DE19607187A1

DE19607187A1 - Thermoplastische Harzmasse

Info

Publication number: DE19607187A1
Application number: DE19607187A
Authority: DE
Inventors: Takashi Sanada; Yoshiya Muruyama
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-02-28
Filing date: 1996-02-26
Publication date: 1996-08-29
Also published as: NL1002434A1; KR960031539A; NL1002434C2; CN1137546A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse, die einen Polyphenylenether und ein kristallines thermoplastisches Harz umfaßt, mit verbesserten Eigenschaften in der Verarbeitungsstabilität und Hitzestabilität bei der praktischen Verwendung.

Polyphenylenetherharze sind thermoplastische Harze, die in verschiedenen Eigen schaften, wie mechanischen Eigenschaften, Hitzebeständigkeit und Formstabilität, her vorragend sind. Jedoch neigen sie zur Verfärbung und Verschlechterung, wie Vernet zung, wenn sie bei hohen Temperaturen geformt werden. Insbesondere in Gegenwart von Sauerstoff erleiden sie starke Verschlechterung durch Hitze, wobei ein Gelieren be wirkt wird, was das Molekulargewicht erhöht oder manchmal schwarze Flecken ergibt. Ferner verfärben sich Polyphenylenetherharze leicht im Licht.

Um diese Nachteile zu kompensieren, wurde vorgeschlagen, verschiedene Zu sätze zuzugeben. Zum Beispiel werden im japanischen Patent Kokoku Nr. 44-29751 Phosphorzusätze und im japanischen Patent Kokoku Nr. 46-24782 phenolische Zusätze vorgeschlagen. Außerdem wurden viele Versuche, wie die Verwendung verschiedener Stabilisatoren, die sterisch gehinderte Amine oder sterisch gehinderte Amine und phe nolische Zusätze enthalten, hauptsächlich zur Hemmung der Verfärbung im Licht unter nommen, wie in den japanischen Patenten Kokai Nr. 60-149646 und 60-203150, den U.S.-Patenten Nr. 4232131, 4233410, 4233412, 4234699, 4260689, 4260691 und 4299926, EP 094048 A2, EP 134523 A1, EP 146879 A2, EP 146878 A2, EP 151961 A1, EP 149454 A2, EP 233153 A2, EP 240723 A2, EP 229363 A2 und EP 313118 A1 offen bart. Viele dieser Versuche können zur Verbesserung der Verdampfungsbeständigkeit der Stabilisatoren zum Zeitpunkt der Verarbeitung oder bei der tatsächlichen Verwen dung wirksam sein, und verschiedene Verbindungen, die sterisch gehinderte Amine al lein oder Copolymere (Oligomere) mit anderen Bestandteilen enthalten, wurden vorge schlagen. Jedoch lieferte keiner dieser Vorschläge ausreichende Wirkungen zur Hemmung der Verschlechterung beim Erhitzen.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer thermo plastischen Harzmasse, die ein Polyphenylenetherharz und ein kristallines thermo plastisches Harz umfaßt, die vor Verschlechterung zum Zeitpunkt der Verarbeitung, ins besondere unter Erhitzen, geschützt ist.

Diese Aufgabe wurde auf der Basis des Befundes gelöst, daß eine auffallende Wirkung zur Hemmung der Verschlechterung beim Erhitzen durch Zugabe einer Verbin dung, die ein sterisch gehindertes Amin mit einer speziellen Struktur enthält, zu einer thermoplastischen Harzmasse, die ein Polyphenylenetherharz und ein kristallines ther moplastisches Harz umfaßt, erhalten werden kann.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse, umfassend:

(a) 1 bis 99 Gew.-% eines Polyphenylenetherharzes,
(b) 99 bis 1 Gew.-% eines kristallinen thermoplastischen Harzes, und pro 100 Gew.- Teile der Summe von (a) und (b)
(c) 0.001 bis 15 Gew.-Teile mindestens einer 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidylver bindung der folgenden Formel (1) oder (2): in denen R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hydroxyl gruppe, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyl oxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt und R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Rest der folgenden Formel (3) darstellt, in der X eine direkte Bindung, -O- oder -NH- darstellt, R₄ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellt, und in denen n eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt, p eine ganze Zahl von 2 bis 6 dar stellt und R₃ einen n-wertigen organischen Rest darstellt.

Das erfindungsgemäße Polyphenylenetherharz (a) ist ein Polymer, erhalten durch oxidative Polymerisierung mindestens einer Phenolverbindung der folgenden Formel (11) mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas unter Verwendung eines oxidati ven Kupplungskatalysators:

in der R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈ und R₁₉ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest darstellen und minde stens einer der Reste ein Wasserstoffatom ist.

Beispiele von R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈ und R₁₉ sind Wasserstoff-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jodatome, Methyl-, Ethyl-, n- oder iso-Propyl-, primäre, sek- oder tert-Butyl-, Chlorethyl-, Hydroxyethyl-, Phenylethyl-, Benzyl-, Hydroxymethyl-, Carboxyethyl-, Methoxycarbonylethyl-, Cyanoethyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Methylphenyl-, Dime thylphenyl-, Ethylphenyl- und Allylgruppen.

Beispiele der durch Formel (11) wiedergegebenen Verbindungen sind Phenol, o-, m- oder p-Cresol, 2,6-, 2,5-, 2,4- oder 3,5-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-phenylphenol, 2,6-Diphenylphenol, 2,6-Diethylphenol, 2-Methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6- oder 2,4,6-Trimethylphenol, 3-Methyl-6-tert-butylphenol, Thymol und 2-Methyl-6-allylphe nol.

Die Phenolverbindungen der Formel (11) können auch mit anderen Phe nolverbindungen, zum Beispiel mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen, wie Bisphenol A, Tetrabrombisphenol A, Resorcin, Hydrochinon und Novolakharzen copolymerisiert werden.

Als bevorzugte Beispiele des Polyphenylenetherharzes (a) kann man Homopoly mere von 2,6-Dimethylphenol, Homopolymere von 2,6-Diphenylphenol, Copolymere einer größeren Menge 2,6-Dimethylphenol und einer kleineren Menge 3-Methyl-6-tert- butylphenol oder 2,3,6-Trimethylphenol erwähnen.

