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DE19616628A1 - Ignition mixture used for igniting pyrotechnical mixtures - Google Patents

Ignition mixture used for igniting pyrotechnical mixtures

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Publication number
DE19616628A1
DE19616628A1 DE1996116628 DE19616628A DE19616628A1 DE 19616628 A1 DE19616628 A1 DE 19616628A1 DE 1996116628 DE1996116628 DE 1996116628 DE 19616628 A DE19616628 A DE 19616628A DE 19616628 A1 DE19616628 A1 DE 19616628A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ignition mixture
mixture according
ignition
mixtures
ammonium
Prior art date
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Ceased
Application number
DE1996116628
Other languages
German (de)
Inventor
Rainer Dr Hagel
Dieter Hofmann
Bodo Preis
Klaus Dr Redecker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dynamit Nobel AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Priority to DE1996116628 priority Critical patent/DE19616628A1/en
Publication of DE19616628A1 publication Critical patent/DE19616628A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06CDETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C9/00Chemical contact igniters; Chemical lighters
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F42AMMUNITION; BLASTING
    • F42BEXPLOSIVE CHARGES, e.g. FOR BLASTING, FIREWORKS, AMMUNITION
    • F42B3/00Blasting cartridges, i.e. case and explosive
    • F42B3/10Initiators therefor
    • F42B3/113Initiators therefor activated by optical means, e.g. laser, flashlight

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)

Abstract

Ignition mixture contains an explosive material, oxidant nd reductant. The novelty further contains one or more secondary explosives, which are ignited by laser light. Production of the ignition mixture is also claimed by mixing the individual components, and subsequently pressing.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Anzündmischungen, deren Herstel­ lung sowie deren Verwendung.The present invention relates to ignition mixtures, the manufacture thereof treatment and its use.

Anzündmischungen oder auch Anzündsätze dienen der Anzündung von pyro­ technischen Gemischen oder Sätzen sowie von Treibladungen. Die pyrotechni­ schen Gemische oder Sätze können dabei die alleinige Aufladung oder aber eine Verstärkungsladung der Anzündung oder ein gaserzeugender Satz sein. Treibla­ dungen/Gassätze setzen sich in überwiegend gasförmige Bestandteile um, die zur Auslösung schnell ablaufender Vorgänge wie z. B. die Beschleunigung von Geschossen, das Eintreiben von Befestigungsmaterialien, beispielsweise mit Hilfe von Bolzensetzgeräten oder auch das Aufblasen von Gassäcken (Airbags) oder zum Auslösen von Gurtstraffern in der Kraftfahrzeugsicherheit eingesetzt werden können. Eine Variante stellt die Verwendung von Flüssig-Gassätzen anstelle der Feststoff-Gassätze dar. Diese nutzen die Reaktion von flüssigem Brennstoff mit Oxidationsmitteln zur Gaserzeugung aus.Firing mixtures or primers are used to ignite pyro technical mixtures or sets as well as propellant charges. The pyrotechni Mixtures or sets can be the sole charge or one Ignition boosting charge or a gas generating set. Treibla dungs / gas rates are converted into predominantly gaseous components that to trigger fast-running processes such as B. the acceleration of Shot, driving in fastening materials, for example with the help of bolt-setting tools or also the inflation of gas bags (airbags) or can be used to trigger belt tensioners in automotive safety can. A variant represents the use of liquid gas sets instead of Solid gas sets. These use the reaction of liquid fuel Oxidizing agents for gas production.

