[go: up one dir, main page]

DE1966182C3 - Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001 - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001

Info

Publication number
DE1966182C3
DE1966182C3 DE19691966182 DE1966182A DE1966182C3 DE 1966182 C3 DE1966182 C3 DE 1966182C3 DE 19691966182 DE19691966182 DE 19691966182 DE 1966182 A DE1966182 A DE 1966182A DE 1966182 C3 DE1966182 C3 DE 1966182C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
epoxy
compounds
epoxy compounds
acid
moles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19691966182
Other languages
English (en)
Other versions
DE1966182B2 (de
DE1966182A1 (de
Inventor
Hussain Kashif Dipl.-Chem.Dr. El-Ghatta
Herbert Prof.Dipl.Chem.Dr. Koelbel
Georg Prof.Dipl.Chem.Dr. Manecke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
REICHHOLD-ALBERT-CHEMIE AG 2000 HAMBURG
Original Assignee
REICHHOLD-ALBERT-CHEMIE AG 2000 HAMBURG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by REICHHOLD-ALBERT-CHEMIE AG 2000 HAMBURG filed Critical REICHHOLD-ALBERT-CHEMIE AG 2000 HAMBURG
Priority to DE19691966182 priority Critical patent/DE1966182C3/de
Publication of DE1966182A1 publication Critical patent/DE1966182A1/de
Publication of DE1966182B2 publication Critical patent/DE1966182B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1966182C3 publication Critical patent/DE1966182C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/28—Di-epoxy compounds containing acyclic nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

— CO · O — R2 — O · CO — NH — R3 — NH ~ CO · O
eingesetzt werden, worin R1 den Rest der Maleinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure nach Entfernen der Carboxylgruppen, R2 den Rest des Bis - (hydroxymethyl) - tricyclodekans oder Hydroxyraethylstearylalkohols oder einem Gemisch von beiden nach Entfernen der Hydroxylgruppen und R3 den Rest des Toluylendiisocyanats bzw. Hexamethylendiisocyanats nach Entfernen der Isocyanatgruppen bedeutet
CH2-CH — CH2-"
O
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Polymerisation bzw. die Umsetzung der Epoxidverbindungen mit Verbindungen, die zur Umsetzung mit Epoiddgruppen fähige funktionelle Gruppen besitzen, in Gegenwart von ungesättigten polymsrisationsfähigen Monomeren und/oder reaktiven Verdünnern durchgeführt wird.
Es ist bekannt, Epoxidverbindungen durch Umsetzen eines Diisocyanate (z. B. Toluylendiisocyanat) mit Glycidol im Molverhältnis 1:2 herzustellen (A.A. Berlin und A. K. D aba go ν a, Vysokomolekulyarny Soedinenya, 1. 946-50 [1959], deutsehe Patentschrift 862 888).
Außerdem sind Polyurethan-diglycidyläther bekannt, die aus I Mol Polyalkylenätherglycolen, 2 Mol organischer Diisocyanate und 2 Mol einer Komponente, die eine Hydroxyl- und eine Epoxidgruppe besitzt, hergestellt wurden (USA.-Patentschrift 2830038).
Ferner sind Polyurethan-diglycidyläther bekannt, die über den Monochlorhydrinäther des Diols, die Dehydrohalogenierung zum Monoglycidylätheralkohol und dessen Umsatz mit Diisocyanat gegebenenfalls unter gleichzeitiger Anwesenheit von Polyätheralkoholen dargestellt werden (s. J eil in eck, Fortschritte auf dem Gebiet der Flexibilisierung aromatischer und cycloaliphatischer Epoxidharze, 2. Internat. Tagung über glasfaserverstärkte Kunststoffe und Gießharze in Berlin, 13. bis 18.3.1967).
Die in dieser Erfindung beschriebenen Epoxidverbindungen auf Basis von Polyester-polyglycidylurethanen sind mit den obenerwähnten Produkten nicht identisch.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen durch thermische Polymerisation der Epoxidverbindungen bzw. durch Reaktion derselben mit Verbindungen, die zur Umsetzung mit Epoxidgruppen befähigte funktionelle Gruppen besitzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Epoxidverbindungen der Formel
R,
— CO · O — R2 — 0 · CO — NH — R3 — NH — CO · O — CH2 — CH — CH2 —
eingesetzt werden, worin R1 den Rest der Maleinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure nach Entfernen der Carboxylgruppen, R2 den Rest des Bis-(hydroxymethyl}-tricyclodekans oder Hydroxymethylstearylalkohols oder e<nem Gemisch von beiden nach Entfernen der Hydroxylgruppen und R3 den Rest des Toluylendiisocyanats bzw. Hexamethylendiisocyanats nach Entfernen der Isocyanatgruppen bedeutet.