Jeder oxidative Kupplungskatalysator kann für die oxidative Polymerisierung der Phenolverbindung verwendet werden, sofern er Polymerisierungsfähigkeit aufweist.

Das erfindungsgemäße kristalline thermoplastische Harz (b) ist ein thermoplasti sches Harz mit einer Kristallinität von 5% oder mehr, gemessen unter Verwendung eines üblichen Spritzformkörpers mit einem Differentialscanningkalorimeter (DSC), und vorzugsweise mindestens ein Harz, ausgewählt aus Polyethylen-, Polypropylen-, Polyamid-, Poly(alkylendicarboxylat)-, Polyacetal-, Polyarylensulfid- und Polyetherketonharzen.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyethylenharz schließt ein Ethylenhomopolymer, ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer, wie ein Ethylen-Propylen-Co polymer, ein Ethylen-Buten-1-Copolymer, ein Ethylen-4-methylpenten-1-Copolymer, ein Ethylen-Hexen-1-Copolymer, ein Ethylen-Octen-Copolymer und ein Ethylen-Decen- 1-Copolymer, ein. Diese Polyethylenharze können gemäß den japanischen Industriestandards JIS K6760 in ein Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE) mit einer Dichte von 0.914 bis 0.925 g/cm³, ein Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE) mit einer Dichte von 0.925 bis 0.94 g/cm³ und ein Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE) mit einer Dichte von 0.94 bis 0.96 g/cm³ klassifiziert werden. Insbesondere das Ethylen-α- Olefin-Copolymer kann als lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) unter den LDPE genannt werden.

Ferner schließt das Ethylen-α-Olefin-Copolymer auch eines mit einer geringeren Dichte, wie Polyethylen mit sehr niedriger Dichte mit einer Dichte von 0.90 bis 0.914 g/cm³ (VLDPE) und Polyethylen mit ultraniedriger Dichte mit einer Dichte von 0.88 bis 0.90 g/cm³ (ULDPE) ein. Sowohl VLDPE als auch ULDPE weisen einen Schmelz punkt von 80°C oder mehr auf. In diesem Punkt sind sie zu einem Ethylen-α-Olefin-Co polymerkautschuk mit dem gleichen Dichtebereich verschieden.

Das Polyethylenharz kann ein modifiziertes Polyethylen sein, auf das ein Mono mer mit mindestens einer funktionellen Gruppe, wie eine α,β-ungesättigte Carbonsäure, aliphatische Carbonsäure und Derivate davon, gepfropft ist.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Polypropylenharz schließt ein kristallines Poly propylen, wie ein kristallines Propylenhomopolymer und ein kristallines Propylen-α- Olefin-Copolymer mit einem Gehalt an höchstens 30 Mol-% Ethylen und/oder mindestens einem anderen α-Olefin als Propylen ein. Hierzu gehört ein kristallines Propylen-α-Olefin-Blockcopolymer, erhalten durch Polymerisieren von Propylen oder Copolymerisieren von Propylen mit 6 Mol-% oder weniger Ethylen und/oder mindestens einer Art von α-Olefin, wie Buten-1, im ersten Schritt, und anschließend im zweiten Schritt, Copolymerisieren von Propylen mit 10 Mol-% oder mehr Ethylen und/oder mindestens einer Art von α-Olefin, und eines kristallinen statistischen Propylen-α-Ole fin-Copolymers, erhalten durch Copolymerisieren von Propylen mit 6 Mol-% oder weniger Ethylen und/oder mindestens einer Art eines anderen α-Olefins als Buten-1 und Hexen-1, ein.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyamidharz ist eine oder meh rere Arten von Polyamidharzen, ausgewählt aus einem Homopolyamid, hergestellt durch Polymerisieren eines Lactams oder einer Aminocarbonsäure, und einem Copolyamid, wie ein aliphatisches Polyamid, hergestellt durch Copolymerisieren von gleichen Molen einer gesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem aliphatischen Diamin mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen. Der Gehalt der Aminendgruppe im Copolyamid kann gegebenenfalls größer als der der Carboxylendgruppe sein, wenn ein Überschuß Diamin verwendet wird. Umgekehrt kann der Gehalt der Carboxylendgruppe größer als der der Aminendgruppe sein, wenn ein Überschuß an Dicarbonsäure verwendet wird.

Ähnlich können diese Polyamidharze unter Verwendung von Derivaten der Säure und des Amins, wie eines Esters, eines Säurechlorids und eines Aminsalzes, hergestellt werden.

Die zur Herstellung des Polyamidharzes verwendete aliphatische Dicarbonsäure schließt Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Suberinsäure, Dodecandisäure ein, und andererseits schließt das aliphatische Diamin Hexamethylendiamin und Octamethy lendiamin ein. Zusätzlich kann das Polyamidharz durch Selbstpolykondensation eines Lactams hergestellt werden.

Beispiele des aliphatischen Polyamids schließen Polyhexamethylenadipinsäure amid (Nylon 66), Polyhexamethylenazelainsäureamid (Nylon 69), Polyhexamethylense bacinsäureamid (Nylon 610), Polyhexamethylendodecansäureamid (Nylon 612), Poly bis(p-aminocyclohexyl)methandodecansäureamid, Polytetramethylenadipinsäureamid- Copolymer (Nylon 46, Nylon 6, Nylon 10, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 6/66) ein, und zwei oder mehrere Arten dieser Nylonverbindungen können beliebig verwendet werden.

Vorzugsweise werden Nylon 46, Nylon 6, Nylon 66, Nylon 11 und Nylon 12 von diesen kristallinen Polyamidharzen verwendet. Stärker bevorzugt werden Nylon 6, Nylon 66 und ein Gemisch eines beliebigen Verhältnisses von Nylon 6 und Nylon 66 verwendet.

Von den funktionellen Endgruppen dieser Polyamidharze werden ein Harz mit ei ner überschüssigen Aminendgruppe, mit einer überschüssigen Carboxylendgruppe und mit beiden im Gleichgewicht und ein Gemisch davon in einem beliebigen Verhältnis ge eigneterweise verwendet.

