DE19721708A1

DE19721708A1 - Encapsulated detergent

Info

Publication number: DE19721708A1
Application number: DE19721708A
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Hees; Wolfgang Dr Barthel; Stefan Dr Huchler; Werner Kuenzel; Mario Bayarri; Leebeeck Nancy De
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-05-23
Filing date: 1997-05-23
Publication date: 1998-11-26
Also published as: EP0879874B1; ATE256170T1; DE59810378D1; EP0879874A2; EP0879874A3; ES2213237T3

Abstract

Encapsulated agents for manual cleaning, especially dishwashing, comprise (a) an agent containing 20-100 wt.% alkyl- and/or aryl-polyether sulphate surfactant(s) of formula R<1)<CHR<2>CH2O)xOSO3M (I) and/or alkyl- and/or aryl sulphate surfactant(s) of formula R<3>OSO3M (II) and (b) a water-soluble or water-dispersible encapsulating material (III). In the formulae, R<1>, R<3> = 6-22 carbon (C) aliphatic hydrocarbyl and/or aromatic hydrocarbyl, optionally substituted by 1-18 C alkyl; R<2> = hydrogen (H) and/or 1-4 C alkyl; x = 0.1-6; M = a metal cation or ammonium ion. Also claimed is the use of agents containing anhydrous surfactant, encapsulated in (III), as manual cleaning or dishwashing agents.

Description

Die Erfindung betrifft manuelle Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirr spülmittel (HGSM) und Vorbehandlungsmittel zum Aufweichen hartnäckiger Verschmutzungen. Die Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung einer umhüllten Wirksubstanz, umfassend eine Wirksubstanz, enthaltend ein im wesentlichen wasserfreies Tensid oder Tensidgemisch, und eine Umhüllung aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material, als manuelles Reinigungsmittel, insbesondere HGSM, oder Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen. Weiterhin betrifft die Erfindung eine umhüllte Wirksubstanz.The invention relates to manual cleaning agents, in particular hand dishes detergent (HGSM) and pretreatment agent for softening stubborn Pollution. The invention also relates to the use of a coated active substance, comprising an active substance containing an im essential anhydrous surfactant or surfactant mixture, and a coating made of water-soluble or water-dispersible material, as manual Cleaning agents, especially HGSM, or pre-treatment agents for Remove stubborn dirt. The invention further relates to a coated active substance.

Herkömmliche Reinigungsmittel sind in der Regel als dünnflüssige bis viskose Flüssigkeiten formuliert. Eine solche flüssige Formulierung dient in der Regel einerseits dazu, eine relativ homogene Vermischung der Wirkstoffe in der Formulierung zu erreichen, zum anderen erlauben die flüssig formu lierten Mittel dem Anwender zur Herstellung der eigentlichen Spül- oder Reinigungsflotte eine Dosierung des Mittels in das zum Spülen oder zur Reinigung verwendete Wasser, ohne mit dem Mitteln in Hautkontakt zu treten. Ein solcher Hautkontakt ist häufig unerwünscht, da die Mittel in konzentrierter Form oft eine irritierende Wirkung auf die Haut ausüben, die vom Anwender als unangenehm empfunden wird. Die Nachteile einer sol chen flüssigen Formulierung bestehen jedoch beispielsweise darin, daß üblicherweise zum Einarbeiten fester Wirkstoffe ein in der Regel nicht unerheblicher Anteil an Wasser dem Mittel zugefügt werden muß. Eine solche Vorgehensweise ist jedoch im Hinblick auf ökonomische und ökologi sche Erwägungen nicht sinnvoll. Die Anwesenheit von Wasser im Mittel führt zu einer Reduzierung des Wirksubstanzgehaltes, da das Wasser an sich nicht die gewünschte Reinigungskraft aufweist. Der Wirksubstanzanteil pro Gewichts- oder Raumeinheit des Mittels wird daher, bedingt durch die Formulierung als Flüssigkeit, verringert.Conventional cleaning agents are usually as thin to formulated viscous liquids. Such a liquid formulation is used in usually on the one hand, a relatively homogeneous mixing of the active ingredients to achieve in the formulation, on the other hand allow the liquid formu gated agent to the user to produce the actual rinsing or Cleaning liquor a dosage of the agent in the for rinsing or Cleaning used water without getting in contact with the skin to step. Such skin contact is often undesirable because the agents in concentrated form often have an irritating effect on the skin is perceived by the user as unpleasant. The disadvantages of a sol Chen liquid formulation, however, are, for example, that usually not for the incorporation of solid active ingredients insignificant amount of water must be added to the agent. A however, such an approach is economical and ecological no reasonable considerations. The presence of water on average leads to a reduction in the active substance content, since the water itself does not have the desired cleaning power. The proportion of active substance per The unit of weight or space of the agent is therefore determined by the Formulation as a liquid, reduced.

Selbst höherkonzentrierte, kommerziell erhältliche flüssige Produkte weisen üblicherweise noch einen hohen Wasseranteil auf. Der Verbraucher neigt außerdem bei der Verwendung solcher Konzentrate in der Regel zur Über dosierung.Even more concentrated, commercially available liquid products have usually still has a high water content. The consumer tends also when using such concentrates usually for over dosage.

Formuliert man entsprechende Mittel jedoch als Feststoff, muß der Ver braucher zur Dosierung umständlich auf Dosierhilfen zurückgreifen. Dabei besteht die Gefahr eines Hautkontaktes mit dem konzentrierten Mittel, was zu den oben genannten Folgen führen kann.However, if appropriate agents are formulated as a solid, the Ver Consumers resort to metering aids for dosing. Here there is a risk of skin contact with the concentrated agent what can lead to the above-mentioned consequences.

Sowohl flüssige als auch feste Formulierungen von manuellen Reinigungs mitteln weisen damit gemeinsam den Nachteil auf, daß seitens des Anwen ders eine genaue, ökologisch verträgliche und wiederholbare Dosierung nur schwer zu erreichen ist. Dies ist mit Rücksicht auf eine möglichst umwelt verträgliche Anwendung nachteilig.Both liquid and solid formulations from manual cleaning means together have the disadvantage that on the part of the user an exact, ecologically compatible and repeatable dosage only is difficult to reach. This is in consideration of the environment as possible compatible use disadvantageous.

Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Dosierungsform für manuelle Reinigungsmittel, insbesondere HGSM, oder Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen zu finden, welche die oben geschil derten Nachteile nicht aufweist. Insbesondere war es Aufgabe der Erfindung, Dosierungsformen für Reinigungsmittel, insbesondere HGSM, oder Vorbe handlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen zu finden, die es erlauben, hochkonzentrierte, im wesentlichen wasserfreie Reinigungsmittel, insbesondere HGSM, oder Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen, auf für den Verbraucher einfache und ungefährliche Weise einsetzbar zu machen.The object of the invention was therefore to provide a dosage form for manual Cleaning agents, especially HGSM, or pre-treatment agents for Remove stubborn dirt to find the one that shaved the top not have disadvantages. In particular, it was the object of the invention Dosage forms for cleaning agents, especially HGSM, or Vorbe to find agents for removing stubborn dirt that allow highly concentrated, essentially water-free cleaning agents, especially HGSM, or pretreatment to remove stubborn Soiling in a simple and safe manner for the consumer to make it usable.

Die WO 94/14941 betrifft wäßrige neutrale oder leicht alkalische, maschinel le Geschirrspülmittel, die frei von anionischen und kationischen Tensiden sind. Die maschinellen Geschirrspülmittel können in wasserlösliche oder wasserdispergierbare Behälter eingeschlossen sein, die beispielsweise aus Gelatine bestehen. Die Verwendung verkapselter Wirksubstanzen, enthaltend ein Tensid oder ein Tensidgemisch, als Handgeschirrspülmittel oder Reini gungsmittel wird in der Druckschrift nicht erwähnt.WO 94/14941 relates to aqueous neutral or slightly alkaline, machine le dishwashing detergent that is free of anionic and cationic surfactants are. The automatic dishwashing detergents can be in water-soluble or water-dispersible containers may be included, for example made of Gelatin exist. The use of encapsulated active substances containing a surfactant or a surfactant mixture, as a hand dishwashing liquid or detergent means is not mentioned in the publication.

