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DE19651135A1 - Precipitating agent for treating water or effluent to remove phosphate(s), etc. - Google Patents

Precipitating agent for treating water or effluent to remove phosphate(s), etc.

Info

Publication number
DE19651135A1
DE19651135A1 DE1996151135 DE19651135A DE19651135A1 DE 19651135 A1 DE19651135 A1 DE 19651135A1 DE 1996151135 DE1996151135 DE 1996151135 DE 19651135 A DE19651135 A DE 19651135A DE 19651135 A1 DE19651135 A1 DE 19651135A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
sulfate
mixture
waste water
calcium oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1996151135
Other languages
German (de)
Inventor
Dieter Heitz
Wolfgang Koenig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KRUSE CHEMIE KG, 58802 BALVE, DE RHEINKALK HOLDING
Original Assignee
KRUSE CHEMIE KG
RWK KALK AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KRUSE CHEMIE KG, RWK KALK AG filed Critical KRUSE CHEMIE KG
Priority to DE1996151135 priority Critical patent/DE19651135A1/en
Publication of DE19651135A1 publication Critical patent/DE19651135A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

Alkaline precipitating agent for removing phosphates and/or organically bonded phosphorous from effluent comprises a mixture of 10-90 pts. wt. calcium oxide and 10-90 pts. wt. iron (II) sulphate. Iron (II) sulphate monohydrate (FeSO4.H2O) is preferably used. Addition of the mixture results in the effluent having a weakly acidic pH, preferably 7-9. The amount of mixture added is 80-160 mg/l. Standard flocking agent can also be added to the effluent.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Produkt und ein Ver­ fahren zur Entfernung von Phosphaten und/oder organisch ge­ bundenem Phosphor aus Abwässern.The present invention relates to a product and a ver drive for the removal of phosphates and / or organic ge bound phosphorus from waste water.

Die Entfernung von Phosphaten aus Abwässern ist eine sehr wichtige Maßnahme zur Reinhaltung von fließenden und stehenden Gewässern sowie des Grundwassers und dient damit dem Umwelt­ schutz. Gesetzliche Regelungen schreiben beispielsweise vor, daß bei Kläranlagen die Phosphatkonzentration im Ablauf unter 1 mgP/l, in speziellen Fällen sogar deutlich darunter liegen muß.The removal of phosphates from waste water is a very important measure to keep flowing and standing clean Waters and groundwater and thus serves the environment protection. For example, legal regulations require that in sewage treatment plants the phosphate concentration in the drain below 1 mgP / l, in special cases even significantly lower got to.

Zur Entfernung von Phosphaten und organisch gebundenem Phosphor aus Abwässern können bei der Fällungsreinigung Eisen- oder Aluminiumsalze zudosiert werden. In der Regel handelt es sich bei diesen Flockungs- und Fällungsmitteln um sogenannte saure Wasserchemikalien (Eisen(III)-Salzlösungen; Aluminiumsalz­ lösungen).For the removal of phosphates and organically bound phosphorus from wastewater, iron or iron can be used for precipitation cleaning Aluminum salts are added. As a rule, it is these flocculants and precipitants are so-called acidic Water chemicals (iron (III) salt solutions; aluminum salt solutions).

Diese sauren Chemikalien verbrauchen bei der Fällung/Flockung Säurekapazität und führen auf einer Kläranlage zu Problemen, wenn der zur Nitrifikation/Denitrifikation notwendige Restwert an Säurekapazität um 1,5 mmol/l liegt.These acidic chemicals consume during the precipitation / flocculation Acid capacity and lead to problems on a sewage treatment plant, if the residual value required for nitrification / denitrification acid capacity is around 1.5 mmol / l.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Produkt und ein Verfahren zur Entfernung von Phosphaten und/oder organisch gebundenem Phosphor aus Abwässern zur Verfügung zu stellen, das zwar saure Wasserchemikalien enthält, nicht aber zu den vorstehend geschilderten Nachteilen hinsichtlich des Restwertes an Säurekapazität führt. The object of the present invention is therefore a product and a method for removing phosphates and / or organically bound phosphorus from waste water available places that contain acidic water chemicals, but not to the disadvantages described above with regard to the Residual values of acid capacity leads.  