Ein aromatisches Copolyamid mit Kristallinität ist ebenfalls eingeschlossen. Zum Beispiel schließt es ein Copolyamid ein, das einen aromatischen Bestandteil, wie Poly hexamethylenisophthalsäureamid (Nylon 6I), enthält. So enthält das aromatische Copo lyamid hauptsächlich eine aromatische Aminosäure und/oder eine aromatische Dicarbon säure, wie p-Aminomethylbenzoesäure, p-Aminoethylbenzoesäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure. Es kann durch Schmelzpolymerisieren erhalten werden. Das im aromati schen Copolyamid verwendete Diamin schließt Hexamethylendiamin, Undecamethylen diamin, Dodecamethylendiamin, 2,2,4-/2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, meta-Xy lylendiamin, para-Xylylendiamin, Bis(p-aminocyclohexyl)methan, Bis(p-aminocyclo hexyl)propan, Bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methan, 1,3-Bis(aminomethyl)cyclo hexan und 1,4-Bis(aminomethyl)cyclohexan ein. Außerdem können Isocyanate statt Di aminen verwendet werden. Zum Beispiel schließen sie 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat und Toluylendiisocyanat ein.

Der gegebenenfalls in dem Polyamidharz verwendete Copolymerisationsbestand teil ist nicht besonders eingeschränkt und ein Derivat von Lactam, |-Aminosäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoff atomen und eines aliphatischen Diamins mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Caprolac tam, |-Laurolactam, Lactame von 11-Aminoundecansäure und 12-Aminododecansäure, Aminosäure und ein äquimolares Salz der vorstehend erwähnten Diamine mit Adipin säure, Azelainsäure oder Sebacinsäure können verwendet werden.

Gegebenenfalls kann ein Gemisch eines amorphen Polyamids mit einem beliebi gen Verhältnis des kristallinen Polyamidharzes verwendet werden.

Das erfindungsgemäß verwendete Poly(alkylendicarboxylat)harz ist ein Harz, er halten durch Polykondensation einer Dicarbonsäure oder ihres funktionellen Derivats und einer Alkylendioxyverbindung oder ihres funktionellen Derivats.

Beispiele der Dicarbonsäure schließen eine aromatische Dicarbonsaure, wie Te rephthalsäure, Isophthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure, eine kernsubstituierte aromatische Dicarbonsäure, in der ein Wasserstoffatom des aromatischen Kerns durch eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe ersetzt wurde, eine aliphatische Dicarbonsäure mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Adipinsäure, Sebacinsäure und Dodecandicarbon säure, und eine alicyclische Dicarbonsäure, wie Cyclohexandicarbonsäure, ein. Das funktionelle Derivat der Dicarbonsäure schließt ein Säurechlorid der vorstehend erwähn ten Verbindung und einen Ester, wie Carbonsäuremethylester und Carbonsäurephenyl ester, ein.

Beispiele der Alkylendioxyverbindung schließen ein aliphatisches Diol und ein alicyclisches Diol, wie Ethylenglycol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol und 1,4-Cyclohexandiol, ein.

Ein Beispiel des funktionellen Derivats der Alkylendioxyverbindung ist ein Di acetat.

Zwei oder mehrere Arten der vorstehend erwähnten Verbindungen können ver wendet werden, und ferner kann ein Copolymer, das p-Oxybenzoesäure oder Polyethy lenglycol enthält, ebenfalls verwendet werden.

Beispiele des Poly(alkylendicarboxylat)harzes schließen vorzugsweise ein ther moplastisches Polyesterharz, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat und ein modifiziertes Copolymer davon, das ferner einen Polyether, wie Polyethylenglycol und Polypropylenglycol, enthält, ein.

Das erfindungsgemäß verwendete Polyarylensulfidharz ist ein Polymer, das aus einer sich wiederholenden Einheit der folgenden chemischen Formel (12) besteht (in der Ar einen zweiwertigen aromatischen Rest darstellt).

Beispiele von Ar schließen einen zweiwertigen aromatischen Rest und die kern substituierten Reste der folgenden Formeln (13) bis (22) ein.

Ferner schließt Ar auch eine kleine Menge trifunktioneller Gruppen der folgenden For mel (23) ein.

Beispiele des Polyarylensulfidharzes in Formel (12) schließen Polyphenylensul fid, Poly(1,4-phenylencarbonyl-1,4-phenylensulfid), Poly(1,4-phenylensulfonyl-1,4-phe nylensulfid) und Poly(biphenylensulfid) ein.

Unter diesen ist das Polyarylensulfidharz vorzugsweise ein Polyarylensulfid mit 50 Mol-% oder mehr einer sich wiederholenden Einheit der folgenden Formel (24), stärker bevorzugt Polyphenylensulfid und am stärksten bevorzugt Polyphenylensulfid mit einer Kristallisationstemperatur unter abnehmender Temperatur von 225°C oder we niger. Hierbei ist die Kristallisationstemperatur unter abnehmender Temperatur eine Temperatur der Kristallisation, gemessen unter abnehmender Temperatur nach Schmel zen, und ihr Wert wird mit DSC mit einer Geschwindigkeit der abnehmenden Tempe ratur von 10°C/Minute gemessen.

Im allgemeinen gibt es unter diesen Polyarylensulfidharzen zwei Arten von Har zen, wie eine lineare Art und eine vernetzte Art, einschließlich teilweise vernetzt. Beide können bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, und eine lineare Art ist be vorzugt.

Die 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidylverbindung (c) mit einer sterisch ge hinderten Aminogruppe als Grundstruktur wird durch die folgende Formel (1) oder (2) wiedergegeben:

in denen R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hydroxyl gruppe, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyl oxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt. R₂ stellt ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Rest der folgenden Formel (3) dar,

in der X eine direkte Bindung, -O- oder -NH- darstellt, R₄ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellt,

und in denen n eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt, p eine ganze Zahl von 2 bis 6 darstellt und R₃ einen n-wertigen organischen Rest darstellt.