Die EP-A 0 261 754 betrifft ein Gemisch aus Aminsalzen und langkettigen Alkylethersulfaten und flüssigen Polyethylenglykolen sowie Glycerin, ver kapselt in einer elastischen Gelatinekapsel. Die Möglichkeit, eine Wirksub stanz, enthaltend ein Tensid oder ein Tensidgemisch, zu verkapseln und entsprechend gefüllte Gelatinekapseln als Handgeschirrspülmittel oder Reini gungsmittel einzusetzen, geht aus der Druckschrift nicht hervor.EP-A 0 261 754 relates to a mixture of amine salts and long-chain Alkyl ether sulfates and liquid polyethylene glycols and glycerin, ver encapsulates in an elastic gelatin capsule. The possibility of an active sub to encapsulate punch containing a surfactant or a surfactant mixture and appropriately filled gelatin capsules as hand dishwashing liquid or Reini Use of funds is not apparent from the document.

Es wurde nun gefunden, daß Wirksubstanzen, enthaltend hochkonzentrierte Tensidgemische, wie sie beispielsweise in flüssig formulierten manuellen Reinigungsmitteln oder HGSM oder in Vorbehandlungsmitteln zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen vorkommen, in wasserlösliche oder wasser dispergierbare Umhüllungen verkapselt werden können, und daß solche umhüllten Wirksubstanzen sich zur Verwendung als manuelles Reinigungs mittel, insbesondere HGSM, oder Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen, problemlos eignen. It has now been found that active substances containing highly concentrated Mixtures of surfactants, such as those found in liquid manual formulations Detergents or HGSM or in pre-treatment agents for removal stubborn stains occur in water soluble or water dispersible coatings can be encapsulated, and that such coated active substances are suitable for use as manual cleaning agents, especially HGSM, or pretreatment agents for removal stubborn dirt, easily suitable.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer mit wasserlösli chem oder wasserdispergierbarem Material umhüllten Wirksubstanz mit einem Gehalt an im wesentlichen wasserfreiem Tensid oder Tensidgemisch, als manuelles Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel (HGSM) oder Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen.The invention therefore relates to the use of a water-soluble Active or chemically dispersible material coated with a Content of essentially anhydrous surfactant or surfactant mixture, as manual cleaning agent, especially hand dishwashing liquid (HGSM) or pretreatment agent to remove stubborn dirt.

Unter "Wirksubstanz" wird im Rahmen der Erfindung der gesamte Inhalt der wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Umhüllung verstanden. Dies kann beispielsweise ein einzelnes Tensid sein, es kann sich jedoch, wie nachfolgend erläutert werden wird, auch um ein Gemisch aus einem oder mehreren Tensiden und gegebenenfalls noch Sequestriermitteln und weiteren Zusatzstoffen, handeln. Der Begriff "Wirksubstanz" beinhaltet daher auch Stoffe, die keinen, oder nur einen indirekten Beitrag zur Reinigungswirkung leisten (beispielsweise Parfum oder Farbstoffe). In the context of the invention, “active substance” is the entire content understood the water-soluble or water-dispersible coating. This can be, for example, a single surfactant, but it can be how will be explained below, also to a mixture of one or several surfactants and optionally sequestering agents and others Additives, act. The term "active substance" therefore also includes Substances that have no or only an indirect contribution to the cleaning effect afford (for example perfume or dyes).

Unter einem "manuellen Reinigungsmittel" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Reinigungsmittel verstanden, das vom Anwender in konzen trierter Form erworben wird und zum Gebrauch in Wasser mit einer Tem peratur von bis zu etwa 60°C aufgelöst wird. Mit dieser Reinigungsflotte können anschließend harte Oberflächen, wie Glas, Keramik, Beton, Metall, sowie lackierte oder polierte Oberflächen gereinigt werden. Der Reinigungs vorgang wird vom Anwender manuell vorgenommen. Unter "manueller Reinigung" wird im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Reinigungsvorgang verstanden, bei dem der Anwender in manuellem Kontakt mit dem zu reinigenden Objekt steht. Unter "manuellem Kontakt" wird auch ein Kontakt verstanden, der sich mit Hilfe eines mechanischen Hilfsmittels vollzieht, beispielsweise einem Lappen, einem Schwamm, einer Bürste oder einem Schrubber.A "manual cleaning agent" is used in the context of the present Invention understood a cleaning agent that the user in conc acquired form and for use in water with a tem temperature of up to about 60 ° C is resolved. With this cleaning fleet hard surfaces such as glass, ceramic, concrete, metal, as well as painted or polished surfaces. The cleaning process is carried out manually by the user. Under "manual "Cleaning" in the sense of the present invention is a cleaning process understood, in which the user is in manual contact with the cleaning object stands. Under "manual contact" there is also a contact understood, which takes place with the help of a mechanical device, for example a rag, a sponge, a brush or one Scrubbing brush.

Die HGSM stellen eine Untergruppe der manuellen Reinigungsmittel dar. Zum Gebrauch werden die HGSM in der Regel in Wasser mit einer Tempe ratur von bis zu etwa 50°C aufgelöst, und die entstehende Spülflotte wird zum manuellen Reinigen von Eß- und Kochgeschirr eingesetzt. Bezüglich des Begriffs "manuelle Reinigung" gelten die oben gemachten Anmerkungen.The HGSM are a sub-group of manual cleaning agents. The HGSM are usually used in water with a temp rature of up to about 50 ° C, and the resulting rinse liquor used for manual cleaning of dinnerware and cookware. Regarding the The term "manual cleaning" applies to the comments made above.

Unter "Vorbehandlungsmitteln zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen" werden im Rahmen der Erfindung Mittel verstanden, die zum Anlösen hart näckiger Verschmutzungen auf harten Oberflächen, insbesondere auf Eß- oder Kochgeschirr, dienen. Zur Anwendung werden diese Mittel in Wasser mit einer Temperatur von bis zu etwa 70°C aufgelöst und die zu reinigende Oberfläche wird mit der entstandenen Vorbehandlungsflotte behandelt. Im weiteren Verlauf des Textes umfaßt der Begriff "manuelles Reinigungsmittel" auch die Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen, sofern keine anderslautenden Angaben gemacht sind.Under "Pre-treatment agents for removing stubborn dirt" are understood in the context of the invention means that hard to dissolve stubborn dirt on hard surfaces, especially on eating or Cookware, serve. These agents are used in water a temperature of up to about 70 ° C and the one to be cleaned The surface is treated with the resulting pre-treatment liquor. in the further course of the text includes the term "manual cleaning agent" also the pretreatment agents for removing stubborn dirt, unless otherwise stated.

Insofern es sich bei der erfindungsgemäßen Verwendung oder beim erfindungsgemäßen Mittel um ein Vorbehandlungsmittel handelt, kann der mit den Vorbehandlungsmittel durchgeführte Behandlungsschritt auch ohne manu ellen Kontakt seitens des Anwenders ablaufen. Hierzu wird das zu behan delnde Gut (beispielsweise Eß- oder Kochgeschirr) in die Vorbehandlungs flotte eingebracht und stehengelassen. Alternativ dazu ist es möglich, das zu behandelnde Gut in Wasser einzubringen, dem anschließend das Vorbehand lungsmittel zugefügt wird.Insofar as it is in the use according to the invention or in the invention Agent is a pretreatment agent, can with the treatment step carried out without any manu ellen contact on the part of the user. To do this, it has to be done delende Gut (for example, eating or cooking utensils) in the pretreatment Brisk introduced and left standing. Alternatively, it is possible to do so bring the material to be treated into water, followed by the pretreatment is added.

Unter einem "im wesentlichen wasserfreien Tensid oder Tensidgemisch" wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ein Tensid oder Tensidgemisch verstanden, das weniger als etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als etwa 5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als etwa 3 Gew.-% freies Wasser enthält. Under an "essentially anhydrous surfactant or surfactant mixture" a surfactant or surfactant mixture in the context of the present application understood that less than about 10 wt .-%, preferably less than about 5% by weight, and more preferably less than about 3% by weight of free Contains water.

Der Begriff "freies Wasser" steht für Wasser, das nicht in einer der in der Wirksubstanz vorliegenden Komponenten in Form von Kristallwasser oder durch Adsorption gebunden ist.The term "free water" stands for water that is not in any of the Active ingredient components in the form of water of crystallization or is bound by adsorption.

Die Wirksubstanz, enthaltend das im wesentlichen wasserfreie Tensid oder Tensidgemisch, kann als Flüssigkeit, als hochviskose Paste oder vorzugsweise als Feststoff im Behälter vorliegen. The active substance containing the essentially water-free surfactant or Surfactant mixture, can be a liquid, a highly viscous paste or preferably present as a solid in the container.

Die Umhüllung kann grundsätzlich eine beliebige Form aufweisen, wobei rationell und kostengünstig herstellbare Formen in der Regel bevorzugt sind.The covering can in principle have any shape, whereby rationally and inexpensively producible forms are generally preferred.