Gelöst wird diese Aufgabe gemäß der vorliegenden Erfindung durch die Herstellung und den Einsatz eines Gemisches aus Calciumoxid und Eisen(II)-sulfat, wobei das Mischungsverhältnis in starkem Maße schwanken kann, d. h. das Mischungsverhältnis kann zwischen 10 bis 90 Gew.-Teilen Calciumoxid zu 90 bis 10 Gew.-Teilen Eisen(II)-sulfat liegen.This object is achieved according to the present invention through the manufacture and use of a mixture Calcium oxide and ferrous sulfate, the mixing ratio can fluctuate greatly, d. H. the mixing ratio can be between 10 to 90 parts by weight of calcium oxide to 90 to 10 parts by weight of iron (II) sulfate.

Das erfindungsgemäße Gemisch aus Calciumoxid und Eisen(II)- sulfat gibt man dem Abwasser vorzugsweise in einer solchen Menge zu, daß das Abwasser nach Durchführung der Fällung einen schwach alkalischen pH-Wert aufweist, der vorzugsweise zwischen 7 und 9 liegt. Je nach Abwasser wird ein solcher pH-Wert er­ reicht, wenn man das erfindungsgemäße Gemisch, nachfolgend auch als "Ferrolime" genannt, in einer Menge einsetzt, die zwischen etwa 80 bis etwa 160 mg/l Abwasser liegt.The mixture of calcium oxide and iron (II) according to the invention - sulfate is preferably added to the wastewater in one Amount that the wastewater a after performing the precipitation has weakly alkaline pH, which is preferably between 7 and 9 lies. Depending on the wastewater, such a pH will be is sufficient if the mixture according to the invention, below also known as "ferrolime", used in an amount that is between about 80 to about 160 mg / l waste water.

In dem erfindungsgemäßen Gemisch liegt das Eisen(II)-sulfat vorzugsweise als Monohydrat (FeSO4.H2O) vor.The iron (II) sulfate is preferably present in the mixture according to the invention as a monohydrate (FeSO 4 .H 2 O).

Um den Ausflockungseffekt zu begünstigen, setzt man vorzugs­ weise dem Abwasser zusätzlich ein oder mehrere von an sich bekannten Flockungshilfsmittel zu.In order to favor the flocculation effect, preference is given to assign one or more of the waste water itself known flocculants.

Das erfindungsgemäße Produkt "Ferrolime", ist somit ein alkalisches Fällungsmittel auf Basis von Weißfeinkalk und Eisen(II)-sulfat und eignet sich besonders zur Phosphat- Fällung bei der biologischen Abwasserreinigung. Als alkali­ sches Fällungsmittel ist es somit besonders für weiche Wässer geeignet.The product "Ferrolime" according to the invention is thus a alkaline precipitant based on white fine lime and Iron (II) sulfate and is particularly suitable for phosphate Precipitation in biological wastewater treatment. As an alkali It is a particularly good precipitant for soft water suitable.

Die Alkalität des zu behandelnden Wassers wird mit Ferrolime erhöht. Dadurch ergibt sich ein wichtiger Zusatznutzen für eine bessere Nitrifikation. The alkalinity of the water to be treated is with Ferrolime elevated. This results in an important additional benefit for better nitrification.  

Aufgrund der Granulatzudosierung kann man bei Kläranlagen erhebliche Investitionskosten für die Lager- und Dosierein­ richtungen einsparen.Due to the granulate metering you can use in sewage treatment plants considerable investment costs for storage and dosing save directions.

Das erfindungsgemäße Produkt ist geeignet
The product according to the invention is suitable

  • - zur Phosphatentfernung,- for phosphate removal,
  • - zur Anhebung des pH-Wertes im Wasser,- to raise the pH in the water,
  • - zur Schlammbeschwerung und- for sludge weighting and
  • - zur Schwefelwasserstoffelimination.- for hydrogen sulfide elimination.

Je nach Abwasserbeschaffenheit sind die erforderlichen Zugabe­ mengen an "Ferrolime" unterschiedlich. Zur Auswahl der geeig­ neten Produkte und zur Ermittlung der optimalen Einsatzmenge sind vorherige Abwasseranalysen notwendig.Depending on the nature of the waste water, the necessary additions are necessary quantities of "ferrolime" differ. To choose the appropriate neten products and to determine the optimal amount used previous wastewater analyzes are necessary.

Die Lagerung des erfindungsgemäßen Produkts erfolgt vorzugs­ weise in einem Silo der Kläranlage. Die Zudosierung zum zu reinigenden Abwasser erfolgt vorzugsweise über eine Dosier­ schnecke, die zwischen Silo und Abwasser angeordnet ist.The product according to the invention is preferably stored wise in a silo of the wastewater treatment plant. The metering to cleaning wastewater is preferably done via a dosing snail, which is arranged between silo and waste water.