Bevorzugte Beispiele der 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidylverbindung der Formel (1) oder (2) sind nachstehend in [I] bis [VII] beschrieben.

[I] n ist 1 und R₃ ist ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Benzyl-, Arylrest oder ein Rest der folgenden Formel (6):

in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl- oder Arylrest darstel len.

Stärker bevorzugt, ist n 1, R₁ und R₂ stellen jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen dar und R₃ stellt ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenylrest oder den Rest der Formel (6) dar, in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder ver zweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ sind jeweils ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1-18 Koh lenstoffatomen, ein Arylrest mit 6-21 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel (4) oder (5).

[II] n ist 2 und R₃ stellt einen Alkylenrest oder einen Rest der folgenden Formel (7) dar:

in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest, einen Al kyliden- oder Arylenrest darstellt. Stärker bevorzugt ist n 2, R₁ und R₂ stellen jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen dar und R₃ stellt einen Alkylenrest oder einen Rest der Formel (7) dar, in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alky liden- oder Arylenrest darstellt.

Die Verbindung der Formel (1) bei der, wenn n 2 ist, R₂ einen Rest der Formel (3) dar stellt, in der X eine direkte Bindung, -O- oder -NH- darstellt, R₄ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt, R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Arylrest oder einen Rest der Formel (4) oder (5) dar stellt und R₃ einen Alkylenrest darstellt, ist ebenfalls stärker bevorzugt.

[III] n ist 3 und R₃ ist eine Gruppe der folgenden Formel (8):

[IV] n ist 4 und R₃ ist eine Gruppe der folgenden Formel (9) oder (10):

[V] Ferner ist eine Verbindung der folgenden Formel (1) ebenfalls bevorzugt.

In der Formel (1) stellt R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxy gruppe), eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, einen Cy cloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxy rest dar, und n ist eine ganze Zahl von 1, 2 oder 4, und, wenn n 1 ist, stellt R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen oder
dar, wobei P und Q einen Rest, ausgewählt aus einem Alkylen-, Alkylidenrest, einer Vinyl- und Vinylidengruppe, darstellen, und R₃ stellt ein Wasserstoffatom, einen Al kyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Benzyl-, Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (6) dar:

in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt, und R₇ und R₈ jeweils eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl-, Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellen

wenn n 2 ist, stellt R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen oder

dar, wobei P und Q einen Rest, ausgewählt aus ei nem Alkylen-, Alkylidenrest, einer Vinyl- und einer Vinylidengruppe, darstellen, und R₃ stellt einen Alkylenrest oder einen Rest der folgenden Formel (7) dar:

in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt,
und wenn n 4 ist, stellt R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlen stoffatomen und R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (9) oder (10) dar:

Stärker bevorzugt stellen in Formel (1) R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen dar, und

(i) wenn n 1 ist, ist R₃ ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenylrest oder ein Rest der Formel (6), in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlen stoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils eine Hy droxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6-21 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel (4) oder (5) darstellen, und
(ii) wenn n 2 ist, stellt R₃ einen Alkylenrest oder einen Rest der Formel (7) dar, in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Koh lenstoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt.

Ferner ist mindestens eine Verbindung der folgenden Formeln (i)-(iv) ebenfalls stärker bevorzugt:

in denen R₁₀ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkyloxyrest darstellt, R₁₁ einen Alkylenrest darstellt, R₁₂ einen Alkylrest darstellt und R₁₃ und R₁₄ jeweils ein Wasser stoffatom oder eine Methylgruppe darstellen.

In der Formel (i) stellt vorzugsweise R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Koh lenstoffatomen und R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen dar, und stärker bevorzugt stellt R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R₁₁ eine Hexa methylengruppe dar.

In der Formel (ii) stellt vorzugsweise R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Koh lenstoffatomen, R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen und R₁₂ einen Al kylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen dar und stärker bevorzugt stellt R₁₀ ein Wasser stoffatom oder eine Methylgruppe dar.

In der Formel (iii) stellt vorzugsweise R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Koh lenstoffatomen und R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen dar, und stärker bevorzugt stellt R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar.

In der Formel (iv) stellt vorzugsweise R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Koh lenstoffatomen und R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen dar, und stärker bevorzugt stellt R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar.

[IV] Die Verbindung der folgenden Formel (1):

in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hydroxyl gruppe, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Allyl-, Ben zyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, und

(i) wenn n 1 ist, R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Benzyl-, Allylrest oder einen Rest der folgenden Formel (6) darstellt, in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl-, Arylrest oder einen Rest der fol genden Formel (4) oder (5) darstellen:
(ii) wenn n 2 ist, R₃ einen Rest der folgenden Formel (7) darstellt in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest, einen Al kyliden- oder Arylenrest darstellt, und
(iv) wenn n 4 ist, R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (9) oder (10) darstellt.

Stärker bevorzugt stellt in Formel (1) R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-18 Kohlen stoffatomen und, wenn n 1 ist, R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Al kenylrest oder einen Rest der Formel (6), in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkylidenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6-21 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel (4) oder (5) darstellen, und
wenn n 2 ist, R₃ einen Rest der Formel (7) dar, in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkyliden rest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Arylenrest darstellt.

[VII] Die Verbindung der folgenden Formel (2)

in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hydroxyl gruppe, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Allyl-, Ben zyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen darstellt, n 3 ist, p eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist, und R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (8) darstellt:

Beispiele von [n = 1] bei [I], [V] und [VI] der erfindungsgemäßen Verbindung (c) schließen 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Methylamino-2,2,6,6-tetrame thyl-4-piperidin, 4-Ethylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Propylamino-2,2,6,6-te tramethylpiperidin, 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Hexylamino-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, 4-Octylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Dodecanylamino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Diethylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, N-(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl)piperidin, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)acetamid und N- (2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)stearoylamid ein. Außerdem können die Verbindungen der folgenden Formeln (25) bis (43) genannt werden.

Beispiele von [n = 2] bei [II], [V] und [VI] der erfindungsgemäßen Verbindung (c) schließen die nachstehenden Verbindungen ein.

