zu bilden. Das Pulver wurde dann in einem Mörser gemahlen. Das gemahlene Lithiummanganoxid wurde dadurch gesintert, daß die Temperatur auf annähernd 800°C mit einer Geschwindigkeit von 1°C/Min. über 6 Stunden erhöht wurde, wor­ aufhin eine Abkühlung auf Raumtemperatur mit einer Geschwindig­ keit von 0,5°C/Min. folgte, was ein feinpulvriges Lithiummangan­ oxid ergab. Die wirksame Oberfläche des erhaltenen Lithiumman­ ganoxids betrug 4,5 m2/g.
6 ml N-Methylpyrrolidon wurden einem Gemisch zugegeben, das das erhaltene Lithiummanganoxidpulver, Kohlenstoffruß und Poly­ vinylidenfluorid (88 : 5:7 Gew.-%) enthielt und anschließend ver­ mischt, bis eine Paste gebildet war. Nachdem die Paste in einem Vakuumofen zum Entfernen der Blasen angeordnet war, wurde sie auf eine Aluminiumfolie in der Stärke von 200 µm mit einem Streichmesser geschichtet. Die sich ergebende Schicht wurde in einem Vakuumofen bei 150°C zwei Stunden lang getrocknet und anschließend zur Bildung einer Polplatte gepreßt. Die Polplatte wurde auf eine Kreisscheibe mit einem Durchmesser von 2 cm zu­ geschnitten, so daß sie die positive Elektrode für eine münzen- oder tablettenförmige Zelle bildet. Anschließend wurde Lithi­ umfolie in die gleiche Größe wie die Anode geschnitten und dann mit einer Nickelfolie verpreßt, so daß sich eine Anode ergab. Die erhaltene Anode wurde in ein Fach in der Kappe der Zelle ge­ schweißt. Ein Separator (3M) und ein Elektrolyt (EC/DMC (Ethy­ lencarbonat/Dimethylencarbonat) + LiPF6) wurden eingegeben, so daß sich eine fertige Zelle ergab.
Die erhaltene Zelle wurde mit einer Rate von 0,3C aufge­ laden und entladen. Das Ergebnis ist in Fig. 1 dargestellt die es in Fig. 1 dargestellt ist, betrug die Anfangskapazität des aktiven Materials 129 mAh/g und lag die Kapazität des aktiven Materials nach 30 Auflade- und Entladezyklen nahezu auf dem gleichen Wert wie bei 20 Auflade- und Entladezyklen.
Die Änderung in der Kapazität des aktiven Materials wurde gleichfalls nach der Entladung und Aufladung der Zelle in bis zu 100 Zyklen mit einer hohen Rate (1C) gemessen, das Ergebnis ist in Fig. 2 dargestellt.
Aus Fig. 2 ist erkennbar, daß die Kapazität des aktiven Materials nach 80 Aufladungen und Entladungen leicht angestiegen ist. Die Kapazität des aktiven Materials nach 100 Aufladungen und Entladungen bei hoher Rate erreicht 75% der Anfangskapazi­ tät des aktiven Materials. Aus dem obigen Ergebnis ergibt sich, daß eine gute Zelle mit einer Entlade- und Aufladecharakteristik mit hoher Ladegeschwindigkeit erhalten werden kann, wenn das Lithiummanganoxid gemäß der Erfindung als aktives Material der positiven Elektrode der Lithiumsekundärbatterie verwandt wird.
Beispiel 2
4 g Gelatine wurden vollständig in 50 ml destilliertem Wasser gelöst. Anschließend wurden 1 Mol Lithiumacetat (CH3CO3Li.2H2O) und 2 Mol Manganacetat ((CH3CO2)2Mn.4H2O) der Lösung zugegeben und vollständig durch Rühren gelöst. Die sich ergeben­ de Lösung wurde dann auf 90°C erwärmt, um das Lösungsmittel zu entfernen und dadurch ein Gel zu bilden. Abgesehen davon wurden ein feinpulvriges Lithiummanganoxid (LiMn2O4) und eine Lithium­ zelle mit diesem Lithiummanganoxid als aktivem Material der positiven Elektrode nach dem gleichen Verfahren wie beim Bei­ spiel 1 hergestellt.
Die Auflade- und Entladeversuche wurden an der erhaltenen Lithiumzelle durchgeführt. Das Ergebnis war, daß die Kapazitäts­ charakteristik des aktiven Materials und die Auflade/Entlade­ charakteristik bei hoher Auflade- und Entladegeschwindigkeit genauso gut wie beim Beispiel 1 waren.
Beispiel 3
Ein feinpulvriges Lithiummanganoxid wurde nach dem Verfah­ ren des Beispiels 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß das gemah­ lene Lithiummanganoxid bei 800°C 12 Stunden lang gesintert wur­ de. Die wirksame Oberfläche des feinen Lithiummanganoxidpulvers betrug 3,7 m2/g. Eine Aufnahme des feinen Pulvers mittels eines Elektronenmikroskopes ist in Fig. 3 dargestellt. Fig. 3 zeigt, daß die Teilchen des feinen Pulvers oktaederförmig sind und daß die Teilchengröße unter 1 µm liegt.
Eine münzen- oder tablettenförmige Zelle wurde unter Ver­ wendung dieses Lithiummanganoxids als aktivem Material der posi­ tiven Elektrode nach dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 hergestellt. Es wurden wiederum Auflade- und Entladeversuche an der Zelle durchgeführt, das Ergebnis ist in Fig. 4 dargestellt.
Aus Fig. 4 ist ersichtlich, daß die Anfangskapazität des aktiven Materiale 123 mAh/g betrug, was noch über dem bevorzug­ ten Kapazitätswert liegt. Die Kapazität des aktiven Materials nahm bei wiederholten Auflade- und Entladezyklen ab. Diese Ab­ nahme in der Kapazität des aktiven Materials lag jedoch inner­ halb eines erlaubten Bereiches. Es wird davon ausgegangen, daß der Grund für die Abnahme der Anfangskapazität des aktiven Mate­ rials verglichen mit dem Beispiel 1 darin besteht, daß die wirk­ same Oberfläche des Pulvers abgenommen hat als die Pulver mit zunehmender Sinterdauer wuchsen.
Beispiel 4
Ein feines Lithiummanganoxidpulver (Li0,05Mn2O4) und eine tabletten- oder münzenförmige Lithiumzelle wurden mit dem Li­ thiummanganoxidpulver als aktivem Material der positiven Elek­ trode mit dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 3, allerdings mit der Ausnahme hergestellt, daß Lithiumacetat und Manganoxid in einem Molverhältnis von 1,05 : 2 zugegeben wurden. Ein Auflade- und Entladetest wurde an der Lithiumzelle durchgeführt, das Ergebnis ist in Fig. 5 dargestellt.
Fig. 5 zeigt, daß die Anfangskapazität des aktiven Materi­ als 117 mAh/g betrug und daß die Kapazität des aktiven Materials durch wiederholte Auflade- und Entladezyklen kaum abnahm.
Aus dem obigen ergibt sich, daß das feinpulvrige Lithiumm­ anganoxidpulver gemäß der Erfindung eine Oktaederform hat und aufgrund seiner Feinheit die Kapazität vergrößern kann, wenn es als aktives Material der positiven Elektrode für eine Lithiumse­ kundärbatterie verwandt wird. Das Lithiummanganoxid kann weiter­ hin problemlos mit niedrigen Kosten hergestellt werden. Eine Lithiumsekundärbatterie, die eine positive Elektrode verwendet, die das Lithiummanganoxid als aktives Material enthält, hat daher eine verbesserte Kapazitätscharakteristik und eine Hoch­ geschwindigkeitslade- und -entladecharakteristik, was den Anwen­ dungsbereich vergrößert.