Hierzu gehören beispielsweise alle in Bezug auf wenigstens eine Achse rotationssymmetrischen Formen, beispielsweise die Kugelform, elliptische Formen oder zylindrische Formen, wobei als Umhüllung eine Kapsel in Form eines an beiden Enden durch Halbkugelschalen verschlossenen Zylin ders bevorzugt ist. Die Umhüllung kann einteilig oder mehrteilig ausgebildet sein, wobei die einteilige oder die zweiteilige, öffenbare und verschließbare Form, bevorzugt ist.This includes, for example, all in relation to at least one axis rotationally symmetrical shapes, for example the spherical shape, elliptical Shapes or cylindrical shapes, with a capsule in Form of a cylin closed at both ends by hemispherical shells which is preferred. The covering can be made in one piece or in several parts be, the one-part or the two-part, openable and closable Shape, is preferred.

Die Umhüllung weist einen Rauminhalt von etwa 0,5 bis etwa 300 ml auf. In diesem Bereich liegen die üblichen Dosierungsmengen, wie sie für manuelle Reinigungsmittel, insbesondere HGSM, im privaten oder industriel len Bereich eingesetzt werden. Vorzugsweise weist die Umhüllung einen Rauminhalt von etwa 0,8 bis etwa 30 ml, besonders bevorzugt etwa 1 bis etwa 20 ml auf. Für eine Anwendung als HGSM haben sich Umhüllungen mit einem Rauminhalt von etwa 1 bis 5 ml besonders bewährt. Für eine Anwendung als Reinigungsmittel können größere Rauminhalte sinnvoll sein, beispielsweise etwa 5 bis etwa 30 ml. Wenn große Mengen einer Reini gungsmittelflotte hergestellt werden sollen, beispielsweise bei einer Anwen dung im industriellen Bereich, so können gegebenenfalls auch Rauminhalte von mehr als 300 ml sinnvoll sein. The envelope has a volume of about 0.5 to about 300 ml. The usual dosage amounts, as for manual cleaning agents, especially HGSM, in private or industrial len area can be used. The wrapping preferably has one Volume of about 0.8 to about 30 ml, particularly preferably about 1 to about 20 ml. Envelopes have been developed for use as HGSM Particularly proven with a volume of about 1 to 5 ml. For one Use as a cleaning agent can make more sense, for example about 5 to about 30 ml. If large amounts of a Reini liquor fleet to be produced, for example in an application in the industrial sector, room contents may also be required of more than 300 ml may be useful.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Umhüllung ist wasserlöslich, oder zumindest wasserdispergierbar. Das heißt, daß das Material, aus dem die Umhüllung besteht, sich nach dem Einbringen in Wasser wenigstens teilweise auflöst oder zumindest eine Dispersion bildet, so daß die Umhüllung durchlässig wird und ein Stoffaustausch zwischen dem den Behälter umgebenden Wasser und den vom Behälter umschlossenen Inhaltsstoffen ermöglicht wird.The wrapper used in the present invention is water soluble, or at least water dispersible. That means that Material from which the wrapping is made, after being introduced into Water at least partially dissolves or at least forms a dispersion, so that the envelope becomes permeable and an exchange of materials between the the water surrounding the container and the water enclosed by the container Ingredients.

Die Zeit, die bis zu einer wenigstens teilweisen Auflösung des Behälters vergeht, liegt in etwa 35°C warmem Wasser bei etwa 10 bis 50 Sekunden, vorzugsweise bei etwa 20 bis 40 Sekunden. Hierbei kann der Auflösungsvor gang durch Rühren unterstützt werden.The time it takes for the container to at least partially dissolve passes in about 35 ° C warm water for about 10 to 50 seconds, preferably at about 20 to 40 seconds. Here, the resolution can be supported by stirring.

Die Umhüllung besteht dabei vorzugsweise aus einem Material, das minde stens ein natürliches oder synthetisches Polymeres oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthält. Bevorzugt enthält das Material, aus dem die Umhüllung besteht, Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyethylenglykol, Cellulosee ther, Alginsäure und/oder Alginate oder Pektinsäure oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. Weiterhin kann das Material, aus dem die Umhül lung besteht, Zusatzstoffe enthalten, welche die Elastizität und Wasserlöslich keit beeinflussen. Vorzugsweise enthält das Material, aus dem die Umhüllung besteht, Gelatine und einen Weichmacher, beispielsweise Glykol, Glyzerin oder Sorbitol. Der Anteil an Weichmachern am Material, aus dem die Umhüllung besteht, beträgt in der Regel etwa 10 bis etwa 40 Gew.-%.The covering is preferably made of a material that mind least a natural or synthetic polymer or a mixture of contains two or more of them. Preferably contains the material from which the Coating consists of gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, cellulose ether, alginic acid and / or alginates or pectic acid or a mixture of two or more of them. Furthermore, the material from which the envelope there are additives that are elastic and water-soluble influence. Preferably contains the material from which the wrapper is made consists of gelatin and a plasticizer, for example glycol, glycerin or sorbitol. The proportion of plasticizers in the material from which the Coating is usually about 10 to about 40 wt .-%.

Als Inhalt enthält die Umhüllung eine Wirksubstanz, mit einem Gehalt an im wesentlichen wasserfreiem Tensid oder Tensidgemisch, die im wesentli chen für die. Spül- oder Reinigungswirkung verantwortlich ist. Das im wesentlichen wasserfreie Tensid oder Tensidgemisch enthält mindestens ein anionisches Tensid, sowie gegebenenfalls noch mindestens ein nichtionisches Tensid und/oder mindestens ein amphoteres Tensid. Die Wirksubstanz kann gegebenenfalls zusätzlich zum Tensid oder Tensidgemisch noch Sequestrie rungsmittel oder weitere Zusatzstoffe, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, enthalten.The coating contains an active substance with a content of essentially anhydrous surfactant or surfactant mixture, which in essence chen for the. Rinsing or cleaning effect is responsible. That in essential water-free surfactant or surfactant mixture contains at least one anionic surfactant, and optionally at least one nonionic Surfactant and / or at least one amphoteric surfactant. The active substance can optionally sequestration in addition to the surfactant or surfactant mixture agents or other additives, or mixtures of two or more of which, included.

Typische Beispiele für im Rahmen der Erfindung einsetzbare anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alky lethersulfonate, Glycerinethersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalko holethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyce rid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisothionate, Fettsäuresarkosinate, Fettsäuretauride, Acyllactinate, Acyloligoglykosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbeson dere pflanzliche Produkte auf Sojabasis) oder Alkyl(ether)phosphate oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Typical examples of anionic that can be used in the context of the invention Surfactants are alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alky ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohols holether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyce rid (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, dialkyl sulfosuccinates, mono- and Dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isothionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, Acyl lactinates, acyl oligoglycoside sulfates, protein fatty acid condensates (in particular herbal products based on soy) or alkyl (ether) phosphates or Mixtures of two or more of them.

Das anionische Tensid oder die anionischen Tenside sind in dem im wesent lichen wasserfreien Tensidgemisch in der Regel in einem Anteil von etwa Gew.-% bis etwa 100 Gew.-% enthalten. Der Anteil an anionischen Tensiden in HGSM liegt in der Regel bei etwa 5 bis etwa 100 Gew.-%. In manuellen Reinigungsmitteln sind üblicherweise unterschiedliche Anteile anionischer Tenside enthalten, in der Regel jedoch meist weniger als etwa 90 Gew.-%.The anionic surfactant or the anionic surfactants are essentially in the Liche water-free surfactant mixture usually in a proportion of about % By weight to about 100% by weight. The proportion of anionic Surfactants in HGSM are usually about 5 to about 100% by weight. In manual cleaning agents are usually different proportions contain anionic surfactants, but usually less than about 90% by weight.

Besonders bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung anionische Tenside aus der Gruppe der Alkylsulfate und der Alkylethersulfate. Hierzu zählen beispielsweise Tenside der allgemeinen Formel I
Anionic surfactants from the group of alkyl sulfates and alkyl ether sulfates are particularly preferred in the context of the present invention. These include, for example, surfactants of the general formula I.