In der Formel (1) oder (2) schließt R₁ zum Beispiel ein Wasserstoffatom, eine Hydro xylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe, oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, und schließt wei ter cyclische Reste, wie Cyclohexylmethyl- und Cyclohexylethylgruppen zusätzlich zu den linearen oder verzweigten Resten, wenn die Kohlenstoffzahl 3 oder mehr beträgt, ein. R₁ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.

R₂ ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen oder ein Alkyloxyrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-, sek-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Octyl-, 1,1,3,3- Tetramethylbutyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Octadodecyl-, Cyclohexyl-, 3,3,5-Tri methylcyclohexyl-, Cyclooctyl- und Cyclodecylgruppe.

R₃ schließt einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen und durch -C_nH_2n- wieder gegebene Alkylenreste, wie eine Ethylen-, 1,2- oder 1,3-Propylen-1,2-, 1,3- oder 1,4- Butylen-, Pentamethylen-, 2,2-Dimethyl-1,3-propylen-, Hexamethylen- und Octa methylen- und Cyclohexylen- und Cyclohexylendimethylengruppe ein. R₃ ist vorzugs weise eine Hexamethylengruppe mit 6 Kohlenstoffatomen.

In der Formel (3) ist R₄ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoff atomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-, sek-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Octyl-, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl-, n- Decyl-, n-Dodecyl-, n-Octadodecyl-, Cyclohexyl-, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl-, Cyclo octyl- und Cyclodecylgruppe.

In der Formel (7) stellt R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alky lenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkylidenrest oder einen Arylenrest dar, wie zum Beispiel eine Ethylen-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Propylen-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Bu tylen-, Pentamethylen-, 2,2-Dimethyl-1,3-propylen-, Hexamethylen-, Octamethylen-, Cyclohexylen- und Cyclohexylendimethylengruppe. Spezielle Beispiele der Verbindun gen schließen N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin, N,N′-Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)ethylendiamin, N,N′-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperi dyl)-1,8-octandiamin und eine Verbindung der folgenden Formeln (44) bis (49) ein.

Beispiele von [n = 3] bei [III] und [VII] der erfindungsgemäßen Verbindung (c) schließen die nachstehenden Verbindungen ein.

In Formel (2) ist R₃ ein Rest der Formel (8).

Spezielle Beispiele der Verbindungen schließen eine Verbindung der folgenden Formeln (50) und (51) ein.

Beispiele von [n = 4] bei [I] und [IV] bis [VI] der erfindungsgemäßen Verbin dung (c) schließen die nachstehenden Verbindungen ein. In der Formel (1) oder (2) ist R₃ die durch die Formel (9) oder (10) wiedergegebene Gruppe.

Spezielle Beispiele der Verbindungen schließen eine Verbindung der folgenden Formeln (52) bis (54) ein.

Das Mengenverhältnis der Bestandteile (a) und (b) beträgt:

(a) 1 bis 99 Gew.-% Polyphenylenetherharz und
(b) 99 bis 1 Gew.-% kristallines thermoplastisches Harz, vorzugsweise
(a) 10 bis 90 Gew.-% Polyphenylenetherharz und
(b) 90 bis 10 Gew.-% kristallines thermoplastisches Harz, stärker bevorzugt
(a) 10 bis 80 Gew.-% Polyphenylenetherharz und
(b) 90 bis 20 Gew.-% kristallines thermoplastisches Harz und am stärksten bevorzugt
(a) 15 bis 60 Gew.-% Polyphenylenetherharz
(b) 85 bis 40 Gew.-% kristallines thermoplastisches Harz.

Die Menge des Bestandteils (c) beträgt 0.001-15 Gew.-Teile, vorzugsweise 0.1-10 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe (a) des Polyphenylenether harzes und (b) des kristallinen thermoplastischen Harzes. Wenn sie kleiner als 0.001 Gew.-Teile ist, wird keine Wirkung der Hemmung des Gelierens festgestellt, und, wenn sie größer als 15 Gew.-Teile ist, treten durch die flüchtigen Substanzen Probleme, wie Schäumen, zum Zeitpunkt der tatsächlichen Verarbeitung auf.

In der vorliegenden Erfindung enthält die thermoplastische Harzmasse weiter eine Menge eines Verträglichkeitsverbesserers (d), die wirksam ist, um die gegenseitige Verträglichkeit der Bestandteile (a) und (b) zu verbessern.

Der Verträglichkeitsverbesserer (d) zur gegenseitigen Verträglichkeitsverbesse rung des erfindungsgemäß verwendeten Polyphenylenethers (a) und kristallinen ther moplastischen Harzes (b) ist mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus folgenden Verbindungen (d1) bis (d10).

(d1): Eine Epoxyverbindung ohne ethylenisch und acetylenisch ungesättigte Bindun gen.

(d2): Eine Verbindung mit im Molekül sowohl mindestens einer Art einer ungesättig ten Gruppe, wie einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Dreifachbindung, und (ii) mindestens einer Art einer polaren Gruppe.

(d3): Eine Silanverbindung mit im Molekül sowohl (i) mit einem Sauerstoffatom ver netzten Kohlenstoffatomen als auch (ii) mindestens einer funktionellen Gruppe, ausge wählt aus einer ethylenischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, einer Kohlen stoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung, einer Aminogruppe und einer Mercaptogruppe, und ohne direkte Bindung der funktionellen Gruppe mit dem Siliciumatom.

(d4): Eine Verbindung mit im Molekül mindestens zwei gleichen oder verschiedenen funktionellen Gruppen, ausgewählt aus (i) OR (wobei R ein Wasserstoffatom, einen Al kyl-, Aryl-, Acyl- oder Carbonyldioxyrest darstellt) und (ii) einer Carbonsäure, einem Säurehalogenid, einem Säureanhydrid, einem Säurehalogenidanhydrid, einem Säure ester, einem Säureamid, einem Imid, einem Amid und Salzen davon.

(d5): Eine Verbindung mit im Molekül sowohl (i) einer Säurehalogenidgruppe als auch (ii) mindestens einer Gruppe, ausgewählt aus einer Carbonsäuregruppe, einer Carbon säureanhydridgruppe, einer Säureestergruppe und einer Säureamidgruppe.