Bevorzugt geht man zur Herstellung der Epoxidverbindungen von Addukten mit endständigen — NCO-Gruppen aus, die aus 2 Mol eines Diisocyanate und einem Mol eines aus Dicarbonsäuren und Diolen dargestellten Polyesters mit endständigen Hydroxylgruppen gewonnen werden sind.
Die zur Herstellung der Addukte eingesetzten PoIy-
HO — Polyester — OH + 2 OCN — R — NCO
ester werden zweckmäßig durch Reaktion von 1 Mol einer Dicarbonsäure und 2 Mol eines Diols gewonnen.
ZiT Herstellung der Epoxidverbindungen setzt man insbesondere 1 Mol des Adduktes mit endständigen — NCO-Gruppen mit 2 Mol einer Verbindung, die eine Hydroxyl- und eine Epoxidgruppe enthalten, um.
Zur Veranschaulichung der Darstcllungsmelhode der Polycster-polyglycidylurethane wird die Darstellungsmethode für das spezielle Beispiel des »Polyestcrdiglycidylurethans« aus bifunktionellen Derivaten (Diisocyanat, Diol, Dicarbonsäure und einer Verbindung, die eine Epoxid- und eine Hydroxylgruppe enthält, z. B. Glycidol) in folgendem Reaktionsschema erläutert:
Polyester (OOC — NH — R — NCO)2
(I) + 2HO-
-CH2-CH — CHj
O
Polyester
"0OC-NH-R-NH-COo-CH2-CH — CH2
i 988182
Polyester-diglycidylurethan
Nach dem Reaktionsschema werden 2 Mol eines Düsocyanats mit einem MoI Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen zu einem Polyester-diurethan Addukt (1) mit endständigen — MCO-Gruppen in bekannter Weise umgesetzt. Die Umsetzung von einem Mol von (I) mit 2 Mol Glycidol wird vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln (z.B. Benzol) durchgeführt. Die Umsetzungstemperatur soll ίο nicht höher als UO0C (vorzugsweise 800C) sein.
Der verwendete Polyester mit mindestens zwei Hydroxylgruppen wird nach allgemein bekannten Verfahren mit einem Überschuß der mehrwertigen Alkoholkomponente dargestellt Das geeignete Molverhältnis des mehrwertigen Alkohols zu der Polycarbonsäure liegt bei 2:1 bis 4:3, bevorzugt 2:1 bis 3 :2.
Die an sich bekannten Reaktionen zur Herstellung der Epoxidverbindungen verlaufen durchweg quantitativ.
Geeignete gesMuigte und ungesättigte mehrwertige Alkohole zur Darstellung der gemäß der Erfindung eingesetzten Epoxidverbindung sind Bis-(hydroxymethyl)-tricyclodecan (TCD-Diol im Handel), Hydroxymethylstearylalkohol oder ein Gemisch von beiden.
Als Polycarbonsäuren bzw. Anhydride können Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid bzw. ihre freien Säuren oder Terephthalsäure eingesetzt werden.
Als Epoxidverbindungen, die eine Hydroxyl- und eine Epoxidgruppe enthalten, wird Glycidol eingesetzt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Epoxidverbindungen können durch thermische Polyme/isation zweckmäßig Lei Temperaturen oberhalb HO0C zu räumlich vernetzten unlöslichen Produkten verarbeitet werden.
Da die monomeren Einheiten mehrere reaktive Epoxidgruppen, die mit verschiedenen funktioneilen Gruppen reagieren, besitzen, können sie durch an sich bekannte Umsetzung mit Di- oder Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden sowie mit aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen und heterocyclischen Aminen, die mindestens zwei primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, zu räumlich vernetzten unlöslichen Endprodukten umgesetzt werden. Diese als sogenannte Härtungsmittel auf dem Epoxidharzgebiet allgemein bekannten Verbindungen können in stöchiometrischen Mengen eingesetzt werden. Man verwendet hierbei zweckmäßig 60 bis J60%, bevorzugt 140 bis 240%, der stöchiometrisch benötigten Menge. Als Verbindungen mit zur Umsetzung mit Epoxidgruppen fähigen funktionellen Gruppen setzt man bevorzugt Di- oder Polycarbonsäuren oder deren Anhydride, insbesondere Maleinsäureanhydrid, ein.