R¹(-CHR²-CH₂O)_x-OSO₃M (I)
R ¹ (-CHR ² -CH ₂ O) _x -OSO ₃ M (I)

und die Tenside der allgemeinen Formel II
and the surfactants of the general formula II

R³OSO₃M (II),
R ³ OSO ₃ M (II),

worin R¹ und R³ jeweils unabhängig voneinander für aliphatische, lineare und/oder verzweigte C_6-22-Alkylreste und/oder für aromatische, gegebenenfalls mit C_1-18-Alkylgruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste stehen, R² für Wasserstoff und/oder einen oder mehrere C_1-4-Alkylrest(e) steht, x für Zahlen von 0, 1 bis 6 steht und M für Metallkationen oder Ammoniumionen steht.wherein R ¹ and R ³ each independently represent aliphatic, linear and / or branched C _6-22 alkyl radicals and / or aromatic, optionally substituted with C _1-18 alkyl groups, R ^{2 represents} hydrogen and / or one or several C _1-4 alkyl radicals, x stands for numbers from 0, 1 to 6 and M stands for metal cations or ammonium ions.

Wenn der Rest R² für Wasserstoff und/oder einen oder mehrere C₁ _-4-Alkyl reste steht, handelt es sich bei den Verbindungen der allgemeinen Formel I um Sulfate gemischter Ether, wie sie beispielsweise durch Alkoxylierung von Alkoholen mit Ethylenoxid und einem C_1-4-Alkylenoxid und/oder einem Gemisch aus mehreren C_1-4-Alkylenoxiden erhältlich sind. Eine solche ge mischte Alkoxylierung kann auch sequentiell erfolgen, wobei Blockcopoly ether (x = 2 oder mehr) entstehen. Der Übersichtlichkeit halber wurde auf eine Formeldarstellung für jede mögliche Form der Polyether verzichtet.If the radical R ^{2 is} hydrogen and / or one or more C ₁ _-4 -alkyl radicals, the compounds of the general formula I are sulfates of mixed ethers, such as those obtained by alkoxylation of alcohols with ethylene oxide and a C _{1 -4} alkylene oxide and / or a mixture of several C _1-4 alkylene oxides are available. Such a mixed alkoxylation can also be carried out sequentially, producing block copoly ethers (x = 2 or more). For the sake of clarity, a formula for each possible form of the polyether has been omitted.

Vorzugsweise wird daher im erfindungsgemäßen manuellen Reinigungsmittel, insbesondere im HGSM, eine Wirksubstanz verwendet, die als im wesentli chen wasserfreies Tensid oder Tensidgemisch etwa 20 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 100 Gew.-%,
An active substance is therefore preferably used in the manual cleaning agent according to the invention, in particular in the HGSM, which as an essentially anhydrous surfactant or surfactant mixture comprises about 20 to 100% by weight, preferably about 40 to about 100% by weight,

a) at least one surfactant of the general formula I.
R 1 (-CHR 2 -CH 2 O) x -OSO 3 M (I)
or
b) at least one surfactant of the general formula II
R 3 OSO 3 M (II),
wherein R 1 and R 3 are each independently aliphatic, linear and / or branched C 6-22 alkyl radicals and / or aromatic, optionally substituted with C 1-18 alkyl groups, hydrogen radicals, R 2 is hydrogen and / or one or more C 1-4 alkyl radical (s), x stands for numbers from 0.1 to 6 and M stands for metal cations or ammonium ions,

oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthält.or a mixture of two or more thereof.

Besonders bevorzugt stehen die Reste R¹ und R³ jeweils unabhängig voneinander für aliphatische, lineare C_8-16-Kohlenwasserstoffreste, die vor zugsweise von oleochemischen Grundstoffen abstammen. Im letztgenannten Fall werden die anionischen Tenside als Fettalkoholethersulfate bezeichnet.The radicals R ¹ and R ³ each particularly preferably independently of one another stand for aliphatic, linear C _8-16 hydrocarbon radicals which preferably originate from oleochemical raw materials. In the latter case, the anionic surfactants are called fatty alcohol ether sulfates.

Fettalkoholethersulfate sind anionische Tenside, die großtechnisch durch SO₃ oder Chlorsulfonsäure(CSA)-Sulfatierung von Fettalkoholpolyalkylenethern und nachfolgender Neutralisation hergestellt werden. Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1-10 und insbeson dere 2-5 mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhex ylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotri-decylalkohol, Myristylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalko hol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, wobei die Sulfate in der Regel in Form ihrer Alkalisalze, vorzugsweise als Natriumsalz, oder in Form ihrer Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Magnesi umsalze, oder als Gemische aus zwei oder mehr der letztgenannten Salze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind hier z. B. die im Handel erhält lichen Typen Texapon N oder Texapon K14 (Fa. Henkel, Düsseldorf).Fatty alcohol ether sulfates are anionic surfactants which are produced on an industrial scale by SO ₃ or chlorosulfonic acid (CSA) sulfation of fatty alcohol polyalkylene ethers and subsequent neutralization. Typical examples are the sulfates of addition products with an average of 1-10 and in particular 2-5 mol ethylene oxide with capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotri-decyl alcohol, myristyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol , Petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, and brassidyl alcohol and their technical mixtures, the sulfates generally in the form of their alkali metal salts, preferably as the sodium salt, or in the form of their alkaline earth metal salts, preferably magnesium salts, or as mixtures of two or more of the latter salts are used. Particularly preferred are z. B. the commercially available types Texapon N or Texapon K14 (Fa. Henkel, Düsseldorf).

Wird das im wesentlichen wasserfreie Tensid oder Tensidgemisch in einer Anwendung als Handgeschirrspülmittel verwendet, so ist es bevorzugt, wenn mindestens ein Tensid der allgemeinen Formel I und mindestens ein Tensid der allgemeinen Formel II enthalten ist. Das Verhältnis zwischen dem Tensid oder dem Gemisch aus Tensiden der allgemeinen Formel I und dem Tensid oder dem Gemisch aus Tensiden der allgemeinen Formel II beträgt dabei etwa 0,2 : 1 bis etwa 5 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1 bis etwa 4 : 1 und besonders bevorzugt etwa 1,5 : 1 bis etwa 2,5 : 1.If the essentially water-free surfactant or surfactant mixture in one Use as a hand dishwashing liquid, so it is preferred if at least one surfactant of the general formula I and at least one surfactant of general formula II is included. The relationship between that Surfactant or the mixture of surfactants of the general formula I and the Surfactant or the mixture of surfactants of the general formula II is about 0.2: 1 to about 5: 1, preferably about 1: 1 to about 4: 1 and more preferably about 1.5: 1 to about 2.5: 1.

Für die Reinigungswirkung eines Vorbehandlungsmittels ist in der Regel ein pH-Wert im stark alkalischen Bereich (größer als etwa pH 9) sinnvoll. Tenside üben dabei hauptsächlich eine Funktion als Netzmittel zur besseren Benetzung der zu behandelnden Oberflächen mit der Reinigungsflotte aus, weshalb in der Regel alle Tenside mit zu diesem Zweck ausreichender Netzwirkung geeignet sind.The cleaning effect of a pretreatment agent is usually a pH in the strongly alkaline range (greater than about pH 9) makes sense. Surfactants mainly function as wetting agents for better Wetting the surfaces to be treated with the cleaning liquor, which is why all surfactants with sufficient for this purpose Network effect are suitable.

Bei einer Verwendung des im wesentlichen wasserfreien Tensidgemischs in einem Vorbehandlungsmittel zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen, ist es daher ausreichend, wenn lediglich ein Tensid der allgemeinen Formel II vorliegt. When using the essentially water-free surfactant mixture in a pretreatment agent for removing stubborn dirt, it is therefore sufficient if only one surfactant of the general formula II is present.

Gegebenenfalls kann das im wesentlichen wasserfreie Tensidgemisch noch nichtionische Tenside enthalten. Hierbei können stark schäumende oder schwach schäumende nichtionische Tenside eingesetzt werden. If necessary, the essentially anhydrous surfactant mixture can still contain non-ionic surfactants. This can be highly foaming or weakly foaming nonionic surfactants can be used.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, Fettsäurepolyglykolester, Fettsäureamidpolyglyko lether, Fettsäureaminpolyglykolether, alkoxylierte Triglyceride, Alkyloligogly koside, Fettsäure-N-Alkylglucamide, Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbita nester und Polysorbate.Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, Alkylphenol polyglycol ether, fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglyko lether, fatty acid amine polyglycol ether, alkoxylated triglycerides, alkyl oligogly cosides, fatty acid N-alkyl glucamides, polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbita nests and polysorbates.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen manuellen Reinigungsmittel oder HGSM in der Wirksubstanz als nichtionisches Tensid oder als nichtio nische Tenside Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an lineare, aliphati sche C_8-16-Alkohole. Als Alkylenoxide sind Ethylenoxid und Propylenoxid bevorzugt. Besonders bevorzugt ist Ethylenoxid. Typische Beispiele für Fettalkohole sind Capronalkohol, Caprylakohol, 2-Ethylhexylalkohol, Capri nalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalko hol, Petroselinylalkohol, Behenylakohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Besonders bevorzugt sind technische Fettalkoholmischungen, wobei die enthaltenen Fettalkohole etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatome aufweisen, beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohole.The manual cleaning agents or HGSM according to the invention preferably contain, in the active substance, addition products of alkylene oxides to linear, aliphatic C _8-16 alcohols as nonionic surfactant or as nonionic surfactants. Preferred alkylene oxides are ethylene oxide and propylene oxide. Ethylene oxide is particularly preferred. Typical examples of fatty alcohols are capronic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, biol alcohol alcohol, petroselyl alcohol and their alcohols, petroselyl alcohol alcohol, petroselyl alcohol and their alcohols. B. in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. Technical fatty alcohol mixtures are particularly preferred, the fatty alcohols contained having about 12 to about 18 carbon atoms, for example coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohols.