Anzündmischungen werden in der Regel mechanisch ausgelöst und müssen da­ her empfindlich gegenüber Reib- und Schlageinwirkung sein. Sie bestehen in der Regel aus Initial- oder Primärexplosivstoffen wie beispielsweise Bleitrinitroresor­ cinat oder Diazodinitrophenol, Reduktionsmitteln wie Metallpulver sowie Oxidati­ onsmitteln wie Bariumnitrat oder Zinkperoxid. Sensibilisatoren wie Tetrazen oder Friktionsmittel wie Glaspulver, die die Empfindlichkeit der Initialexplosivstoffe er­ höhen, werden ebenfalls eingesetzt. Für elektrisch anzündbare Systeme werden in erster Linie die schnell reagierenden Initialexplosivstoffe eingesetzt. Die für die einwandfreie Funktion erforderliche hohe mechanische Empfindlichkeit der Be­ standteile ist jedoch bei der Handhabung der Rohstoffe und Gemische nachteilig. Sie erfordert besondere Sicherheitsmaßnahmen. Andere Anzündarten wie das Anzünden durch thermische Einwirkung oder durch Einkopplung hochfrequenter elektromagnetischer Wellen lösen dieses Problem nicht oder sind nur für ganz spezielle, stark eingeschränkte Anwendungen geeignet.Ignition mixtures are usually triggered mechanically and must be there be sensitive to friction and impact. They consist in the Rule made from initial or primary explosives such as lead ferrite vault cinat or diazodinitrophenol, reducing agents such as metal powder and oxidati agents such as barium nitrate or zinc peroxide. Sensitizers such as tetrazene or Friction agents such as glass powder, which he the sensitivity of the initial explosives heights are also used. For electrically ignitable systems primarily the rapidly reacting initial explosives are used. The for the perfect function required high mechanical sensitivity of the loading However, constituents are disadvantageous when handling the raw materials and mixtures. It requires special security measures. Other types of lighting like that Ignite by thermal action or by coupling high-frequency  Electromagnetic waves do not solve this problem or are only for whole suitable for highly restricted applications.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, neue Anzündmischungen bereitzustellen.The object of the present invention was to create new ignition mixtures to provide.

In einer ersten Ausführungsform der Erfindung wird die Aufgabe gelöst durch An­ zündmischungen, die durch Laserlicht anzündbar sind und als Explosivstoffe Se­ kundärexplosivstoffe wie beispielsweise nitrierte aromatische Verbindungen mit polymerem Aufbau enthalten. Bevorzugt einsetzbar sind Polynitropolyphenylether und Polynitropolyphenylene.In a first embodiment of the invention, the object is achieved by An ignition mixtures that can be ignited by laser light and as explosives Se customer explosives such as nitrated aromatic compounds polymeric structure included. Polynitropolyphenyl ethers can preferably be used and polynitropolyphenylenes.

Neben den Explosivstoffen enthalten die erfindungsgemäßen Anzündmittel noch an sich übliche Oxidations- und Reduktionsmittel. Binder, Verarbeitungs­ und/oder Preßhilfsmittel können gegebenenfalls ebenfalls eingesetzt werden.In addition to the explosives, the igniters according to the invention also contain conventional oxidizing and reducing agents. Binder, processing and / or pressing aids can optionally also be used.

Als Oxidationsmittel können die Peroxide der Alkali- und Erdalkalimetalle, Zink­ peroxid, sowie die Peroxodisulfate der genannten Elemente und des Ammoniums, Nitrate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Strontiumnitrat sowie Ammoniumnitrat, Oxohalogenverbindungen der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder des Ammoniums, besonders bevorzugt Kaliumperchlo­ rat oder Ammoniumperchlorat eingesetzt werden. Ebenfalls als Oxidationsmittel geeignet ist Schwefel. Die genannten Oxidationsmittel können allein oder als Mi­ schung eingesetzt werden.Peroxides of the alkali and alkaline earth metals, zinc, can be used as oxidizing agents peroxide, and the peroxodisulfates of the elements mentioned and ammonium, Nitrates of the alkali and alkaline earth metals, in particular lithium, sodium, potassium or strontium nitrate and ammonium nitrate, oxohalogen compounds of the alkali or alkaline earth metals or ammonium, particularly preferably potassium perchlor rat or ammonium perchlorate can be used. Also as an oxidizing agent sulfur is suitable. The oxidizing agents mentioned can be used alone or as Mi be used.

Als Reduktionsmittel werden erfindungsgemäß Metalle wie beispielsweise Titan Zirkon, Aluminium, Magnesium, Cer in feinpulverisierter Form eingesetzt. Auch Legierungen dieser Metalle wie Titan/Aluminium oder Cer/Magnesium können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Weitere Reduktionsmittel sind Kohlenstoff oder Bor. Die genannten Reduktionsmittel können allein oder als Mischung ein­ gesetzt werden. According to the invention, metals such as titanium are used as reducing agents Zircon, aluminum, magnesium, cerium used in finely powdered form. Also Alloys of these metals such as titanium / aluminum or cerium / magnesium can are used according to the invention. Other reducing agents are carbon or boron. The reducing agents mentioned can be used alone or as a mixture be set.  