(d6): Ein Copolymer einer vinylaromatischen Verbindung und einer α,β-ungesättigten Dicarbonsäure oder eines Dicarbonsäureanhydrids oder ein Copolymer einer vinylaro matischen Verbindung und einer Imidverbindung einer α,β-ungesättigten Dicarbonsäure.

(d7): Eine organische Verbindung ohne ethylenisch und acetylenisch ungesättigte Bindungen im Molekül mit zwei oder mehr Isocyanat- und/oder Isothiocyanatgruppen.

(d8): Eine Verbindung ohne ethylenisch und acetylenisch ungesättigte Bindungen im Molekül und (OR) (wobei R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Aryl-, Acyl- oder Carbo nyldioxyrest ist) und mit 2 oder mehr Aminogruppen.

(d9): Ein mit mindestens einem Verträglichkeitsverbesserer, ausgewählt aus (d1), (d2), (d3), (d4) und (d5) funktionalisierter Polyphenylenether.

(d10): Ein Copolymer einer alkenylaromatischen Verbindung mit einer Verbindung mit gegenseitiger Verträglichkeit mit dem kristallinen thermoplastischen Harz (b).

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d1) schließt Kondensationsprodukte eines mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Phenols, wie Bisphenol A, Tetrabrombisphenol A und Resorcin, mit Epichlorhydrin und solche eines Glycols, wie Propylenglycol und Polyethylenglycol, mit Epichlorhydrin ein.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d2) schließt Verbindungen mit im Molekül sowohl (i) mindestens einer Art von ungesättigter Gruppe, wie einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und Kohlenstoff-Koh lenstoff-Dreifachbindung, und (ii) mindestens einer Art von polarer Gruppe ein, genauer einer funktionellen Gruppe, die Affinität und chemische Reaktivität mit einer Amidbin dung, einer Carboxylendgruppe und einer Aminoendgruppe, die im Polyamidharz ent halten sind, zeigt.

Diese funktionellen Gruppen schließen sowohl eine Carbonsäuregruppe, eine von einer Carbonsäure abgeleitete Gruppe, in der ein Wasserstoffatom einer Carboxylgruppe oder eine Hydroxylgruppe ersetzt ist, wie ein Salz, einen Ester, ein Säureamid, ein Säureanhydrid, ein Imid, ein Säureazid und ein Säurehalogenid, eine Nitrilgruppe, eine Oxazolingruppe, eine Epoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe und Iso cyanatgruppe, ein.

Der Verträglichkeitsverbesserer (d2) schließt ungesättigte Carbonsäuren, ungesättigte Carbonsäurederivate, ungesättigte Epoxyverbindungen, ungesättigte Alkohole, ungesättigte Amine und ungesättigte Isocyanate ein.

Beispiele des Verträglichkeitsverbesserers (d2) schließen Maleinsäure, Malein säureanhydrid, Fumarsäure, Maleinsäureimid, Maleinsäurehydrazid und Reaktions produkte von Maleinsäureanhydrid mit Diaminen der folgenden Formeln (55) und (56) ein.

(wobei R einen aliphatischen Rest oder einen aromatischen Rest darstellt).

Beispiele des Verträglichkeitsverbesserers (d2) schließen auch Methylnadinsäure anhydrid, Dichlormaleinsäureanhydrid, Maleinsäureamid, Itaconsäure, Itaconsäureanhy drid, natürliche Fette und Öle, wie Sojabohnenöl, Tungöl, Rizinusöl, Leinsaatöl, Hanföl, Baumwollsaatöl, Sesamöl, Rapsöl, Erdnußöl, Camelliaöl, Olivenöl, Kokosöl und Sardinenöl, epoxidierte natürliche Fette und Öle, eine ungesättigte Carbonsäure, wie Acrylsäure, Butensäure, Crotonsäure, Vinylessigsäure, Methacrylsäure, Pentensäure, Angelikasäure, Tiglinsäure, 2-Pentensäure, 3-Pentensäure, α-Ethylacrylsäure, β-Me thylcrotonsäure, 4-Pentensäure, 2-Hexensäure, 2-Methyl-2-pentensäure, 3-Methyl-2- pentensäure, α-Ethylcrotonsäure, 2,2-Dimethyl-3-butensäure, 2-Heptensäure, 2-Octen säure, 4-Decensäure, 9-Undecensäure, 10-Undecensäure, 4-Dodecensäure, 5-Dodecen säure, 4-Tetradecensäure, 9-Tetradecensäure, 9-Hexadecensäure, 2-Octadecensäure, 9- Octadecensäure, Eicosensäure, Dococensäure, Erucasäure, Tetracocensäure, Mycolipen säure, 2,4-Pentadiensäure, 2,4-Hexadiensäure, Diallylessigsäure, Geraniumsäure, 2,4- Decadiensäure, 2,4-Dodecadiensäure, 9,12-Hexadecadiensäure, 9,12-Octadecadien säure, Hexadecatriensäure, Linolsäure, Linoleinsäure, Octadecatriensäure, Eicosadien säure, Eicosatriensäure, Eicosatetraensäure, Ricinoleinsäure, Eleostearinsäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosatriensäure, Docosapentaensäure, Tetracosensäure, Hexaco sensäure, Hexacodiensäure, Octacosensäure und Tetraaconitinsäure, einen Ester, ein Säureamid und ein Anhydrid dieser ungesättigten Carbonsäuren, einen ungesättigten Al kohol, wie Allylalkohol, Crotylalkohol, Methylvinylcarbinol, Allylcarbinol, Methylpro penylcarbinol, 4-Penten-1-ol, 10-Undecen-1-ol, Propargylalkohol, 1,3-Pentadien-3-ol, 1,4-Hexadien-3-ol, 3,5-Hexadien-2-ol, 2,4-Hexadien-1-ol, durch die Formeln C_nH_2n-5OH, C_nH_2n-7OH, oder C_nH_2n-9OH wiedergegebene Alkohole (n ist eine ganze Zahl), 3-Buten-1,2-diol, 2,5-Dimethyl-3-hexen-2,5-diol, 1,5-Hexadien-3,4-diol und 2,6- Octadien-4,5-diol, ungesättigte Amine, in denen die OH-Gruppe des ungesättigten Al kohols durch eine -NH₂-Gruppe ersetzt ist, (Meth)acrylsäureglycidylester und Allylgly cidylether ein.