Claims (9)

1. Lithiummanganoxid (LixMn2O4 mit x gleich 1-1,05), da­ durch gekennzeichnet, daß es in einer feinpulvrigen Form vor­ liegt und die Teilchen des Pulvers eine Oktaederform haben.
2. Lithiummanganoxid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß die Teilchengröße 0,3-1 µm beträgt und daß deren wirksame Oberfläche bei 3-4,5 m2/g liegt.
3. Verfahren zum Herstellen eines feinen Lithiummanganoxid­ pulvers (LixMn2O4 mit x gleich 1-1,05), dadurch gekennzeichnet, daß
  • (a) Lithiumacetat und Manganacetat in einem Lösungsmittel gelöst werden,
  • (b) Gelatine der im Schritt (a) erhaltenen Lösung zugegeben wird und das Lösungsmittel zur Bildung eines Gels entfernt wird,
  • (c) Lithiummanganoxidpulver durch Kalzinieren des Gels bei 300-500°C gebildet wird,
  • (d) das Pulver gemahlen wird und das gemahlene Produkt bei 750-850°C 6-12 Stunden lang gesintert wird, und
  • (e) das gesinterte Produkt abgekühlt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen des feinen Lithiummanganoxidpulvers eine Oktaeder­ form haben.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße 0,3-1 µm beträgt und daß die wirksame Ober­ fläche der Teilchen bei 3-4,5 m2/g liegt.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das im Schritt (a) benutzte Lösungsmittel Alkohol oder destil­ liertes Wasser ist.
7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Gelatine im Schritt (b) 5-15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichtes an Lithiumacetat und Manganacetat beträgt.
8. Lithiumsekundärbatterie mit einer positiven Elektrode, die als aktives Material ein Lithiummetalloxid verwendet, mit einer kohlenstoffhaltigen negativen Elektrode und einem hydro­ phoben Elektrolyten, dadurch gekennzeichnet, daß das Lithiumme­ talloxid der positiven Elektrode Lithiummanganoxid (LixMn2O4 mit x gleich 1-1,05) ist, dessen Teilchen eine Oktaederform haben.
9. Lithiumsekundärbatterie nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Teilchengröße 0,3-1 µm beträgt und daß die wirksame Oberfläche der Teilchen bei 3-4,5 m2/g liegt.
DE19837625A 1997-08-26 1998-08-19 Lithiummanganoxid, Verfahren zu seiner Herstellung und Lithiumsekundärbatterie Withdrawn DE19837625A1 (de)

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