Das erfindungsgemäße Produkt "Ferrolime" eignet sich insbe­ sondere für Kläranlagen mit Abwässern, die eine geringe Säurekapazität aufweisen. Es dient also gleichzeitig der Entfernung von Phosphaten und verhindert gleichzeitig das Absinken der Säurekapazität bzw. hebt sie an.The product "Ferrolime" is particularly suitable especially for wastewater treatment plants with a low Have acid capacity. So it also serves Removal of phosphates and at the same time prevents that Decrease or increase acid capacity.

Als Calciumoxid wird vorzugsweise ein Weißfeinkalkpulver mit ca. 95% CaO und Eisen(II)-sulfat-Monohydrat mit 30% Fe eingesetzt, wobei das Eisen(II)-sulfat dem Weißfeinkalk über einen Rohrförderer zugegeben wird. Geliefert wird das Produkt in 50 kg-Säcken, in Big-Bags und/oder in Silo-Wagen. A white fine lime powder is preferably used as calcium oxide with approx. 95% CaO and iron (II) sulfate monohydrate with 30% Fe used, the iron (II) sulfate the white fine lime is added via a tube conveyor. It is delivered Product in 50 kg bags, in big bags and / or in silo wagons.  

Weitere Vorteile, die mit dem erfindungsgemäßen Produkt er­ zielt werden, sind:
Further advantages which he aims with the product according to the invention are:

  • - Handling von nur einem Produkt mit zwei Funktionen (Phosphatentfernung und pH-Werteinstellung),- Handling of one product with two functions (Phosphate removal and pH adjustment),
  • - keine Gefahrguttransporte,- no dangerous goods transports,
  • - Reduzierung der Straßentransporte,- reduction of road transport,
  • - deutlich geringere Investitionskosten bei Kläranlagen für Lager- und Dosieranlagen (Trockendosierung/keine WHG-Anlage (WHG = Wasserhaushaltsgesetz) notwendig),- significantly lower investment costs for sewage treatment plants for storage and dosing systems (dry dosing / none WHG system (WHG = Water Resources Act necessary),
  • - wirtschaftlicher Vorteil, da das erfindungsgemäße Produkt eine sehr hohe Konzentration an Wirksubstanz besitzt (ca. 7 mol/kg im Vergleich zu max. 4 mol/kg anderer Produkte),- Economic advantage because the invention Product a very high concentration of active substance possesses (approx. 7 mol / kg compared to max. 4 mol / kg other products),
  • - sehr geringe Schwermetallbelastung.- very low heavy metal pollution.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele erläutert, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.The present invention is illustrated by the following Examples are explained without restricting them.

Beispiel 1example 1

Zur Herstellung von Ferrolime 30 mischt man 700 kg Weißfein­ kalk (CaO) mit 300 kg Eisen(II)-sulfat-Monohydrat. Das erhaltene Produkt hat folgende Eigenschaften:
To produce Ferrolime 30, 700 kg of white fine lime (CaO) are mixed with 300 kg of iron (II) sulfate monohydrate. The product obtained has the following properties:

  • - Aussehen: weißgraues Pulver- Appearance: white-gray powder
  • - Schüttgewicht: 1,2 g/m3 - bulk density: 1.2 g / m 3
  • - Eisengehalt: 9% Fe(II) - 1,6 Mol/kg- Iron content: 9% Fe (II) - 1.6 mol / kg
  • - Calciumoxid: 70% CaO - 12,5 Mol/kg- Calcium oxide: 70% CaO - 12.5 mol / kg
  • - Unlösliches: ca. 6%- Insoluble: approx. 6%
  • - pH-Wert: 12,6- pH: 12.6
  • - Anlieferung: lose im Silowagen- Delivery: loose in a silo
  • - Spurenelemente: Aufgrund des Naturproduktes Kalk, liegen die Schwermetallgehalte deutlich unter den LWA-Grenzwerten (LWA = Landesamt für Wasser und Abfall in NRW)- trace elements: due to the natural product lime, the heavy metal contents are clearly below the LWA limit values (LWA = State Office for Water and Waste in NRW)
Beispiel 2Example 2

