DE19827611A1

DE19827611A1 - Verwendung von Arylalkylaminoderivaten als Insektizide

Info

Publication number: DE19827611A1
Application number: DE19827611A
Authority: DE
Inventors: Oliver Dr Wagner; Volker Dr Harries; Jacobus-Jan De Dr Kramer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-07-25
Filing date: 1998-06-20
Publication date: 1999-01-28

Description

Die vorliegende Erindung betrifft die Verwendung von Arylalkyla minoderivaten der allgemeinen Formel I

wobei die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
R¹ Wasserstoff, Halogen, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₆-Haloalkylgruppe, eine C₃-C₇-Cycloalkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, die ggf. mit einer C₁-C₆-Alkylgruppe substituiert sein kann oder eine C₆-C₁₄-Arylgruppe, die ggf. einen bis drei Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy und C₁-C₄-Haloalkoxy;
R², R³ Wasserstoff, Halogen, eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder R² und R³ bilden zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring, der ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus N und S enthalten kann;
R⁴ Wasserstoff, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₃-C₇-Cycloal kylgruppe oder eine C₁-C₄-Haloalkylgruppe;
R⁵ wenn R⁶ Wasserstoff ist,
O-A₁-CN oder -O-S(=O)₂R⁷, wobei A₁ eine C₁-C₆-Alkylen gruppe und R⁷ eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₄-Haloal kylgruppe, eine C₆-C₁₄-Arylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine ggf. mit einer C₁-C₄-Alkyl gruppe substituierte Aminogruppe, oder
wenn R⁶ Wasserstoff, ein Halogenatom, eine C₁-C₆-Alkyl gruppe, eine C₁-C₄-Haloalkylgruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxy gruppe ist,
einen Rest -S(O)_m-R⁸, wobei R⁸ für eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine mit einer C₁-C₄-Alkylthiogruppe oder einer C₁-C₆-Al koxygruppe substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe oder eine CF₂R⁹-Gruppe, wobei R⁹ ein Wasserstoff- oder ein Haloge natom ist, steht
oder R⁵ und R⁶ bilden zusammen eine Gruppierung -O-A₂-O an den Positionen 3 und 4 des Phenylrings, wobei A₂ eine ggf. mit 1 bis 4 Halogenatomen substituierte Methylen- oder Ethylengruppe ist,
mit der Maßgabe, daß R⁴ nicht C₁-C₄-Alkyl ist, wenn R⁵ und R⁶ eine Gruppe -O-A₂-O bilden,
m den Wert 0, 1 oder 2 und
n den Wert 1 oder 2,
als Insektizide.

EP-A 424 125 beschreibt Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Verwendung als Fungizide.

In den JP-A 36666/1984 und 68382/1989 werden weitere Aralkylamin derivate beschrieben, die insektizide und fungizide Wirkung auf weisen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen aus der Gruppe der Aralkylaminderivate mit besonders guter insektizider Wirkung zu finden.

Überraschenderweise wurde diese Aufgabe durch die erfindungsge mäße Verwendung der Verbindungen der Formel I gelöst.