Als Binder können Verbindungen aus der Gruppe der Polyester oder der Poly­ urethane eingesetzt werden. Verbindungen mit bindenden Eigenschaften, die ei­ nen Beitrag zur Explosionswärme und/oder zur Sauerstoffbilanz beitragen, bei­ spielsweise Nitrocellulose oder Polynitropolyphenylen, können ebenfalls als Bin­ der eingesetzt werden.Compounds from the group of polyesters or poly urethanes are used. Compounds with binding properties that ei Contribute to the heat of explosion and / or the oxygen balance for example nitrocellulose or polynitropolyphenylene, can also be used as a bin who are used.

Verarbeitungs- und Preßhilfen können Stoffe sein, die beispielsweise die Riesel­ fähigkeit erhöhen, wie Aerosil oder Stoffe, die die Staubbildung verhindern und die Gleit- oder Dosierfähigkeit verbessern, wie Graphit oder Bornitrid.Processing and pressing aids can be substances such as the trickle increase ability, such as aerosil or substances that prevent dust formation and improve the sliding or metering ability, such as graphite or boron nitride.

Zur besseren Absorption des Laserlichtes können die erfindungsgemäßen An­ zündmischungen gegebenenfalls eingefärbt werden oder mit Farbpigmenten versetzt werden. Die thermische Stabilität kann falls erforderlich durch den Zusatz von Stabilisatoren verbessert werden. Als solche kommen beispielsweise Stoffe in Frage, die zur Stabilisierung der Nitrocellulose eingesetzt werden.For better absorption of the laser light, the An ignition mixtures may be colored or with colored pigments be transferred. If necessary, the thermal stability can be increased can be improved by stabilizers. For example, substances come as such in question, which are used to stabilize the nitrocellulose.

Des weiteren können den erfindungsgemäßen Anzündmischungen zur Beeinflus­ sung der Abbrandgeschwindigkeit Abbrandmoderatoren zugesetzt werden.Furthermore, the ignition mixtures according to the invention can be influenced solution of the combustion rate, combustion moderators are added.

Als Abbrandmoderatoren werden Stoffe oder ihre Gemische eingesetzt, die ge­ eignet sind, durch heterogene oder homogene Katalyse den Abbrand und seine Geschwindigkeit zu beeinflussen. Moderatoren, die in Form einer heterogenen Katalyse in die Umsetzung eingreifen, sind Metalle, Metalloxide und/oder Metall­ karbonate und/oder Metallsulfide. Als Metalle können vorzugsweise Bor, Silicium, Kupfer, Eisen, Titan, Zink oder Molybdän eingesetzt werden. Auch Kalziumkarbo­ nat kann eingesetzt werden. Mischungen dieser Moderatoren können ebenfalls verwendet werden.Substances or their mixtures are used as combustion moderators are suitable, by heterogeneous or homogeneous catalysis the burn and its To affect speed. Moderators in the form of a heterogeneous Interfering in the implementation of catalysis are metals, metal oxides and / or metal carbonates and / or metal sulfides. Boron, silicon, Copper, iron, titanium, zinc or molybdenum can be used. Calcium carbo too nat can be used. Mixtures of these moderators can also be used.

Moderatoren, die in Form einer homogenen Katalyse in die Umsetzung eingreifen, sind beispielsweise Schwefel, Kupfer-Resorcylate oder Ferrocen und seine Derivate. Diese Moderatoren werden durch die bei der Reaktion auftretenden Temperaturen verdampft und können so selbst oder als Folgeprodukte in die Reaktion eingreifen.Moderators who intervene in the implementation in the form of homogeneous catalysis, are, for example, sulfur, copper resorcylates or ferrocene and its Derivatives. These moderators are identified by those involved in the response  Temperatures evaporate and can be used as a by-product or in the Intervene reaction.

Zum Schutz gegen Umwelteinflüsse können die erfindungsgemäßen Anzündmi­ schungen gegebenenfalls mit schützenden Mitteln behandelt oder beschichtet sein.To protect against environmental influences, the igniters according to the invention If necessary, treatments are treated or coated with protective agents be.

Die erfindungsgemäßen Anzündmischungen können vielfältig eingesetzt werden. Vorzugsweise werden sie verwendet zur Anzündung pyrotechnischer Gemische oder Sätze sowie von Treibladungen, die zur Auslösung schnellablaufender Vor­ gänge wie beispielsweise die Beschleunigung von Geschossen, das Eintreiben von Befestigungsmaterialien z. B. mit Hilfe von Bolzensetzgeräten oder auch das Aufblasen von Gassäcken (Airbags) oder zum Auslösen von Gurtstraffern in der Kraftfahrzeugsicherheit eingesetzt werden.The ignition mixtures according to the invention can be used in a variety of ways. They are preferably used to ignite pyrotechnic mixtures or sentences as well as propellant charges, which are used to trigger fast-moving objects like accelerating bullets, driving in of fastening materials such. B. with the help of fasteners or that Inflating gas bags (airbags) or triggering belt tensioners in the Motor vehicle security can be used.