Besonders bevorzugt ist das Ethoxylierungsprodukt von Kokosfettalkoholen, wobei die Alkohole im Durchschnitt etwa 7 Ethylenoxideinheiten aufweisen.The ethoxylation product of coconut fatty alcohols is particularly preferred, the alcohols having an average of about 7 ethylene oxide units.

Ebenso als nichtionisches Tensid oder als nichtionische Tenside einsetzbar sind die Amide von Alkylcarbonsäuren, vorzugsweise von Alkylcarbonsäuren mit etwa 6 bis etwa 24 C-Atomen, mit Alkanolamiden, vorzugsweise Mono alkanolamiden. Besonders bevorzugt sind die Amide, die aus natürlichen oder synthetisch hergestellten Fettsäuren und Fettsäureschnitten mit Amino ethanol erhältlich sind, ganz besonders bevorzugt sind dabei die Monoethano lamide aus Kokosfettsäureschnitten, insbesondere den C_8-14-Fettsäureschnitten und Ethanolamin.The amides of alkylcarboxylic acids, preferably of alkylcarboxylic acids having about 6 to about 24 carbon atoms, with alkanolamides, preferably monoalkanolamides, can likewise be used as nonionic surfactant or as nonionic surfactants. The amides which are obtainable from natural or synthetically produced fatty acids and fatty acid cuts with aminoethanol are particularly preferred, the monoethanoamides from coconut fatty acid cuts, in particular the C _8-14 fatty acid cuts and ethanolamine, being very particularly preferred.

Weiterhin als nichtionische Tenside einsetzbar sind die Alkylpolyglykoside oder die Fettsäureglucamide. Das nichtionische Tensid oder die nichtioni schen Tenside können im manuellen Reinigungsmittel oder im HGSM beispielsweise als Netzmittel oder zur besseren Ablösung fetthaltiger Sub stanzen dienen. So können als nichtionisches Tensid oder als nichtionische Tenside beispielsweise auch die sogenannten Alkylpolyglykoside der allgemei nen Formel R¹⁰O-(Z)_x eingesetzt werden.The alkyl polyglycosides or the fatty acid glucamides can also be used as nonionic surfactants. The non-ionic surfactant or non-ionic surfactants can serve in manual cleaning agents or in HGSM, for example, as a wetting agent or for better detachment of fatty substances. For example, the so-called alkyl polyglycosides of the general formula R ¹⁰ O- (Z) _x can also be used as the nonionic surfactant or as nonionic surfactants.

In den so bezeichneten Verbindungen enthält der Alkylrest R¹⁰ 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare oder in 2-Stellung methylverzweigte Alkylreste. Solche Alkylreste R¹⁰ sind beispielsweise 1-Octyl-, 1-Decyl-, 1-Lauryl-, 1-Myristyl-, 1-Cetyl- und 1-Stearylreste. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl-, 1-Decyl-, 1- Lauryl- oder 1-Myristylreste. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.In the compounds designated in this way, the alkyl radical R ^{10 contains} 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear or methyl branched methyl in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals R ¹⁰ are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl radicals. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl or 1-myristyl radicals are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.

Die in der erfindungsgemäßen Wirksubstanz verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R¹⁰ enthalten. Üblicherweise werden die Alkylpolyglycoside aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Al kylreste R¹⁰ Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.The alkyl polyglycosides which can be used in the active substance according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R ¹⁰ . Usually, however, the alkyl polyglycosides are produced from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R ^{10 are} mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R¹⁰
Alkylpolyglycosides in which R ¹⁰

essentially for C 8 and C 10 alkyl groups,
essentially for C 12 and C 14 alkyl groups,
- essentially for C 8 - to C 16 alkyl groups or
- essentially represents C 12 - to C 16 alkyl groups.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide einge setzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind bei spielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxo se, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevor zugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Any mono- or oligosaccharides can be used as the sugar building block Z. be set. Usually sugars with 5 or 6 carbon atoms as well as the corresponding oligosaccharides. Such sugars are in for example glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxo se, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Before Preferred sugar components are glucose, fructose, galactose, arabinose and Sucrose; Glucose is particularly preferred.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylpolyglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl polyglycosides in which x is 1.1 to 1.4.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosid einheit enthalten.The alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also are used according to the invention. These homologues can be average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit included.

Ebenfalls zum Einsatz in den erfindungsgemäßen manuellen Reinigungsmitteln oder HGSM geeignet sind Tenside aus der Familie der Glucamide, bei spielsweise Alkyl-N-Methylglucamide, wobei der Begriff Alkyl sich auf Alkylreste mit einer Kettenlänge von etwa 6 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen bezieht. Es kann vorteilhaft sein, wenn die beschriebenen nichtionischen Tenside nicht als alleiniges nichtionisches Tensid oder als alleinige nichtioni schen Tenside sondern im Gemisch mit mindestens einem heiteren nichtioni schen Tensid eingesetzt werden, z. B. in Kombination mit Fettalkoholethox ylat, Alkylpolyglycosid, oder in Kombination mit Fettalkoholethoxylat und Glucamid oder in Kombination mit Glucamid und Alkylpolyglycosid. Gege benenfalls sind auch quaternäre oder noch höhere Kombinationen der hier offenbarten nichtionischen Tenside möglich.Also for use in the manual cleaning agents according to the invention or HGSM surfactants from the family of glucamides are suitable for example, alkyl-N-methylglucamides, the term alkyl being used Alkyl residues with a chain length of about 6 to about 14 carbon atoms relates. It may be advantageous if the nonionic described Surfactants not as the sole nonionic surfactant or as the sole nonionic tensides but in a mixture with at least one cheerful non-ionic the surfactant used, z. B. in combination with fatty alcohol ethox ylate, alkyl polyglycoside, or in combination with fatty alcohol ethoxylate and Glucamide or in combination with glucamide and alkyl polyglycoside. Opp quaternary or even higher combinations are also here disclosed nonionic surfactants possible.

Die nichtionischen Tenside, insbesondere die Monoethanolamide, sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln, insbesondere in den HGSM, in einer Menge von bis zu etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise jedoch in geringeren Mengen, etwa 40 Gew.-%, 30 Gew.-% oder 20 Gew.-%, enthalten. In einer besonderen Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Reini gungsmittel in der Wirksubstanz etwa bis zu 10 Gew.-% eines nichtionischen Tensids oder eines Gemischs aus zwei oder mehr nichtionischen Tensiden. Das Verhältnis von anionischen zu nichtionischen Tensiden in der Wirksub stanz des erfindungsgemäßen manuellen Reinigungsmittels oder HGSM beträgt etwa 99 : 1 bis etwa 30 : 1, vorzugsweise etwa 95 : 5 bis etwa 50 : 50.The nonionic surfactants, especially the monoethanolamides, are in the Cleaning agents according to the invention, in particular in the HGSM, in one Amount up to about 60 wt .-%, but preferably in a smaller amount Amounts of about 40%, 30% or 20% by weight. In The reini according to the invention contain a special embodiment agent in the active substance about up to 10 wt .-% of a nonionic Surfactant or a mixture of two or more nonionic surfactants. The ratio of anionic to nonionic surfactants in the active sub punch of the manual cleaning agent according to the invention or HGSM about 99: 1 to about 30: 1, preferably about 95: 5 to about 50:50.