Dies ist deshalb überraschend, weil in der EP-A 424 125 die fun gizide Wirkung der Verbindungen der Formel I sehr stark betont wird, eine evtl. insektizide Wirkung jedoch keinerlei Erwähnung findet. Lediglich im Ausführungsbeispiel 16 wird in der EP-A 424 125 eine insektizide Wirkung von in dieser Schrift beanspruchten Verbindungen erwähnt. Diese ist jedoch der insektiziden Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen deutlich unterlegen.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß verwendet Verbindungen der For mel I in denen die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, Halogen, insbeson dere Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Chlor, besonders bevor zugt Wasserstoff;
R² Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, Halogen, insbesondere Methyl, Ethyl, i- und n-Propyl oder Chlor, besonders bevorzugt Methyl, Ethyl oder Isopropyl;
R³ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, insbesondere Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl, besonders Chlor, Methyl, Ethyl und i- und n-Propyl, besonders bevorzugt Chlor;
oder
R² und R³ bilden gemeinsam einen 5- oder 6-gliedrigen gesättig ten oder ungesättigten Ring, der ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus N und S enthalten kann, beson ders bevorzugt einen Thiophen oder einen Phenylring;
R⁴ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₄-Haloalkyl, bevorzugt Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl und C₃-C₆-Cycloalkyl, be sonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Cy clopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
R⁵ wenn R⁶ Wasserstoff ist:
O-A₁-CN oder -O-S(=O)₂R⁷ wobei
A₁ eine C₁-C₆-Alkylengruppe bedeutet, insbesondere mit 1 bis 5 C-Atomen wie Methylen, 1-Methylmethylen, Ethylen, 1-Methyle thylen, 2-Methylethylen, Propylen, Pentylen, bevorzugt Methy len, 1-Methylmethylen, Ethylen und Propylen und insbesondere Methylen, Ethylen oder Propylen, und
R⁷ eine C₁-C₆-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, tert. und sec. Butyl, Pentyl oder iso-Pen tyl, eine C₁-C₄-Haloalkylgruppe, insbesondere Fluormethyl, Di fluormethyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl, eine C₆-C₁₄-Arylgruppe, insbesondere Phenyl oder Benzyl, welche ggf. mit Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Haloalkyl oder C₁-C₄-Al koxy substituiert sein können, oder eine ggf. mit einer C₁-C₄-Alkylgruppe substituierte Aminogruppe, wie Amino, Methy lamino, Dimethylamino, Ethylamino, Diethylamino, Propylamino, Dipropylamino;
oder, wenn R⁶ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Haloalkoxy ist:
S(O)_m-R⁸, wobei
R⁸ C₁-C₆-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, eine mit einer C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄Alkylthiogruppe substituierte C₁-C₄-Al kylgruppe, z. B. 2-Ethoxyethyl
oder
CF₂-R⁹, wobei R⁹ für Halogen oder Wasserstoff, bevorzugt Was serstoff steht,
oder, wenn R⁵ und R⁶ eine Gruppierung O-A₂-O- bilden,
A² für Fluormethylen, Difluormethylen, Fluorethylen, Difluore thylen, Trifluorethylen oder Tetrafluorethylen steht.

Beispielhaft sind eine Reihe bevorzugter Verbindungen in der nachfolgenden Tabelle 1 beschrieben.

Tabelle 1

Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Verbin dungen der Formel I sind dem Fachmann bekannt und in der Litera tur, z. B. in der EP-A 424 125 beschrieben. Wegen näherer Einzel heiten sei hier auf die dortigen Ausführungen verwiesen.

Erfindungsgemäß werden die Verbindungen der Formel I zur Bekäm pfung von tierischen Schädlingen aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden eingesetzt. Sie können im Pflanzen schutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor zur Bekämpfung tierischer Schädlinge eingesetzt werden. Insbeson dere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden tierischen Schädlinge:

- Insekten aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) bei spielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argilla cea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insu lana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersi cella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera cof feella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobe sia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseu doplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula abso luta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumato poea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni und Zeira phera canadensis,
- Käfer (Coleoptera), z. B. Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Bla stophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bru chus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebu losa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorr hynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punc tata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hir tipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Leina melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californi cus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyl lopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus und Sitophilus granaria,
- Zweiflügler (Diptera), z. B. Aedes aegypti, Aedes vexans, Anas trepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macella ria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pi piens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fan nia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsi tans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifo lii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lyco ria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagole tis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula ole racea und Tipula paludosa,
- Thripse (Thysanoptera), z. B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi und Thrips tabaci,
- Hautflügler (Hymenoptera), z. B. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testu dinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata und Solenopsis invicta,
- Wanzen (Heteroptera), z. B. Acrosternum hilare, Blissus leucop terus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus in termedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Ne zara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis und Thyanta perditor,
- Pflanzensauger (Homoptera), z. B. Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Ce rosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopa lomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sap paphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Tria leurodes vaporariorum und Viteus vitifolii,
- Termiten (Isoptera), z. B. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus und Termes natalensis,
- Geradflügler (Orthoptera), z. B. Acheta domestica, Blatta orien talis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melano plus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguini pes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus und Tachycines asynamorus,
- Arachnoidea wie Spinnentiere (Acarina), z. B. Amblyomma america num, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoeni cis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius me gnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllo coptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetra nychus pacificus, Tetranychus telarius und Tetranychus urticae,
- Nematoden wie Wurzelgallennematoden, z. B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z. B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, He terodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z. B. Belonolaimus longicaudatus, Dity lenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus mul ticinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylen chus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus clay toni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Praty lenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus und Pratylenchus goodeyi.

Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vor zugsweise 0,2 bis 1,0 kg/ha.

Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen über führt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Ver bindung gewährleisten.

Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgier mitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Ver dünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfs lösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da für im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z. B. Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Was ser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nicht ionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fettal kohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergier mittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoni umsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsul fonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Al kylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren so wie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensati onsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxy liertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenol polyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpoly etheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Konden sate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxy liertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sor bitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittle rem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclo hexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranula te, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kao lin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, ge mahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammo niumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produk te, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cel lulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Beispiele für Formulierungen sind:

I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man er hält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel säuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.-%).
III. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen Xylol, 6 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlage rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl be steht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.-%).
IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungspro duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.-%).
V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-al pha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.-%).
VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Ver bindung mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen ge eignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.-%).
VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungspro duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Ver teilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VIII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Lignin sulfonsäure aus einer sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pul verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Ham mermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z. B. in Form von di rekt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Disper sionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streu mitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Ver streuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen rich ten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirk stoffe gewährleisten.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zu satz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zu bereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im all gemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwi schen 0,01 und 1%.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume- Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulie rungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.

Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fun gizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebe nenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zuge setzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mit teln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungizi den oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fun gizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.

Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemä ßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:

- Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridi methyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylen bisdithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Am moniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen- bis-(thiocarbamoyl)disulfid;
- Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Bu tyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäu re-di-isopropylester;
- heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-ace tat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylami no)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4-triazol, 2,3-Dicyano-1,4-di thioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benz imidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol, N-(1,1,2,2-Tetra chlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-te trahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid,
- N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodanme thylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfer salz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure- anilid, 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dime thyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-me thoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäu re-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, N-Formyl-N-morpho lin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1,4-diylbis-1- (2,2,2-trichlorethyl)-formamid, 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formy lamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpro pyl]-cis-2,6-dimethyl-morpholin, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)- 2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl- 1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlor phenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl- harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-tri azol-1-yl)-2-butanon, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H- 1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-Chlorphe nyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, α-(2-Chlorphenyl)-α-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Bu tyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin Bis-(p-chlor phenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2- thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thiou reido)-benzol,
- Strobilurine wie Methyl-E-methoxyimino-[α-(o-tolyloxy)-o-to lyl]acetat, Methyl-E-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yl- oxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoxyimino-[α-(2- phenoxyphenyl)]-acetamid, Methyl-E-methoxyimino-[α-(2,5-dime thylphenoxy)-o-tolyl]-acetamid,
- Anilinopyrimidine wie N-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-anilin, N-[4-Methyl-6-(1-propinyl)-pyrimidin-2-yl]-anilin, N-[4-Me thyl-6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl]-anilin,
- Phenylpyrrole wie 4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-pyr rol-3-carbonitril,
- Zimtsäureamide wie 3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphe nyl)-acrylsäuremorpholid,
- sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-[3- (3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-fu royl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyace tyl)-alanin-methyl-ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chlorace tyl-D,L-2-aminobutyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phe nylacetyl)-alaninmethylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlor phenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-me thyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dichlor phenyl)-1-isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlor phenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cya no-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1-[2-(2,4- Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol, 2,4-Difluor-a-(1H- 1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6- dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2- aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-me thyl)-1H-1,2,4-triazol.

Synthesebeispiele

Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vor schriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangs verbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in den anschließenden Tabellen mit physikalischen Angaben aufgeführt.

Beispiel 1 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-(4-cyanomethyloxyphenyl)ethyl-amino-pyrimidin

3 g (0,0108 mol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-(4-hydroxyphenyl)ethyl amino-pyrimidin, 1,2 g (0,016 mol) Chloracetonitril, 4 g Kalium carbonat und 0,4 g Natriumiodid wurden in 120 ml Aceton sechs Stunden auf Rückfluß erwärmt. Anschließend wurde eingeengt, der Rückstand in Toluol aufgenommen und mit Wasser extrahiert. Nach dem Trocknen wurde wiederum eingeengt und der erhaltene Rückstand an Silicagelgel (Laufmittel Cyclohexan:Essigsäureethylester 1 : 1) chromatographiert. Es wurden 2,3 g (67,3% d. Th.) des gewünsch ten Produkts als farbloses Öl erhalten.

Beispiel 2 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-(4-methansulfonyloxyphenyl)ethyl-amino-pyrimidin

Zu 3 g (0,0108 mol) 5-Chlor-6-ethyl-4-(1-(4-hydroxyphenyl)ethyl amino-pyrimidin gelöst in 40 ml Pyridin wurden unter Eiskühlung 1,6 g (0,014 mol) Methansulfonylchlorid zugegeben und drei Stun den bei Raumtemperatur belassen. Anschließend wurde die Mischung auf Wasser gegeben und mit Toluol extrahiert. Nach dem Trocknen wurde eingeengt und der erhaltene Rückstand an Silicagel (Lauf mittel: Cyclohexan:Essigsäureethylester 1 : 1) chromatographiert.

Es wurden 1,7 g (44,3%) der gewünschten Verbindung als farbloses Öl erhalten.