Die sicherheitstechnischen Kenndaten einiger der erfindungsgemäßen Anzündmi­ schungen sind in Tabelle 2 dargestellt. Die Daten wurden nach den Methoden der Bundesanstalt für Materialprüfung ermittelt. Im Vergleich zum Primärexplosivstoff Bleitrinitroresorcinat werden bei den erfindungsgemäßen Anzündmilleln insbe­ sondere die Reib- und Schlagempfindlichkeit deutlich verbessert.The safety-related characteristic data of some of the igniters according to the invention Schemes are shown in Table 2. The data were collected using the methods of Federal Institute for Materials Testing determined. Compared to the primary explosive Lead trinitroresorcinate are particularly useful in the kindling machines of the invention especially the friction and impact sensitivity significantly improved.

Zur Abschätzung wichtiger Kenngrößen der erfindungsgemäßen Anzündmischun­ gen, wie die bei der Reaktion freiwerdende Energie (Explosionswärme), der Druck, die Explosionstemperatur und die bei dieser Temperatur entstandenen Reaktionsprodukte wurde mit Hilfe eines thermodynamischen Rechenprogramms von den erfindungsgemäßen Anzündmischungen bei konstantem Volumen und einer Ladedichte von 0,1 g/cm³ eine adiabatisch ablaufende Reaktion gerechnet. Tabelle 3 zeigt die wichtigsten Daten der thermodynamischen Berechnung. Die für die Auslösung einer Reaktion erforderliche Zündenergie wurde experimentell ermittelt. To estimate important parameters of the ignition mixture according to the invention conditions, such as the energy released during the reaction (heat of explosion), the Pressure, the explosion temperature and the temperature at that temperature Reaction products were created using a thermodynamic computer program of the ignition mixtures according to the invention at constant volume and a loading density of 0.1 g / cm³ expected an adiabatic reaction. Table 3 shows the most important data of the thermodynamic calculation. The Ignition energy required to trigger a reaction was experimented determined.  

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzu­ schränken.The following examples are intended to illustrate the invention without restricting it restrict.

Beispiele 1 bis 16Examples 1 to 16

Hergestellt werden die erfindungsgemäßen Anzündmischungen nach an sich be­ kannten Verfahren. Die einzelnen Komponenten werden in den in Tabelle 1 an­ gegebenen Mischungsverhältnissen durch ein Sieb mit einer lichten Maschen­ weite von 0,2 mm gesiebt und in einem Taumelmischer 30 Minuten gemischt. Je 200 mg dieser Mischungen werden mit einer Preßkraft von 71 N/mm² zu Tabletten mit einem Durchmesser von 6 mm verpreßt. Die so hergestellten Tabletten werden mit einem Laserstrahl (Wellenlänge 1.060 nm), einer Strahlenenergie von ca. 200 mJ und einer Pulslänge von 2,5 ms angezündet. Das Anzündverhalten ist in Tabelle 1 wiedergegeben.The ignition mixtures according to the invention are manufactured per se knew procedures. The individual components are listed in Table 1 given mixing ratios through a sieve with a light mesh sieved width of 0.2 mm and mixed in a tumble mixer for 30 minutes. Each 200 mg of these mixtures become tablets with a compressive force of 71 N / mm² pressed with a diameter of 6 mm. The tablets thus produced with a laser beam (wavelength 1,060 nm), a radiation energy of approx. 200 mJ and a pulse length of 2.5 ms ignited. The ignition behavior is reproduced in Table 1.