Die Umsetzung kann auch mit katalytischen Mengen, zweckmäßig 0,1 bis 5 Gewichtsprozent tertiärer Amine oder sogenannter Lewissäuren, bezogen auf die Epoxidverbindung, durchgeführt werden.
Die thermische Polymerisation der EpoxidvcrbindungennachderErfindungbzw.dieUmsetzungmitVer- bindungen, die zur Umsetzung mit Epoxidgruppen fähige funktioneile Gruppen besitzen, kann in Gegenwart von ungesättigten polymcrisationsfahigen Monomeren und/oder sogenannten reaktiven Verdünnern durchgeführt werden.
Es kann auch in Gegenwart von Polymerisationsinitiatoren, wie z. B. Kaliumpersulfat, Dibenzoylperoxvd, Cumolhydroperoxyd, Cyclohexanonperoxyd,
pi-t-butylperoxyd und Asodiisobutterstoenitril ge» arbeitet werden.
Als ungesättigte polymerisationsfähige monomere Verbindungen sind insbesondere isocyclisch? und heterocyclische Vinylverbindungen, wie Styrol, Methylstyrol, Divinylbenzol, Vinylcarbazol, geeignet, ferner sind ungesättigte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Äther, Carbonsäuren und deren Derivate verwendbar, beispielsweise 2-Chlorbutadien-(l,3), Vmylmethylketon, Vinylphenyläther, Acrylsäure, Acrylsäureester, Acrylnitril, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, Methacrylnitril, a-Chloracrylsäure, a-Cbloracrylester, Vinylessigsäure, Vinylessigsäurenitril, Vinylacetat Bevorzugt setzt man Styrol ein.
Aus der großen Zahl der auf dem Epoxidgebiet bekannten reaktiven Verdünner haben sich als besonders geeignet Phenylglycidyläther, i-Nonyl-glycidyläther, 2-Äthylhexylglycidyläther sowie Glycidol bewährt.
Durch das erfindungsgemäße Verfrbr π werden eine Vielzahl von Typen unlöslicher Kunststoffe auf Basis von Epoxidharzen mit einer sehr breiten Skala an mechanischen und thermischen Eigenschaften verfügbar. Die Eigenschaften der Endprodukte sind abhängig von den verwendeten Ausgangskomponenten. Durch die große Zahl der Ausgangskomponenten ergeben sich sehr viele Kombinationsmöglichkeiten.
Man erhält z. B Produkte mit sehr guten thermischen Eigenschaften, wenn man ein Epoxidharzprodukt aus 2 Mol Toluylendiisocyanat, 1 Mol Polyester (hergestellt aus 1 Mol Maleinsäureanhydrid und 2 Mol Bis-ihydroxymethylJ-tricyclodecan) und 2 Mol Glycidol herstellt und mit 30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid + 30 Gewichtsprozent Glycidol in 24 Stunden bei 240° C aushärtet. Das Produkt hat eine Warmformbeständigkeit nach Martens von 240ΰ C.
Das Produkt, das aus 2 Mol Hexamethylendiisocyanat. 1 Mol Polyester (hergestellt aus 2 Mol Bis-(hydroxymethyl)-tricyclodecan und 1 Mol Maleinsäureanhydrid) und 2 Mol Glycidol hergestellt wird, und mit 30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid + 30 Gewichtsprozent Styrol in 24 Stunden bei 180°C ausgehärtet wird, hat eine Wannformbeständigkeit nach Martensvon 95' C.
Sehr gute Lackeigenschaften hat z. B. das Produkt, das aus 2 Mol Toluylendiisocyanat, 1 Mol Polyester (hergestellt aus 2 Mol Bis-(hydroxymethyl)-tricyclodecan und 1 Mol Bernsteinsäureanhydrid) und 2 Mol Glycidol hergestellt, mit 25 Gewichtsprozent Isooctenylbernsteinsäureanhydrid in einem Aceton Chloroform-Gemisch gelöst, auf einem geschliffenen und entfetteten doppelt dekapierten Tiefziehblech aufgetragen und 8 Stunden bei 1200C ausgehärtet wird. Die Filme zeigen eine sehr gute Haftfestigkeit und hohe Härte. Beim Biegen über den kleinsten Dorn (2 mm) sind keine Beschädigungen der Lackschichten zu erkennen. Der Gitterschnitt ergibt den Kennwert GtOB nach DIN 53 151, Entwurf Mai 64.