Anwendungsbeispiele Beispiel 3 Kontaktwirkung auf Nematoden

Bei der Prüfung der Kontaktwirkung auf Nematoden der Gattung Cae norhabiditis bewirkte die Verbindung gemäß Synthesebeispiel 1 noch bei Anwendungskonzentrationen von 0,5 ppm anhaltende Lethar gie der Nematoden über die gesamte Versuchsdauer von 5 Tagen.

Beispiel 4 Kontaktwirkung auf Spinnmilben

Getopfte Buschbohnen mit einem voll ausgebildeten Blattpaar wur den in einer Spritzkabine mit einer wäßrigen Lösung des Wirk stoffs aus Beispiel 1 tropfnaß gespritzt. Die Pflanzen wurden dazu über eine Laufschiene auf den Drehteller der Spritzkabine geführt und mit drei unterschiedlich ausgerichteten Düsen bei Ausbringung von 30 cm³ Wirkstofflösung allseitig besprüht. Der Spritzvorgang dauerte etwa 20 Sekunden. Die Pflanzen wiesen einen starken Milbenbefall und reichlich Eiabgabe auf.

Die Wirkung (% Mortalität) wurde nach 5 Tagen mittels Binokular bonitiert. Dabei wurde festgestellt, ob alle Stadien gleichmäßig erfaßt wurden.

Die Pflanzen wurden während der 5 Tage unter Normalbedingungen (20-30°C) im Gewächshaus aufbewahrt.

Die niedrigste Konzentration, bei der noch eine Mortalität von < 80% erzielt wurde, betrug 40 ppm.

Beispiel 5 Wirkung gegen Blattläuse (Aphisfabae)

In analoger Weise wurde die Wirkung gegen Blattläuse ermittelt. Hier ergab sich eine niedrigste Wirkstoffkonzentration von 40 ppm.

Beispiel 6

Bei der Prüfung der Kontaktwirkung gegen Reiszikaden (Nephotettix Sp) in analoger Weise an Reispflanzen wurde eine Wirkungsschwelle von 200 ppm ermittelt.

Beispiel 7 Wirkung gegen die tropische Rinderzecke

Bei Versuchen mit Boophilus microphus, bei denen vollgesogene Weibchen der Gattung für 5 Minuten in eine wäßrige Emulsion des Wirkstoffs aus Beispiel I getaucht wurden, ergab sich sowohl eine gute Hemmung der Eiablage als auch gute Ergebnisse der Mortalität an den Larven selbst.

Claims

Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I
wobei die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
R₁ Wasserstoff, Halogen, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₆-Haloalkylgruppe, eine C₃-C₇-Cycloalkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, die ggf. mit einer C₁-C₆-Alkylgruppe substituiert sein kann oder eine C₆-C₁₄-Arylgruppe, die ggf. einen bis drei Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen,
C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy und C_1-C₄-Haloalkoxy;
R², R³ Wasserstoff, Halogen, eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder R² und R³ bilden zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring, der ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus N und s enthalten kann;
R⁴ Wasserstoff, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₃-C₇-Cycloal kylgruppe oder eine C₁-C₄-Haloalkylgruppe;
R⁵ wenn R⁶ Wasserstoff ist,
O-A₁-CN oder -O-S(=O)₂R⁷, wobei A₁ eine C₁-C₆-Alkylen gruppe und R⁷ eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₄-Haloal kylgruppe, eine C₆-C₁₄-Arylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine ggf. mit einer C₁-C₄-Alkyl gruppe substituierte Aminogruppe, oder
wenn R⁶ Wasserstoff, ein Halogenatom, eine C₁-C₆-Alkyl gruppe, eine C₁-C₄-Haloalkylgruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxy gruppe ist,
einen Rest -S(O)_m-R⁸, wobei R⁸ für eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine mit einer C₁-C₄-Alkylthiogruppe oder einer C₁-C₆-Alkoxygruppe substituierte C₁-C₆-Alkylgruppe oder
eine CF₂R⁹-Gruppe, wobei R⁹ ein Wasserstoff- oder ein Ha logenatom ist,
oder R⁵ und R⁶ bilden zusammen eine Gruppierung -O-A₂-O an den Positionen 3 und 4 des Phenylrings, wobei A₂ eine ggf. mit 1 bis 4 Halogenatomen substituierte Methylen- oder Ethylengruppe ist,
mit der Maßgabe, daß R⁴ nicht C₁-C₄-Alkyl ist, wenn R⁵ und R⁶ eine Gruppe -O-A₂-O bilden,
m den Wert 0, 1 oder 2 und
n den Wert 1 oder 2,
als Insektizide.