Zur Herstellung von Ferrolime 50 mischt man 500 kg Weißfein­ kalk (CaO) mit 500 kg Eisen(II)-sulfat-Monohydrat. Das erhaltene Produkt hat folgende Eigenschaften:
To produce Ferrolime 50, 500 kg of white fine lime (CaO) are mixed with 500 kg of iron (II) sulfate monohydrate. The product obtained has the following properties:

  • - Aussehen: weißgraues Pulver- Appearance: white-gray powder
  • - Schüttgewicht: 1,2 g/m3 - bulk density: 1.2 g / m 3
  • - Eisengehalt: 15% Fe(II) - 2,7 Mol/kg- Iron content: 15% Fe (II) - 2.7 mol / kg
  • - Calciumoxid: 50% CaO - 9,0 Mol/kg- Calcium oxide: 50% CaO - 9.0 mol / kg
  • - Unlösliches: ca. 6%- Insoluble: approx. 6%
  • - pH-Wert: 12,6- pH: 12.6
  • - Anlieferung: lose im Silowagen- Delivery: loose in a silo
  • - Spurenelemente: Aufgrund des Naturproduktes Kalk, liegen die Schwermetallgehalte deutlich unter den LWA-Grenzwerten.- trace elements: due to the natural product lime, the heavy metal contents are clearly below the LWA limit values.
Beispiel 3Example 3

Zur Herstellung von Ferrolime 70 mischt man 300 kg Weißfein­ kalk (CaO) mit 700 kg Eisen(II)-sulfat-Monohydrat. Das erhaltene Produkt hat folgende Eigenschaften:
To produce Ferrolime 70, 300 kg of white fine lime (CaO) are mixed with 700 kg of iron (II) sulfate monohydrate. The product obtained has the following properties:

  • - Aussehen: weißgraues Pulver- Appearance: white-gray powder
  • - Schüttgewicht: 1,2 g/m3 - bulk density: 1.2 g / m 3
  • - Eisengehalt: 21% Fe(II) - 3,8 Mol/kg- Iron content: 21% Fe (II) - 3.8 mol / kg
  • - Calciumoxid: 30% CaO - 5,4 Mol/kg- Calcium oxide: 30% CaO - 5.4 mol / kg
  • - Unlösliches: ca. 6%- Insoluble: approx. 6%
  • - pH-Wert: 12,6- pH: 12.6
  • - Anlieferung: lose im Silowagen- Delivery: loose in a silo
  • - Spurenelemente: Aufgrund des Naturproduktes Kalk, liegen die Schwermetallgehalte deutlich unter den LWA-Grenzwerten.- trace elements: due to the natural product lime, the heavy metal contents are clearly below the LWA limit values.
Beispiel 4Example 4

  • (a) Durch Zugabe von (NH4)2HPO4 erhöht man den Phosphatgehalt des Kölner Trinkwassers auf 2,14 mgP/l, gibt 80 mg Ferro­ lime 50 und 1,5 mg eines organischen Flockungshilfsmittels hinzu, rührt 10 Minuten und filtriert. Das so behandelte Wasser wird analysiert. Der Restgehalt an Phosphat beträgt 0,21 mgP/l, der pH-Wert 8,3.(a) By adding (NH 4 ) 2 HPO 4 , the phosphate content of the Cologne drinking water is increased to 2.14 mgP / l, 80 mg Ferro lime 50 and 1.5 mg of an organic flocculant are added, the mixture is stirred for 10 minutes and filtered. The water treated in this way is analyzed. The residual phosphate content is 0.21 mgP / l, the pH 8.3.
  • (b) Durch Zugabe von (NH4)2HPO4 erhöht man den Phosphatgehalt des Kölner Trinkwassers auf 4,08 mgP/l, gibt 120 mg Ferro­ lime 50 und 1,5 mg eines organischen Flockungshilfsmittels hinzu, rührt 10 Minuten und filtriert. Das so behandelte Wasser wird analysiert. Der Restgehalt an Phosphat beträgt 0,26 mgP/l, der pH-Wert 8,3.(b) By adding (NH 4 ) 2 HPO 4 , the phosphate content of the Cologne drinking water is increased to 4.08 mgP / l, 120 mg of Ferro lime 50 and 1.5 mg of an organic flocculant are added, the mixture is stirred for 10 minutes and filtered. The water treated in this way is analyzed. The residual phosphate content is 0.26 mgP / l, the pH 8.3.
  • (c) Durch Zugabe von (NH4)2HPO4 erhöht man den Phosphatgehalt des Kölner Trinkwassers auf 7,3 mgP/l, gibt 160 mg Ferro­ lime 50 und 1,5 mg eines organischen Flockungshilfsmittels hinzu, rührt 10 Minuten und filtriert. Das so behandelte Wasser wird analysiert. Der Restgehalt an Phosphat beträgt 0,24 mgP/l, der pH-Wert 8,7.(c) By adding (NH 4 ) 2 HPO 4 , the phosphate content of Cologne's drinking water is increased to 7.3 mgP / l, 160 mg Ferro lime 50 and 1.5 mg of an organic flocculant are added, the mixture is stirred for 10 minutes and filtered. The water treated in this way is analyzed. The residual phosphate content is 0.24 mgP / l, the pH is 8.7.