Die Schichtdicke beträgt 18 μ und die Bleislifthärte 8 H. Die Filme sind farblos und durchsichtig.
Produkte mit langkettigen und verzweigten Diolen in den Polyesterkomponenten, wie z. B. das Gemisch der isomeren Hydroxymethylstearylalkohole (C19-Diol), lassen sich als reaktive Verdünner mit Weichmachereigenschaften verwenden.
Die nach der Erfindung hergestellten Hargemische sind als Gieß-, Imprägnier- und Laminicrharze, besonders in der Elektrotechnik, Bestandteile von Binde-
mitteln, vor allem von Klebstoffen und Kunstharzmörteln, Komponenten von Bescbichtungsmassen, besondere im Bauwesen, Lackrobstoffe zur Herstellung besonders chemikalienfester Lacke sowie als Komponenten lösungsraittelfapier Lacksysterae, Ab' gußroassen, unter anderem im Formen- und Werkzeugbau, und Schaumstoffe geeignet. Sie können bekannte Zusätze, wie z.B. Füllstoffe, Färbemittel, Weichmacher, in den hierfür üblichen Mengen erhalten.
Vorprodukt 1
Darstellung eines Diesters aus Phthalsäureanhydrid und TCD-Diol
148,1 g Phthalsäureanhydrid (1 Mol),
392,4 g TCD-Diol (2 Mol),
5,3 g p-Toluolsulfonsäure und
53Og Xylol
werden eingewogen.
In einem 1-1-Rundkolben mit Rührer und Wasserabscheider wird die Lösung so lange rm Rückfluß gekocht, bis die Wasserabscheidung beendet ist. Die Lösung wird abgekühlt und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand wird in einen 500-ml-Rundhalskolben umgefüllt und unter Rühren bei 1000C 8 Stunden im Wasserstrahlpumpenvakuum (etwa 15 mm Hg) gehalten. Nach dem Erkalten bleibt das Produkt als hochviskoser durchsichtiger Rückstand zurück.
SZ: 1 Tropfen 0,2n-NaOH bewirkt den Umschlag des Phenolphthaleins.
OHZI)ieo: 207, OHZe//: 186, OHZ^/OHZ,^: 0,89.
Ausbeute, bezogen auf Phthalsäureanhydrid, 96% der Theorie.
Vorprodukt 2
Darstellung eines Dicsterdiols aus
Maleinsäuredimethylester und TCD-Diol
110 g Maleinsäuredimethylestei (1 Mol),
392,4 g TCD-Diol (2 Mol) und
5 g DBLZ (Dibutyl-Zinn-Dilaurat)
werden eingewogen.
IO In einem SQQ-ml-Zweihalsrundkolben mit Wasserabscheider wird unter stetigem SUckstoffstrom auf 180" C erhitzt. Bis zur Beendigung der Metbanolabscböidung wird die Temperatur gehalten [etwa 2V2 Stunden), Anschließend wird die Schmelze auf 12O0C abgekühlt und weitere 6 Stunden im Wasserstrahlpurapenvakuuro (etwa 15 mm Hg) behandelt. Das Produkt ist eine plastische durchsichtige Substanz. OHZ(ÄfP:237, OHZe//: 163, QBZ,hJOHZfSf:0fi9, Ausbeute, bezogen auf Maleinsäuredimethyleiiter, 97% der Theorie.
Herstellung des Epoxidharzes 1
50 g
Phthalsäure-TCD-Diol-Diester
(OHZ = 186) (= Vorprodukt 1),
29,2 g Toluylendüsocyanat (0,16MoI) und
12,5 g Glycidol (0,16 Μοί)
werden eingewogen.
In einem 500-ml-Dreihalsrurdkolben, der mit einem Innenthermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter versehen ist, werden 29,2 g Toluylendüsocyanat gelöst, in der gleichen Gewichtsmenge Benzol (wasserfrei) unter Rühren auf die Siedetemperatur gebracht. Duan werden 50 g Phthalsäure-TCD-Diol-Diester, gelöst in 50 g Benzol (wasserfrei), langsam in die erhitzte Lösung getropft, so daß die Innentemperatur 90° Γ nicht überschreitet (etwa 45 Minuten). Dann wird 1 Stunde nachgerührt. Im Anschluß daran werden 12,5 g Glycidol wiederum gelösten der gleichen Gewichtsmenge wasserfreiem Benzol langsam innerhalb von 20 Minuten in die Lösung getropft. Das Reaktionsgemisch wird eine weitere Stunde nachgerührt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Am Rotationsverdampfer wird das Lösungsmittel soweit wie möglich abgezogen. Die endgültige Trocknung eriolgt im Trockenschrank bei 90° C im Wasser-Strahlpumpenvakuum, bis die Gewichtskonstanz erreicht ist.
