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DE19725017A1 - Verwendung von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid - Google Patents

Verwendung von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid

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DE19725017A1
DE19725017A1 DE19725017A DE19725017A DE19725017A1 DE 19725017 A1 DE19725017 A1 DE 19725017A1 DE 19725017 A DE19725017 A DE 19725017A DE 19725017 A DE19725017 A DE 19725017A DE 19725017 A1 DE19725017 A1 DE 19725017A1
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Germany
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mercapto
pyridine
oxide
phenylphenol
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Otto Dipl Chem Dr Exner
Heinz-Joachim Dipl Chem Rother
Martin Dipl Biol Dr Kugler
Hartmut Rehbein
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
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Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft die Verwendung von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid und/oder einem Metallkomplex hiervon zur Konservierung von tierischen Häuten und Leder.
2-Mercapto-pyridin-N-oxid sowie seine Verwendung als Konservierungsmittel für Kosmetika ist bekannt (Microbicedes for the Protecting of Materials, Baulens; 1993 Chepron Hall, S. 294-300).
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß 2-Mercapto-pyridin-N-oxid, seine Salz und Metallkomplexe einen ausgezeichneten und dauerhaften Schutz der tierischen Häute und Leder vor mikrobiellen Befall während der Herstellung und deren Lagerung ermöglicht.
Gegenstand der Anmeldung ist daher die Verwendung von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid und/oder seiner Salze und/oder Metallkomplexe bei der Konservierung von tierischen Häuten und Leder.
Bevorzugt wird 2-Mercapto-pyridin-N-oxid in Kombination mit mindestens einen weiteren für den Schutz von tierischen Häuten und Leder geeigneten Wirkstoffen verwendet. Als weitere Wirkstoffe für eine Kombination mit 2-Mercapto-pyridin-N-oxid kommen insbesondere Mercaptobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat, Thiocycanatomethylthiobenzothiazol (TCMTB), Octylisothiazolinon, N-Cyclohexylbenzothiophen-2-carboxamid-s,s-dioxid und bevorzugt phenolische Verbindungen in Frage.
Diese Kombinationen zeigen hervorragende und sich synergistisch ergänzende Eigenschaften und sind ebenfalls Gegenstand der Anmeldung.
Als phenolische Wirkstoffe kommen vorzugsweise Phenolderivate wie Tribrom­ phenol, Trichlorphenol, Tetrachlorphenol, Nitrophenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, 3,5-Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxyethanol, Dichlorophen, o-Phenylphenol, m-Phenyl­ phenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,4-Dichlor-3,5-dimethylphenol, 4-Chlorthymol, Chlorphen, Triclosan, Fentichlor sowie deren Ammonium-, Alkali- und Erdalkalisalze sowie deren Gemische in Frage.
Bevorzugte 2-Mercapto-pyridin-N-oxid-Salze und Metallkomplexe, sind die Natrium-, Kaliumsalze sowie Kupfer- und Zinkkomplexe.
Bevorzugt sind Kombinationen von 3,5-Dimethyl-4-chlorphenol, 2-Benzyl-4-chlor­ phenol, p-Chlor-m-kresol (CMK) und/oder o-Phenylphenol (OPP) als phenolische Bestandteile und 2-Mercapto-pyridin-N-oxid und/oder seine Alkali- und Erdalkali­ salze sowie seine Metallkomplexe.
Besonders bevorzugte Kombinationen sind die Kombinationen von OPP und/oder CMK mit 2-Mercapto-pyridin-N-oxid und/oder mit seinen oben erwähnten Salzen und Komplexen.
Insbesondere werden Mischungen enthaltend CMK und 2-Mercapto-pyridin-N-oxid - Na-Salz und gegebenenfalls OPP und deren erfindungsgemäße Verwendung bevorzugt.
Die Mischungsverhältnisse von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid beträgt im allgemeinen 1 Gew.-Teil zu 5 bis 200, vorzugsweise 10 bis 100, insbesondere 12 bis 50, Gew.-Teile der weiteren Wirkstoffe bzw. Wirkstoffmischungen.
Das Verhältnis der weiteren Wirkstoffe insbesondere der phenolischen Verbindungen untereinander kann breit variiert werden und ist durch übliche Versuche leicht bestimmbar. Bei einer Mischung von z. B. OPP und CMK liegt das Verhältnis vorzugsweise bei 1 : 1 bis 1 : 5.
Der obengenannte Wirkstoff bzw. die Mischungen der Wirkstoffe werden im allgemeinen in Form von Formulierungen eingesetzt. Dabei beträgt die Anwendungskonzentration vorzugsweise 0,1 bis 1% Wirkstoff bzw. Wirkstoff­ mischung bezogen auf die zu schützenden Häute bzw. Leder.
Die bei der Formulierung entstehenden Mittel enthalten den Wirkstoff bzw. die Wirkstoffmischung vorzugsweise zu 10 bis 50%. Als weitere Bestandteile enthalten im allgemeinen die Mittel 10 bis 30% Alkali- und/oder Erdalkalihydroxide; 1 bis 20% ionische und/oder nicht- ionische Emulgatoren; 5 bis 30% organische Lösemittel wie insbesondere Glykole, Ketone, Glykolether, Alkohole wie Ethanol, Methanol, 1,2-Propandiol, n-Propanol, 2-Propanol sowie 0-0,5% Aroma- und Duftstoffe. Der Rest zu 100% ist Wasser.
Der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffmischungen und die daraus herstellbaren Mittel werden erfindungsgemäß nach allgemein üblichen Anwendungsmethoden bei der Lederherstellung zum Schutz von tierischen Häuten gegen Angriff und Beschädigung durch Mikroorganismen verwendet. Dabei ist von besonderem Interesse, daß Vertreter der Species Aspergillus niger, Aspergillus repens, Hormoconis resinae, Penicillium glaucum und Trichoderma viride, Penicillium-Arten wie P. citrinum oder P. glaucum, Paecilomyces variotii, Cladosporium-Arten wie Mucor-Arten wie Mucor mucedo, Rhizopus-Arten wie Rhizopus oryzae, Rhizopus rouxii vollständig und dauerhaft unterdrückt werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung und sind nicht auf diese beschränkt.
Beispiel 1
Agarplatten werden mit Konidien der Species Aspergillus niger, Aspergillus repens, Penicillium glaucum, Trichoderma viride und Hormoconis resinae kontaminiert. Anschließend werden mit Mischung I, II und Mischung III (behandelte feuchte Chromleder (wet blue) aufgelegt und 28 Tage bei 95% relativer Luftfeuchtigkeit und 20 bis 30°C inkubiert.
Mischung I
30 Gew.-Teile p-Chlor-m-kresol
13 Gew.-Teile o-Phenylphenol
Mischung II
30 Gew.-Teile p-Chlor-m-kresol
13 Gew.-Teile o-Phenylphenol
1,2 Gew.-Teile 2-Mercapto-pyridin N-oxid - Na-Salz
Mischung III
37 Gew.-Teile p-Chlor-m-kresol
1,2 Gew.-Teile 2-Mercapto-pyridin-N-oxid - Na-Salz.
Die mit der Mischung I konservierten wet blues zeigen schon nach 10 Tagen Inkubationszeit Schimmelwachstum auf den Prüfkörpern. Im Fall von Mischung II wird nach 28 Tagen Inkubationszeit kein Befall festgestellt.
Beispiel 2 Formulierung I
27 Gew. -Teile p-Chlor-m-kresol
12 Gew.-Teile o-Phenylphenol
1,2 Gew.-Teile 2-Mercapto-pyridin-N-oxid - Na-Salz
12 Gew.-Teile NaOH
14,2 Gew.-Teile 1,2-Propandiol
Rest zu 100 Gew.-Teile Wasser
Formulierung II
37 Gew.-Teile p-Chlor-m-kresol
1,2 Gew.-Teile 2-Mercapto-pyridin-N-oxid - Na-Salz
10,5 Gew.-Teile NaOH
14 Gew.-Teile 1,2-Propandiol
Rest zu 100 Gew.-Teile Wasser
Formulierung III
30 Gew.-Teile p-Chlor-m-kresol
1,2 Gew.-Teile 2-Mercapto-pyridin-N-oxid - Na-Salz
8,5 Gew.-Teile NaOH
14 Gew.-Teile 1,2-Propandiol
Rest zu 100 Gew.-Teile Wasser