Als amphoteres Tensid oder als amphotere Tenside sind beispielsweise die Betaine einsetzbar. Betaine werden überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung, von Aminoverbindungen hergestellt. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren wie beispielweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U. Ploog in Seifen-Öle- Fette-Wachse, 198, 373 (1982) verwiesen. Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens. Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. As amphoteric surfactant or as amphoteric surfactants are, for example Betaines can be used. Betaines are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation, made from amino compounds. The starting materials are preferably halogenated with or the salts thereof, in particular condensed with sodium chloroacetate, with pro Moles of betaine a mole of salt is formed. The addition of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid possible. For Nomenclature and in particular to differentiate between betaines and "Real" amphoteric surfactants are based on the contribution of U. Ploog in soap oils Fette-Wachsen, 198, 373 (1982). Further overviews of this Topic can be found for example by A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in tens. Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al.

in Soap Cosm. Chem. Spec. Apr. 46 (1990) und P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994).in Soap Cosm. Chem. Spec. Apr. 46 (1990) and P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994).

Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere von tertiären Aminen dar, die der allgemeinen Formel (III) entsprechen,
Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which correspond to the general formula (III)

in der R⁴ für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁵ für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetallion oder ein Ammoniumion steht.in which R ⁴ for alkyl and / or alkenyl radicals with 6 to 22 carbon atoms, R ⁵ for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R ⁶ for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, n for numbers from 1 to 6 and X for a Alkali and / or alkaline earth metal ion or an ammonium ion.

Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethyla min, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecyl methylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C_12-14-Kokosal kyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethyla min, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C_16-18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.Typical examples are the carboxymethylation products of Hexylmethyla min, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecyl methylamine, dodecyl dimethylamine, Dodecylethylmethylamin, C kyldimethylamin _12-14 -Kokosal, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, Stearyldimethyla min, stearyl, oleyl, C _16-18 tallow alkyl dimethyl amine, and their technical Mixtures.

Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der allgemeinen Formel (IV) entsprechen,
Carboxyalkylation products of amidoamines which correspond to the general formula (IV) are also suitable,

in der R⁷CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff atomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R⁵, R⁶, n und X die oben angegebenen Bedeutungen haben.in which R ⁷ CO represents an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m represents numbers from 1 to 3 and R ⁵ , R ⁶ , n and X have the meanings given above.

Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäu re, Elaostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N- Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylami nopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C_8/18-Kokosfettsäure-N,N- dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.Typical examples are reaction products of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaostearic acid, galenic acid and arachene acid Erucic acid and its technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylamino propylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. It is preferred to use a condensation product of C _8/18 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate.

Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der allgemeinen Formel (V) entsprechen,
Furthermore, suitable starting materials for the betaines to be used in accordance with the invention are also imidazolines which correspond to the general formula (V)

in der R⁸ für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R⁹ für eine Hydroxygruppe, einen OCOR⁸- oder NHCOR⁸-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxy alkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar.in which R ^{8 is} an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms, R ^{9 is} a hydroxyl group, an OCOR ⁸ or NHCOR ⁸ radical and m is 2 or 3. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines such as, for example, aminoethylethanolamine (AEEA) or diethylene triamine. The corresponding carboxy alkylation products are mixtures of different open-chain betaines.

Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wie derum C_12-14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betaini siert werden.Typical examples are condensation products of the above-mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or like C _12-14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.

Als gegebenenfalls einsetzbare Sequestrierungsmittel eignen sich solche aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren. Zu den Aminopolycarbonsäuren zählen Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessig säure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie deren höhere Homologen. Geeignete Polyphosphonsäuren sind 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und deren höhere Homologen, wie Diethylentetramintetra(methylenphosphon säure). Die genannten Säuren kommen üblicherweise in Form ihrer Alkalisal ze, insbesondere der Natrium- bzw. Kaliumsalze zur Anwendung. Bevorzugt wird Natriumnitrilotriacetat in Anteilen bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das manuelle Reinigungsmittel, eingesetzt.Suitable sequestrants are suitable if appropriate the class of aminopolycarboxylic acids and polyphosphonic acids. To the Aminopolycarboxylic acids include nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and their higher homologues. Suitable polyphosphonic acids are 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, Aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their higher homologues, such as diethylenetetraminetetra (methylenephosphon acid). The acids mentioned usually come in the form of their alkali metal ze, in particular the sodium or potassium salts for use. Prefers sodium nitrilotriacetate is used in proportions of up to 10% by weight, preferably 2% by weight to 6% by weight, based on the manual cleaning agent, used.

Zu den geeigneten Sequestrierungsmitteln gehören ferner monomere Polycar bonsäuren bzw. Hydroxypolycarbonsäuren, insbesondere in Form der Alkali salze, beispielsweise Natriumcitrat und/oder Natriumgluconat.Suitable sequestrants also include monomeric polycar bonic acids or hydroxypolycarboxylic acids, especially in the form of the alkali salts, for example sodium citrate and / or sodium gluconate.

Zu den bevorzugt eingesetzten Sequestrierungsmitteln zählen homopolymere und/oder copolymere Carbonsäuren bzw. deren Alkalisalze, wobei die Natri um- oder Kaliumsalze bevorzugt sind. Besonders geeignet sind polymere Carboxylate beziehungsweise polymere Carbonsäuren, mit einem relativen Molekulargewicht (M_n) von mindestens etwa 350, in Form ihrer wasserlösli chen Salze, insbesondere in Form der Natrium- und/oder Kaliumsalze, beispielsweise oxidierte Polysaccharide gemäß der WO-A 93/08251, Poly acrylate, Polyhydroxyacrylate, Polymethacrylate, Polymaleate und insbesonde re Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise solche aus 50 bis 70% Acrylsäure und 50 bis 10% Mal einsäure, wie sie z. B. in der EP-A 022 551 charakterisiert sind. Das relative Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 100 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vor zugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure.The preferred sequestering agents include homopolymeric and / or copolymeric carboxylic acids or their alkali metal salts, with the sodium or potassium salts being preferred. Particularly suitable are polymeric carboxylates or polymeric carboxylic acids with a relative molecular weight (M _n ) of at least about 350 in the form of their water-soluble salts, in particular in the form of the sodium and / or potassium salts, for example oxidized polysaccharides according to WO-A 93 / 08251, poly acrylates, polyhydroxyacrylates, polymethacrylates, polymaleates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid or maleic anhydride, preferably those made of 50 to 70% acrylic acid and 50 to 10% malic acid, as described for. B. are characterized in EP-A 022 551. The relative molecular weight of the homopolymers is generally between 100 and 100,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid.

Besonders bevorzugte Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere weisen eine relati ves Molekulargewicht von 50000 bis 100000 auf.Particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymers have a relative ves molecular weight from 50,000 to 100,000.

Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt.Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are Copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as Vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the The proportion of acid is at least 50% by weight.

Als polymere Carboxylate, beziehungsweise Carbonsäuren, können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Mono mer bzw. dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃- C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, ins besondere von der (Meth)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer bzw. dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugs weise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalko holderivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C₁ -C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevor zugte Terpolymere enthalten dabei 60 bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat sowie 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichts verhältnis (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat zu Maleinsäure bzw. Maleat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere zwischen 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer bzw. dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzolderivaten ableitet, substituiert ist.Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as monomers can also be used as polymeric carboxylates or carboxylic acids. The first acid mono mer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C ₃ - C ₈ carboxylic acid and preferably from a C ₃ -C ₄ monocarboxylic acid, in particular of the (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C ₄ -C ₈ dicarboxylic acid, preferably a C ₄ -C ₈ dicarboxylic acid, maleic acid being preferred. The third monomeric unit in this case is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. In particular, vinyl alcohol derivatives are preferred which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C ₁ -C ₄ carboxylic acids, with vinyl alcohol. Preferred terpolymers contain 60 to 95% by weight, in particular 70 to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleate and 5 to 40% by weight. -%, preferably 10 to 30 wt .-% vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Terpolymers in which the weight ratio (meth) acrylic acid or (meth) acrylate to maleic acid or maleate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular between 2: 1 and 2.5: 1. Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which, in the 2-position, has an alkyl radical, preferably a C ₁ -C ₄ -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives, is substituted.

Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monome ren werden Sollbruchstellen im Polymeren eingebaut, die für die Abbaubar keit des Polymers verantwortlich sind. Die eingesetzten Terpolymere lassen sich nach den bekannten und üblichen Verfahren herstellen. Bevorzugt werden auch solche Terpolymere eingesetzt, die entweder vollständig oder zumindest partiell, insbesondere zu mehr als 50%, bezogen auf die vorhan denen Carboxylgruppen, neutralisiert sind. Preferred terpolymers contain 40 to 60% by weight, in particular 45 up to 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferred Acrylic acid or acrylate, 10 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight Methallylsulfonic acid or methallylsulfonate and as the third monomer 15 up to 40% by weight, preferably 20 to 40% by weight of a carbohydrate. This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or Be polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose is particularly preferred. By using the third monome Ren predetermined breaking points are built into the polymer, which are degradable of the polymer are responsible. Let the terpolymers used produce themselves according to the known and usual methods. Prefers terpolymers are used which are either completely or at least partially, especially more than 50%, based on the existing which carboxyl groups are neutralized.

Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise durch Polymerisation von Estern der Glykolsäure, Einführung stabiler terminaler Endgruppen und Verseifung zu dem Natrium- oder Kaliumsalzen erhalten werden. Geeignet sind ferner polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und Disproportionierung des Polymers nach Canizzaro mittels starker Alkalien erhalten werden. Sie sind im wesentlichen aus Acrylsäure- Einheiten und Vinylalkohol-Einheiten beziehungsweise Acrolein-Einheiten aufgebaut.Also useful are polyacetal carboxylic acids, such as those produced by Polymerization of esters of glycolic acid, introduction of stable terminal End groups and saponification to obtain the sodium or potassium salts will. Also suitable are polymeric acids which are obtained by polymerizing Acrolein and disproportionation of the polymer according to Canizzaro using strong alkalis can be obtained. They are essentially made of acrylic acid Units and vinyl alcohol units or acrolein units built up.

Der Anteil an organischen, carboxylgruppenhaltigen Gerüstsubstanzen im erfindungsgemäßen manuellen Reinigungsmittel oder HGSM kann bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, der Gehalt an Polyphosphonsäuren bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, betragen. Auch diese genannten Substanzen werden in wasserfreier Form eingesetzt. The proportion of organic, carboxyl-containing structural substances in the manual cleaning agents or HGSM according to the invention can be up to 10% by weight, preferably 1% by weight to 7.5% by weight and in particular 2 wt .-% to 5 wt .-%, the content of polyphosphonic acids up to 3% by weight, preferably 0.05% by weight to 1.5% by weight, in particular 0.1% by weight to 1% by weight. These substances mentioned are used in anhydrous form.

Als brauchbare sequestrierende Mittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner kristalline Alkalisilikate, beispielsweise Natriumwasserglas (Modul 2), sowie feinteilige Alkalialumosilikate, insbesondere Zeolithe vom Typ NaA anzusehen. Geeignete Zeolithe weisen ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g (gemäß den Angaben in der DE-C 24 12 837) auf. Ihre Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 µm bis 10 µm. Sie kommen in trockener Form zum Einsatz. Das in den Zeolithen in gebundener Form enthaltene Wasser stört im vorliegenden Falle nicht. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit den genannten Alumosili katen vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1 + Yh₂O eingesetzt, in denen M für Natrium steht, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der EP-A 0 164 514 beschrieben. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.Yh₂O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der WO-A 91/08171 beschrieben ist. Brauchbare kristalline Silikate sind unter den Bezeichnungen SKS-6 (Hersteller Hoechst) und Nabion® 15 (Hersteller Rhône-Poulenc) im Handel. Der Gehalt an anorganischen Gerüstsubstanzen am manuellen Reinigungsmittel oder HGSM kann bis zu etwa 80 Gew.-% oder weniger, beispielsweise 60 Gew.-%, vorzugsweise bis zu etwa Gew.-% und insbesondere etwa 10 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% betra gen.Crystalline alkali silicates, for example sodium water glass (module 2), and finely divided alkali alumosilicates, in particular zeolites of the NaA type, can also be regarded as useful sequestering agents in the sense of the present invention. Suitable zeolites have a calcium binding capacity in the range from 100 to 200 mg CaO / g (according to the information in DE-C 24 12 837). Their particle size is usually in the range from 1 µm to 10 µm. They are used in dry form. The water contained in bound form in the zeolites does not interfere in the present case. Crystalline layered silicates of the formula NaMSi _x O _{2x + 1} + Yh ₂ O, in which M represents sodium, x a number from 1.9 to, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with the alumosilicate mentioned 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in EP-A 0 164 514. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na ₂ Si ₂ O ₅ .Yh ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in WO-A 91/08171. Usable crystalline silicates are commercially available under the names SKS-6 (manufacturer Hoechst) and Nabion® 15 (manufacturer Rhône-Poulenc). The content of inorganic builder substances in the manual cleaning agent or HGSM can be up to approximately 80% by weight or less, for example 60% by weight, preferably up to approximately% by weight and in particular approximately 10% by weight to approximately 25% by weight. -%.

Die erfindungsgemäßen manuellen Reinigungsmittel oder HGSM sind vor zugsweise phosphatfrei. Sofern ein Phosphatgehalt ökologisch unbedenklich ist (zum Beispiel bei einer Phosphate eliminierenden Abwasserreinigung), können auch polymere Alkaliphosphate, wie Natriumtripolyphosphat, anwe send sein, insbesondere in Vorbehandlungsmitteln zum Entfernen hartnäckiger Verschmutzungen. Ihr Anteil kann bis zu etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu etwa 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, betragen, wobei der Anteil der übrigen Feststoffe, zum Beispiel des Alkalisilikats und/oder Alumosilikats, entsprechend vermindert wird.The manual cleaning agents or HGSM according to the invention are before preferably phosphate-free. If a phosphate content is ecologically harmless is (for example, in the case of waste water treatment eliminating phosphates), can also polymer alkali phosphates, such as sodium tripolyphosphate be stubborn, especially in pretreatment agents for removing Pollution. Their proportion can be up to about 50% by weight, preferably up to to about 45 wt .-%, based on the total agent, the Proportion of other solids, e.g. alkali silicate and / or Alumosilicate is reduced accordingly.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel weisen in der Regel einen pH-Wert von etwa 5 bis etwa 14 auf.The cleaning agents according to the invention generally have a pH from about 5 to about 14.

So lassen sich beispielsweise HGSM im neutralen bis leicht sauren pH- Bereich formulieren. Solche Reinigungsmittel weisen beispielsweise einen pH- Wert von etwa bis etwa 8, vorzugsweise etwa 5,5 bis etwa 7,5, auf. Manuelle Reinigungsmittel werden vorzugsweise in einem pH-Bereich von etwa 7 bis etwa 10 formuliert. For example, HGSM in neutral to slightly acidic pH Formulate area. Such cleaning agents have, for example, a pH Value from about to about 8, preferably from about 5.5 to about 7.5. Manual cleaning agents are preferably in a pH range of formulated about 7 to about 10.

Zur Entfernung hartnäckiger Verschmutzungen können beispielsweise die Vorbehandlungsmittel, auch im höheralkalischen Bereich formuliert werden, d. h. sie können dann pH-Werte von etwa 9 bis etwa 14, vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 13,5, aufweisen.To remove stubborn dirt, for example Pretreatment agents, also formulated in the higher alkaline range, d. H. they can then have pH values from about 9 to about 14, preferably from about 10 to about 13.5.

Weiterhin können in der Wirksubstanz als Zusatzstoffe noch untergeordnete Mengen von Farbstoffen, Parfümölen, Enzymen, Bleichmitteln, Aktivatoren, Komplexbildnern und dergleichen in Spül- und/oder Reinigungsmitteln übli chen Substanzen enthalten sein.Furthermore, minor additives can be added to the active substance Quantities of dyes, perfume oils, enzymes, bleaches, activators, Übli complexing agents and the like in dishwashing and / or cleaning agents Chen substances may be included.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Wirksubstanz enthält die nichtionischen Tenside, die amphoteren Tenside, die Sequestriermittel oder die weiteren Zusatzstoffe, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, insgesamt in einem Anteil von 0 bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise ins gesamt in einem Anteil von etwa 8 bis etwa 40 Gew.-%.Contains the active substance used in the present invention the nonionic surfactants, the amphoteric surfactants, the sequestering agents or the further additives, or mixtures of two or more thereof, in total in a proportion of 0 to about 60% by weight, preferably ins total in a proportion of about 8 to about 40% by weight.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist eine umhüllte Wirksubstanz für ein manuelles Reinigungsmittel, insbesondere für ein HGSM, umfassend eine Wirksubstanz und eine Umhüllung, wobei
The invention also relates to a coated active substance for a manual cleaning agent, in particular for an HGSM, comprising an active substance and a coating, wherein

A) the active substance is about 20 to about 100% by weight, preferably about 40 to about 100% by weight

a) at least one surfactant of the general formula I.
R 1 (-CHR 2 -CH 2 O) x -OSO 3 M (I)
and / or b) at least one surfactant of the general formula II
R 3 OSO 3 M (II),
wherein R 1 and R 3 each independently represent aliphatic, linear and / or branched C 6-22 hydrocarbon radicals and / or aromatic hydrocarbon radicals which are optionally substituted by C 1-18 alkyl groups, R 2 represents hydrogen and / or one or more C 1-4 alkyl radicals, x stands for numbers from 0, 1 to 6 and M stands for metal cations or ammonium ions,

contains, and
B) the coating is water-soluble or water-dispersible.