Das Produkt ist kristallin und farblos. Sein Epoxidwert beträgt 1,61 mÄqui/g.
Ausbeute: 91,0 g Epoxidharz 1.
Das erhaltene Epoxidharz 1 kann durch die folgende Formel dargestellt werden:
COO-
COO-
--CH7-O-OC-NH
NH-CO-O-CH2-CH CH2
Beispiel 1
Herstellen des Kunststoffes
Dem Epoxidharz 1 werden 30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid, 20 Gewichtsprozent Styrol und 30 Gewichtsprozent Glycidol (Gewichtsprozent bezogen auf das eingesetzte Epoxidharz 1) zugegeben. Die Mischung wird auf 70 bis 80° C erhitzt und in Formen gegosseti. Die Proben werden 1 Stunde bei 90°C H- 3 Stunden bei 110°C 4- 24 Stunden bei 240° C ausgehärtet. Die ausgehärteten Proben haben eine Warmformbeständigkeit nach M a r t e η s von 217° C.
Herstellen des Epoxidharzes 2
55 g Maleinsäure-TCD-Diol-Diester
(OHZ =■■ 163) (= Vorprodukt2),
29,2 g Toluylendüsocyanat und
12,5 g Glycidol
werden, wie bei der Herstellung des Epoxidharzes t beschrieben, zu der entsprechenden Epoxidverbindung umgesetzt.
Epoxidwert: 1,78 mÄqui/g.
Ausbeute: 110 g Epoxidharz.
Das Epoxidharz 2 kann durch folgende Formel dargestellt werden:
HCCOO
Il
HC-COO
-CH2-
966 1132
-CH, -C)-OC- Nil
πι.
NH CO O CM1 CH -CH,
Beispiel 2
Herstellen des Kunststoffes
KXIg Epoxidharz! und 27.5g Hexahydrophlhalsäurcanhydrid werden vorsichtig bei 70 bis 80 C zusammengeschmolzen und homogen verrührt. Man setzt noch 0.5 g 2,4,6-Tris-(<]imethyluminomct;hy|<>)phcnol hinzu, verrührt diese ebenfalls homogen in der Masse und gießt diese dann in ein K) mm starkes Plaltenwerkzeug. Die Härtung wird durch jeweils zweistündiges Erwiirmen des Plattenwerkzeugs auf 80, 100 und I2O'C durchgeführt. Man erhält einen Kunststoff mit ausgezeichneten mechanischen Festigkeiten und günstigen elektrischen Widerstandswerten.
Vorprodukt 3
97,1» g Terephthalsäuredimethylester (0.5 Mol).
98.0 g TCD-Diol (0.5 Mol),
73.3 g Gemisch der isomeren Hydroxymethyl-
stearylalkohole (C,q-Diol) und
2.6 g Dibutyl-zinn-dilaurat
werden, wie beim Vorprodukt 2 beschrieben, zu dem entsprechenden Vorprodukt 3 umgesetzt.
OHZ = 102.
Ausbeute, bezogen auf Terephthalsäuredimethylester. 98% der Theorie.
20
COO-
z —coo—
-CH,
Herstellen des Epoxidharzes 3
89.Og Polyester (OHZ = 102)
(= Vorprodukt 3).
29.2 g Toluylendiisocyanat und
12.5 g Glycidol
werden, wie bei der Herstellung des Epoxidharzes 2 beschrieben, zu der entsprechenden Epoxkiverbindung umge Aitzt.
Epoxidwert: 0,9 mÄqui,g.
Ausbeute: 130 g Epoxidharz 3.