Tabelle 2 Table 2

Tabelle 3 Table 3

Claims (10)

1. Anzündmischung enthaltend Explosivstoffe, Oxidations- und Reduktions­ mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere Sekundärex­ plosivstoff/e enthält, der/die durch Laserlicht anzündbar ist/sind.1. ignition mixture containing explosives, oxidizing and reducing agents, characterized in that it contains one or more secondary explosive (s) which can be ignited by laser light. 2. Anzündmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Se­ kundärexplosivstoff ausgewählt ist aus nitrierten aromatischen Verbindun­ gen mit polymerem Aufbau.2. Ignition mixture according to claim 1, characterized in that the Se customer explosive is selected from nitrated aromatic compounds gene with polymer structure. 3. Anzündmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 2, da­ durch gekennzeichnet, daß der Sekundärexplosivstoff ausgewählt ist aus den Polynitropolyphenylethern und/oder Polynitropolyphenylenen.3. ignition mixture according to one or more of claims 1 or 2, because characterized in that the secondary explosive is selected from the polynitropolyphenyl ethers and / or polynitropolyphenylenes. 4. Anzündmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da­ durch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Schwe­ fel, aus den Peroxiden der Alkali- oder Erdalkalimetalle, aus Zinkperoxid, aus den Peroxodisulfaten der genannten Elemente und des Ammoniums, aus den Nitraten der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere aus Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Strontiumnitrat sowie Ammoniumnitrat, aus den Oxohalogenverbindungen der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder des Ammoniums, insbesondere aus Kaliumperchlorat oder Ammoniumperchlorat oder aus Mischungen der genannten Substanzen.4. ignition mixture according to one or more of claims 1 to 3, because characterized in that the oxidizing agent is selected from Schwe fel, from the peroxides of the alkali or alkaline earth metals, from zinc peroxide, from the peroxodisulfates of the elements mentioned and ammonium, from the nitrates of the alkali and alkaline earth metals, in particular from lithium, Sodium, potassium or strontium nitrate and ammonium nitrate, from the Oxohalogen compounds of alkali or alkaline earth metals or Ammonium, especially from potassium perchlorate or ammonium perchlorate or from mixtures of the substances mentioned. 5. Anzündmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, da­ durch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel ein Metall, ausgewählt aus Titan, Zirkon, Aluminium, Magnesium oder Cer, eine Mischung dieser Me­ talle, eine Legierung dieser Metalle wie Titan/Aluminium oder Cer/Magnesium, daß es Kohlenstoff oder Bor oder daß es eine Mischung der genannten Mittel ist. 5. ignition mixture according to one or more of claims 1 to 4, because characterized in that the reducing agent is a metal selected from Titanium, zircon, aluminum, magnesium or cerium, a mixture of these talle, an alloy of these metals such as titanium / aluminum or Cerium / magnesium that it is carbon or boron or that it is a mixture of the means mentioned.   6. Anzündmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, da­ durch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Explosivstoffen, Oxidati­ ons- und Reduktionsmitteln an sich übliche Binder und/oder Verarbeitungs­ und/oder Preßhilfsmittel und/oder Abbrandmoderatoren enthält.6. ignition mixture according to one or more of claims 1 to 5, because characterized in that in addition to explosives, Oxidati ons and reducing agents conventional binders and / or processing and / or pressing aids and / or combustion moderators. 7. Anzündmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, da­ durch gekennzeichnet, daß sie eingefärbt oder mit Farbpigmenten versetzt ist.7. ignition mixture according to one or more of claims 1 to 6, because characterized in that they are colored or mixed with color pigments is. 8. Anzündmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, da­ durch gekennzeichnet, daß als Abbrandmoderatoren Stoffe oder ihre Gemi­ sche eingesetzt werden, die geeignet sind, durch heterogene oder homo­ gene Katalyse den Abbrand und seine Geschwindigkeit zu beeinflussen.8. ignition mixture according to one or more of claims 1 to 7, because characterized in that substances or their gemi are used which are suitable for heterogeneous or homo gene catalysis to influence the burnup and its speed. 9. Verfahren zur Herstellung der Anzündmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Kompo­ nenten gemischt und anschließend verpreßt werden.9. Process for the preparation of the ignition mixture according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the individual compo be mixed and then pressed. 10. Verwendung der Anzündmischung nach einem oder mehreren der Ansprü­ che 1 bis 8 zur Anzündung pyrotechnischer Gemische oder Sätze sowie von Treibladungen10. Use of the ignition mixture according to one or more of the claims che 1 to 8 for igniting pyrotechnic mixtures or sets and of Propellant charges
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001040144A3 (en) * 1999-12-03 2002-04-11 Dynamit Nobel Gmbh Ignition means for propellant powders
US6605167B1 (en) 2000-09-01 2003-08-12 Trw Inc. Autoignition material for a vehicle occupant protection apparatus

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