Vorzugsweise enthält die Wirksubstanz etwa 0 bis etwa 80 Gew.-% nichtio nische Tenside oder amphotere Tenside oder Sequestriermittel oder Zusatz stoffe, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, und in einem beson ders bevorzugten Fall enthält die Umhüllung Gelatine.The active substance preferably contains about 0 to about 80% by weight of nonio African surfactants or amphoteric surfactants or sequestrants or additives substances, or a mixture of two or more of them, and in a particular in the preferred case the coating contains gelatin.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele erläutert, jedoch nicht beschränkt. The invention is illustrated below by examples, but not limited.

EXAMPLES example 1 Hand dishwashing liquid

Ein Handgeschirrspülmittel der folgenden Zusammensetzung wurde in eine Gelatinekapsel eingebracht:
58,8 Gew.-% C_12-14-Fettalkoholether (2EO) Sulfat Natriumsalz
29,4 Gew.-% C_12-14-Fettalkoholsulfat Natriumsalz
7,8 Gew.-% Kokosamidopropylbetain
3,9 Gew.-% Kokosfettsäuremonoalkanolamid.A hand dishwashing detergent of the following composition was placed in a gelatin capsule:
58.8% by weight of C _12-14 fatty alcohol ether (2EO) sulfate sodium salt
29.4% by weight of C _12-14 fatty alcohol sulfate sodium salt
7.8% by weight coco amidopropyl betaine
3.9% by weight of coconut fatty acid monoalkanolamide.

Nach dem Auflösen der Gelatinekapsel in 10 l Wasser (Inhalt der Kapsel: 4,2 g), wurden problemlos typische Anschmutzungen von Gläsern, Geschirr und Bestecken entfernt. Die Reinigungsleistung ist dabei mit der Reinigungs leistung eine flüssig formulierten Produkts identischer Zusammensetzung vergleichbar. After dissolving the gelatin capsule in 10 l of water (content of the capsule: 4.2 g), soiling of glasses and dishes was no problem and cutlery removed. The cleaning performance is with the cleaning performance a liquid formulated product of identical composition comparable.

Example 2 cleaning supplies

Ein Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung wurde in Gelatine kapseln verkapselt:
28,5 Gew.-% C_11-13-Alkylbenzolsulfonat Natriumsalz
47, 1 Gew.-% Sasil (Fa. Henkel, Düsseldorf)
9,4 Gew.-% Kokosfettalkoholsulfat-Na-Salz
5,6 Gew.-% Kokosfettsäure-Na-Salz
9,4 Gew.-% Kokosfettalkoholethoxylat mit durchschnittlich 7 Ethylen oxid-Einheiten.A detergent of the following composition was encapsulated in gelatin capsules:
28.5% by weight of C _11-13 alkyl benzene sulfonate sodium salt
47.1% by weight Sasil (Henkel, Düsseldorf)
9.4% by weight coconut fatty alcohol sulfate Na salt
5.6% by weight of coconut fatty acid Na salt
9.4 wt .-% coconut oil alcohol ethoxylate with an average of 7 ethylene oxide units.

Mit einer durch Auflösen der Gelatinekapsel in Wasser hergestellten Reini gungsflotte konnten im Gardner-Test nach IPP vergleichbare Leistungen zu einer Reinigungsflotte erzielt werden, die durch Zugabe eines flüssigen Produktes identischer Zusammensetzung erhalten wurde.With a Reini made by dissolving the gelatin capsule in water supply fleets were able to achieve comparable performance in the Gardner test according to IPP a cleaning liquor can be achieved by adding a liquid Product of identical composition was obtained.

Example 3

Ein Vorbehandlungsmittel der folgenden Zusammensetzung wurde in Gelatine kapseln verkapselt:
27,3 Gew.-% Natriumwasserglas (Modul 2)
61,4 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
6,8 Gew.-% Dodecylalkohol mit 6 Ethylenoxideinheiten
4, 1 Gew.-% Natriumdodecylsulfat
0,4 Gew.-% Protease.A pretreatment agent of the following composition was encapsulated in gelatin:
27.3% by weight sodium water glass (module 2)
61.4% by weight sodium tripolyphosphate
6.8% by weight of dodecyl alcohol with 6 ethylene oxide units
4.1% by weight sodium dodecyl sulfate
0.4 wt% protease.

Example 4

Versuche zum Auflöseverhalten der Gelatinekapseln in Wasser:
Die Kapseln wurden mit einem HGSM, entsprechend Beispiel 1, gefüllt und unter Rühren (50 U/min) in ein Becherglas mit 200 ml Wasser bei ver schiedenen Temperaturen gegeben. Dann wurde visuell die Zeit bestimmt, bis das HGSM freigesetzt wurde.Experiments on the dissolution behavior of the gelatin capsules in water:
The capsules were filled with an HGSM, according to Example 1, and added to a beaker with 200 ml of water at various temperatures while stirring (50 rpm). Then the time was visually determined until the HGSM was released.

Die Ergebnisse sind der folgenden Zusammenstellung zu entnehmen:The results are shown in the following compilation:

Capsule 1: 30 mm long, 16 mm in diameter, filled with 0.8 g

Freisetzen des Spülmittels bei 35°C: nach 20 s
40°C: nach 20 s
45°C: nach 10 sRelease the detergent at 35 ° C: after 20 s
40 ° C: after 20 s
45 ° C: after 10 s

Capsule 2: 15 mm in length, 6 mm in diameter, filled with 0.4 g

Freisetzen des Spülmittels bei 35°C: nach 35 s
40°C: nach 10 s
45°C: nach 10 sRelease the detergent at 35 ° C: after 35 s
40 ° C: after 10 s
45 ° C: after 10 s

Capsule 3: 20 mm in length, 12 mm in diameter, filled with 0.6 g

Freisetzen des Spülmittels bei 35°C: nach 40 s
40°C: nach 20 s
45°C: nach 15 sRelease of the detergent at 35 ° C: after 40 s
40 ° C: after 20 s
45 ° C: after 15 s

Claims

1. Use one with water-soluble or water-dispersible Material enveloped active substance containing essentially anhydrous surfactant, as a manual cleaning agent or handware detergent (HGSM).

2. Use according to claim 1, characterized in that the envelope a water-soluble or water-dispersible material Has a volume of 0.5 to 300 ml.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the Material contains at least one natural or synthetic polymer.

4. Use according to any one of the preceding claims, characterized indicates that the material contains gelatin.

5. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the active substance 20 to 100 wt .-%

a) at least one surfactant of the general formula I.
R ¹ (-CHR ² -CH ₂ O) _x -OSO ₃ M (I)
and or
b) at least one surfactant of the general formula II
R ³ OSO ₃ M (II),
wherein R ¹ and R ^{3 are} each independently aliphatic, linear and / or branched C _6-22 alkyl radicals and / or aromatic, optionally substituted with C _1-18 alkyl groups, hydrogen radicals, R ^{2 is} hydrogen and / or one or more C _1-4 alkyl group (s), x stands for numbers from 0, 1 to 6 and M stands for metal cations or ammonium ions.

6. Use according to any one of the preceding claims, characterized indicates that the active substance 0 to 60 wt .-% nonionic surfactants, amphoteric surfactants, sequestering agents or other additives, or a Mixture of two or more of them.

7. Enveloped active substance for a manual cleaning agent, in particular for a hand dishwashing detergent (HGSM), comprising an active substance and a covering, wherein

A) the active substance 20 to 100 wt .-%
- a) at least one surfactant of the general formula I.
  R ¹ (-CHR ² -CH ₂ O) _x -OSO ₃ M (I)
  and or
- b) at least one surfactant of the general formula II
  R ³ OSO ₃ M (II),
  wherein R ¹ and R ³ each independently represent aliphatic, linear and / or branched C _6-22 hydrocarbon radicals and / or aromatic hydrocarbon radicals which are optionally substituted by C _1-18 alkyl groups, R ^{2 represents} hydrogen and / or one or more C _1-4 alkyl radicals, x stands for numbers from 0, 1 to 6 and M stands for metal cations or ammonium ions,
  contains, and
B) the coating is water-soluble or water-dispersible.

8. Enveloped active substance according to claim 7, characterized in that the active substance 0 to 60 wt .-% nonionic surfactants or amphote re surfactants or sequestrants or additives, or a mixture of two or more of them.

9. Enveloped active substance according to one of claims 7 or 8, characterized characterized in that the coating contains gelatin.