Das Epoxidharz 3 kann durch die folgende Formel dargestellt werden:
CH3
CH,- O · OC- NH -fr -{- NH - CO O CH2-CH — CH,
Beispiel 3
Herstellen des Kunststoffes
10 g des Epoxidharzes 3 werden in 50 ml eines Gemisches aus Aceton Chloroform zu gleichen Teilen gelöst. Doppelt dekapiertes Tiefziehblech der Stärke 0.5 mm wird geschliffen, entfettet und mehrmals in die Lösung getaucht. Nach 30 Minuten Lufttrocknung werden die Lacküberzüge 1 Stunde bei 70 C vorgehärtet und 8 Stunden bei 120 C ausgehärtet. Die fertigen Filme zeigten beim Dornbiegeversuch und beim Gitterschnitt die jeweils höchsten Kennwerte. Beim Biegen über den kleinsten Dorn (2inm) sind keine Beschädigungen der Lackschichten zu erkennen. Der Gitterschnitt ergibt den Kennwert GtOB nach DIN 53 151, Entwurf Mai 64. Die Schichtdicke beträgt 20 μ und die Bleistifthärte 9 H. Die Filme sind farblos und durchsichtig.

Claims (1)

  1. I 966182
    Patentansprüche:
    \, Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen durch thermische Polymerisation der Epoxidverbindungen bzw. durch Reaktion derselben mit Verbindungen, die zur Umsetzung mit Epoxidgruppen befähigte funküonelle Gruppen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß als Epoxidverbindungen Verbindungen der Forrael
DE19691966182 1969-09-17 1969-09-17 Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001 Expired DE1966182C3 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19691966182 DE1966182C3 (de) 1969-09-17 1969-09-17 Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19691966182 DE1966182C3 (de) 1969-09-17 1969-09-17 Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1966182A1 DE1966182A1 (de) 1971-11-25
DE1966182B2 DE1966182B2 (de) 1973-11-08
DE1966182C3 true DE1966182C3 (de) 1974-06-12

Family

ID=5755604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691966182 Expired DE1966182C3 (de) 1969-09-17 1969-09-17 Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1966182C3 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5278275A (en) * 1990-07-02 1994-01-11 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyurethane resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE1966182B2 (de) 1973-11-08
DE1966182A1 (de) 1971-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2846123A1 (de) Verfahren zur herstellung gehaerteter formkoerper auf basis von epoxidharzen und harz-haerter-zusammensetzungen
DE2707094C3 (de) Copolymerisate aus Hydraziden und ungesättigten Estern und ihre Verwendung bei der Herstellung von Überzügen und Klebstoffen
DE1620965B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyestern, alkydharzen, polyurethanen und epoxidharzen
EP0251110B1 (de) Flexible Bismaleinimide
EP0051275B1 (de) Reaktive härtbare Bindemittelmischung, Verfahren zur Herstellung gehärteter Produkte und Verwendung der Mischung zur Herstellung von Beschichtungen
EP0131127B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vernetzungskomponenten für Lackbindemittel
EP0157740A2 (de) Glycidyloxydiketone
DE1966182C3 (de) Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Epoxidverbindungen. Ausscheidung aus: 1947001
DE2460690C2 (de) Verfahren zum Härten von Epoxyharzen
DE1947001C3 (de)
DE1645190B2 (de) Verwendung von amino-s-triazinderivaten als haertungsmittel fuer epoxydverbindungen
DE2754553C2 (de) Härtbare Epoxidharzgemische
DE3302760C2 (de)
EP0012293B1 (de) Cyanethylierte Polyamidamine als Härter für Polyepoxide
DE2640410C2 (de) Lagerstabile, pulverförmige Überzugsmittel und ihre Verwendung
DE1670490B2 (de) N,N&#39;-Diglycidyl-bis-hydantoinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung
DE3202299C1 (de) Verfahren zum Flexibilisieren von Epoxidharzen
DE3133103C2 (de) Kunstharz für Überzugsmassen, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2949401A1 (de) Produkte aus einem polyepoxid und zweikernigen hydantoinverbindungen
DE2602227C2 (de) Epoxydharz, Verfahren zur Herstellung und Verwendung desselben
DE3148022A1 (de) Verfahren zur herstellung von ueberzugsmitteln und deren verwendung
DE3306111C2 (de) Verfahren zur Herstellung wasserdispergierbarer durch ionisierende Strahlung härtbarer Kunstharzbindemittel
CH499572A (de) Härtbare Zusammensetzung
DE1545084C (de) Verfahren zur Herstellung von Formkorpern und Überzügen auf der Basis von Polyaddukten
DE1947873A1 (de) Verfahren zur Herstellung von unloeslichen Kunststoffen auf der Basis von Urethangruppen enthaltenden Epoxidverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)