Die im Beispiel 4 (a) bis (c) gemachten Angaben sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. The information given in Example 4 (a) to (c) is in the summarized in the following table.  

Claims (8)

1. Alkalisches Fällungsmittel zur Entfernung von Phosphaten und/oder organisch gebundenem Phosphor aus Abwässern, bestehend im wesentlichen aus einem Gemisch aus 10 bis 90 Gew.-Teilen Calciumoxid und 90 bis 10 Gew.-Teilen Eisen(II)-sulfat.1. Alkaline precipitant to remove phosphates and / or organically bound phosphorus from waste water, consisting essentially of a mixture of 10 to 90 parts by weight of calcium oxide and 90 to 10 parts by weight Iron (II) sulfate. 2. Fällungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisen(II)-sulfat ein Eisen(II)-sulfat-Monohydrat ist.2. precipitant according to claim 1, characterized in that the iron (II) sulfate is an iron (II) sulfate monohydrate is. 3. Verfahren zur Entfernung von Phosphaten und/oder organisch gebundenem Phosphor aus Abwässern durch Fällungsreinigung mit metallhaltigen Fällungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Abwasser ein Gemisch aus 10 bis 90 Gew.-Teilen Calciumoxid und 90 bis 100 Gew.-Teilen Eisen(II)-sulfat zugibt.3. Process for the removal of phosphates and / or organic bound phosphorus from waste water by precipitation treatment with metal-containing precipitants, characterized in that the waste water is a mixture of 10 to 90 parts by weight Calcium oxide and 90 to 100 parts by weight of iron (II) sulfate admits. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Gemisch als Eisen(II)-sulfat das Mono­ hydrat davon (FeSO4.H2O) enthält.4. The method according to claim 3, characterized in that the mixture used as iron (II) sulfate, the monohydrate thereof (FeSO 4 .H 2 O). 5. Verfahren nach Anspruch 3 und/oder 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man das Gemisch aus Calciumoxid und Eisen(II)-sulfat in einer solchen Menge dem Abwasser zugibt, daß das Abwasser nach Durchführung der Fällung einen schwach alkalischen pH-Wert aufweist.5. The method according to claim 3 and / or 4, characterized records that the mixture of calcium oxide and Iron (II) sulfate in such an amount to waste water admits that the wastewater after performing the precipitation has a weakly alkaline pH. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Abwasser nach Durchführung der Fällung einen pH-Wert zwischen 7 und 9 aufweist. 6. The method according to claim 5, characterized in that the wastewater has a pH after performing the precipitation has between 7 and 9.   7. Verfahren nach einem oder mehreren der Patentansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch aus Calciumoxid und Eisen(II)-sulfat dem Abwasser in einer Menge von etwa 80 bis etwa 160 mg/l Abwasser zusetzt.7. The method according to one or more of the claims 3 to 6, characterized in that the mixture Calcium oxide and iron (II) sulfate the wastewater in one Adds from about 80 to about 160 mg / l of wastewater. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Patentansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Abwasser zusätzlich an sich bekannte Flockungsmittel zusetzt.8. The method according to one or more of the claims 3 to 7, characterized in that the waste water additionally known flocculant is added.
DE1996151135 1996-12-10 1996-12-10 Precipitating agent for treating water or effluent to remove phosphate(s), etc. Withdrawn DE19651135A1 (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6132624A (en) * 1996-08-07 2000-10-17 Tomita Pharmaceutical Co. Ltd Method for treating waste water
CN103771622A (en) * 2014-01-20 2014-05-07 南通华新环保设备工程有限公司 Method for removing phosphorous from domestic sewage

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