Claims (9)

1. Verwendung von 2-Mercapto-pyridin-N-oxid und/oder seiner Salze und/oder seiner Metallkomplexe bei der Konservierung von tierischen Häuten und Leder.
2. Verfahren zum Schutz von tierischen Häuten und Leder vor mikrobiellen Befall, dadurch gekennzeichnet, daß man tierische Häute oder Leder mit 2-Mercapto-pyridin-N-oxid versetzt oder auf tierische Häute oder Leder einwirken läßt.
3. Mittel enthaltend 2-Mercapto-pyridin-N-oxid sowie mindestens einen weiteren für den Schutz von tierischen Häuten und Leder geeigneten Wirkstoff
4. Mittel gemäß Anspruch 3, enthaltend als zusätzlichen Wirkstoff mindestens eine der Verbindungen Mercaptobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat, Thio­ cyanatomethylthiobenzothiazol, Octylisothiazolinon, N-Cyclohexylbenzothio­ phen-2-carboxamid-s,s-dioxid und/oder eine phenolische Verbindung.
5. Mittel gemäß Anspruch 4, enthaltend als phenolische Verbindung Tribrom­ phenol, Trichlorphenol, Tetrachlorphenol, Nitrophenol, 3-Methyl-4-chlor­ phenol, 3,5-Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxyethanol, Dichlorophen, o-Phenylphenol, m-Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,4-Dichlor-3,5-dimethylphenol, 4-Chlorthymol, Chlorphen, Triclosan, Fentichlor sowie deren Ammonium-, Alkali- und Erdalkalisalze sowie deren Gemische.
6. Mittel gemäß Anspruch 5, enthaltend o-Phenylphenol und/oder p-Chlor-meta­ kresol.
7. Mittel gemäß mindestens einen der Ansprüche 3 bis 6 enthaltend neben 2-Mercapto-pyridin-N-oxid, mindestens einen weiteren für den Schutz von tierischen Häuten und Leder geeigneten Wirkstoff Alkali- und/oder Erdalkalihydroxide, ionische und/oder nicht-ionische Emulgatoren, Lösungsmittel und gegebenenfalls Aroma- und Duftstoffe.
8. Verwendung von Mitteln nach den Ansprüchen 3 bis 7 bei der und zur Verarbeitung von tierischen Häuten.
9. Tierische Häute, Leder und Produkte die bei der Lederherstellung anfallen oder eingesetzt werden, enthaltend 2-Mercapto-pyridin-N-oxid.
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