Ferner sind Oligomere von Butadien oder Isopren (zum Beispiel min einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500 bis 10 000) oder Polymere mit hohem Molekulargewicht (zum Beispiel mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10 000 oder mehr), in die Maleinsäureanhydrid, Phenol, eine Aminogruppe, eine Car bonsäuregruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Epoxygruppe eingeführt ist, und Allylisocyanurat ebenfalls als erfindungsgemäßer Verträglichkeitsverbesserer (d2) einge schlossen.

Außerdem schließt der erfindungsgemäß verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d2) auch Verbindungen ein, die zwei oder mehrere ungesättigte Gruppen und zwei oder mehrere polare Gruppen (gleiche oder verschiedene Arten) enthalten, und zwei oder mehrere Arten der angegebenen Verbindungen können ebenfalls verwendet werden.

Unter diesen Verbindungen sind Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäureanhydrid, Itaconsäure und (Meth)acrylsäureglycidylester bevorzugt, und stär ker bevorzugt werden Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure verwendet.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d3) schließt Silanverbindungen mit im Molekül sowohl (i) durch ein Sauerstoffatom ver netzte Kohlenstoffatome als auch (ii) mindestens eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus einer ethylenischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, einer Kohlenstoff-Koh lenstoff-Dreifachbindung, einer Aminogruppe und einer Mercaptogruppe, und ohne direkte Bindung der funktionellen Gruppe an das Siliciumatom ein, und zum Beispiel II- Aminopropyltriethoxysilan und 2-(3-Cyclohexyl)ethyltrimethoxysilan sind eingeschlos sen.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d4) schließt aliphatische Polycarbonsäuren, ihre Ester und ihre Amide der Formel (R₁O)_mR(COOR₂)_n(CONR₃R₄)_l ein, in der R einen linearen oder verzweigten ge sättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10, Koh lenstoffatomen darstellt, R₁ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Allyl-, Acyl- oder Car bonyldioxyrest und vorzugsweise ein Wasserstoffatom darstellt, R₂ ein Wasserstoff atom, einen Alkylrest oder einen Allylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10, Kohlen stoffatomen darstellt, R₃ und R₄ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Allylrest mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6, stärker bevorzugt 1 bis 4, Kohlenstoffatomen darstellen, m 1 ist, (n + 1) eine ganze Zahl von 2 oder mehr, vorzugsweise 2 oder 3, ist, 1 eine ganze Zahl von 0 oder mehr ist, und (R₁O) sich in α- oder β-Stellung zur Carbonylgruppe be findet, wobei sich 2 bis 6 Kohlenstoffatome zwischen zwei Carbonylgruppen befinden.

Zum Beispiel sind sie gesättigte aliphatische Carbonsäureester und ihre Amide, Anhydride, Hydrate und Salze. Die gesättigte aliphatische Polycarbonsäure schließt Citronensäure, Äpfelsäure und Agaricinsäure ein. Die Verbindungen sind im einzelnen in der japanischen geprüften Patentveröffentlichung Sho Nr. 61-502195 veranschaulicht.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d5) schließt Verbindungen der Formel [(I)-Z-(II)] ein, in der (I) einen Rest der Formel (X- CO-)- darstellt (in der X ein Fluor-, Chlor-, Brom-, Jodatom, eine Hydroxylgruppe, einen Rest OR oder -O-CO-R darstellt und R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Allylrest darstellt), (II) eine Carbonsäuregruppe, Anhydridgruppe, Säureamidgruppe, Imidgruppe, Carboxylatgruppe, Aminogruppe oder Hydroxylgruppe darstellt und die Reste (I) und (II) durch einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest Z kovalent gebunden sind.

Zum Beispiel sind Chlorformylbernsteinsäureanhydrid, Chlorethanoylbernstein säureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid-Säurechlorid, Trimellitsäureanhydrid-Essigsäure anhydrid und Terephthalsäurechlorid eingeschlossen.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d6) schließt Copolymere einer vinylaromatischen Verbindung und einer α,β-ungesättigten Dicarbonsäure oder eines Dicarbonsäureanhydrids und Copolymere einer vinylaroma tischen Verbindung und einer Imidverbindung einer α,ν-ungesättigten Dicarbonsäure ein. Beispiele sind Copolymere einer alkenylaromatischen Verbindung, wie Styrol und α-Methylstyrol, mit Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, n-Methylmalein säureimid oder N-Phenylmaleinsäureimid.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d7) schließt organische Verbindungen ohne ethylenisch oder acetylenisch ungesättigte Bindungen im Molekül, jedoch mit zwei oder mehreren Isocyanatgruppen und/oder Isothiocyanatgruppen ein. Beispiele sind aromatische Polyisocyanate, wie m- Phenylendiisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat, 4,4′-Diphenylpropandiisocyanat, Naphthylen-1,5- diisocyanat, 3,3′-Dimethylbiphenyl-4,4′-diisocyanat, Dimethyldiphenylmethandiisocyanat, Diphenylether-4,4′-diisocyanat, Diphenylsulfon- 4,4′-diisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat und Xylylendiisocyanat, aliphatische Polyisocyanate, wie 4,4′-Cyclohexandiisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4′-diisocyanat, Isophorondiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 2,4,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat und Gemische davon, Verbindungen mit Isothiocyanatgruppen, die diesen Polyisocyanaten entsprechen, Polymere, wie Dimere und Trimere dieser Polyisocyanate und Polyisothiocyanate, Carbodiimid-modifizierte Produkte dieser Polyisocyanate und Polyisothiocyanate, und Polyisocyanat-modifizierte Produkte, wie blockierte Produkte, in denen die Isocyanatgruppe mit Phenolen oder Lactamen maskiert ist.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d8) schließt Verbindungen ohne ethylenisch und acetylenisch ungesättigte Bindungen im Molekül und (OR) (wobei R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Aryl-, Acyl- oder Carbo nyldioxyrest ist), jedoch mit 2 oder mehr Aminogruppen ein. Beispiele sind gesättigte aliphatische Diamine und Polyamine, wie Ethylendiamin Propylendiamin, Diaminobutan, Diaminopentan, 2-Methylpentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Diaminodecan und Diaminododecan, und aromatische Polyamine, wie p-Xylylendiamin, m-Xylylendiamin, Tris(3-aminopropyl)amin, ein Kohlendioxidaddukt dieser Amine, p-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, Tolylendiamin, 4,4′-Diaminodiphenylether, 4,4′-Diaminodiphenylsulfid und 3,3′- Diaminodiphenylsulfon.

Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d10) schließt Copolymere einer alkenylaromatischen Verbindung mit einer Verbindung mit gegenseitiger Verträglichkeit mit dem kristallinen thermoplastischen Harz (b) ein. Beispiele sind Copolymere einer alkenylaromatischen Verbindung, wie Styrol und α- Methylstyrol, mit einem α-Olefin, wenn ein Polyolefin, wie Polyethylenharz und Poly propylenharz, als kristallines thermoplastisches Harz (b) verwendet wird.

Jedoch ist der erfindungsgemäß verwendete Verträglichkeitsverbesserer (d) nicht auf die vorstehend veranschaulichten Verbindungen beschränkt. Jede Verbindung mit wechselseitiger Verträglichkeit zum Polyphenylenetherharz (a) und kristallinen ther moplastischen Harz (b) kann verwendet werden.

Wenn der Verträglichkeitsverbesserer (d) bei der vorliegenden Erfindung ver wendet wird, beträgt die wirksame Menge zur Verbesserung der gegenseitigen Verträg lichkeit der Bestandteile (a) und (b) 0.01 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 0.05 bis 25 Gew.-Teile und stärker bevorzugt 0.1 bis 10 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile der Summe der Bestandteile von (a) dem Polyphenylenetherharz und (b) dem kristallinen thermoplastischen Harz. Eine 30 Gew.-Teile übersteigende Menge ist nicht bevorzugt, da die mechanische Festigkeit durch eine Verschlechterung der Stabilität der thermi schen Beständigkeit und der auftretenden Zersetzung deutlich abnimmt. Außerdem kann, wenn der Verträglichkeitsverbesserer (d) verwendet wird, ein Radikalinitiator damit zu sammen verwendet werden.

Bei der vorliegenden Erfindung können Füllstoffe zur Verbesserung der mechani schen Eigenschaften, wie der Festigkeit, Steifheit und Härte, zur thermoplastischen Harzmasse gegeben werden.

Die Füllstoffe schließen Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Aluminiumhy droxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Titanoxid, Magnesiumoxid, Magnesiumsulfat, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Calciumsilicat, Kieselsäure. hydratisiertes Calci umsilicat, hydratisiertes Aluminiumsilicat, Mineralfasern, Zonotrit, Xonotlit, Kalium titanatfaserwhisker, Magnesiumoxysulfat, Glaskügelchen, Glasfasern, Glasperlen, anor ganische Fasern, wie Kohlenstoffaser, rostfreie Fasern, Aluminiumfaser und Aramid faser, Ruß, anorganische Füllstoffe, wie Metallwhisker, Siliciumdioxid, Aluminium oxid, Talkum, Glimmer, Ton, Kaolinit, TiO₂, ZnO und Sb₂O₃ ein, und eine oder meh rere Arten dieser Füllstoffe können gemischt werden. Außerdem sind die bei der vor liegenden Erfindung verwendeten Füllstoffe nicht durch diese beschränkt.

Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse wird durch Mischen und Schmelzkneten der Bestandteile (a), (b) und (c) mit üblichen Verfahren erhalten. Die Bestandteile (b) und (c) können bei dem Polymerisationsverfahren des Bestandteils (a) zugegeben werden.

Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann mit verschiedenen Ver fahren, wie Spritzformen, Extrusionsformen, Blasformen, Plattenformen und Folien formen, geformt werden, die am besten geeignet sind, die Masse vor Verschlechterung durch Hitze in hohem Maße zu schützen.

Außerdem kann ein durch die vorliegende Erfindung bereitgestellter Formkörper in einem weiten Bereich als Verpackungsmaterial, Werkstoff für Haushaltsgeräte, Au ßenmaterial für Kraftfahrzeugteile und Innendekorationsmaterial, wie Zierteile von Kraftfahrzeugen, verwendet werden.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen gemäß den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen veranschaulicht, aber diese sind einfach beispielhafte Erläute rungen und die vorliegende Erfindung ist nicht auf sie beschränkt.

Die Massen der Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden durch Mischen der in den Tabellen 1 bis 3 gezeigten Bestandteile erhalten. Das heißt, diese Bestandteile wur den mit einem Doppelschneckenknetwerk (TEM-50A, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd.) bei einer Zylindertemperatur von 260°C extrudiert und mit einem Strang schneider zerkleinert, um die Masse nach Abkühlen in einem Wasserbehälter zu erhal ten. Das so erhaltene Granulat wurde 2 Stunden unter Vakuumtrocknen bei 130°C ge trocknet und mit einer Spritzformmaschine (IS220EN, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd.) bei einer Zylindertemperatur von 290°C, einem Spritzdruck von 1200 kg/cm² und einer Formtemperatur von 80°C geformt, um ein Teststück zu erhalten.

Das so erhaltene Granulat und das Teststück wurden mit folgendem Verfahren untersucht und es wurden die nachstehend aufgeführten Ergebnisse erhalten.

[Molekulargewicht des Polyphenylenethers]

Das erhaltene Granulat wurde in Chloroform gelöst und mit einem Gelpermeati onschromatographen (GPC) (HLC-8020, hergestellt von Toso Co., Ltd.; Säulen K-806 K-805, K-804 und K-803; UV-Detektor mit einer Wellenlänge von 290 nm; Temperatur 40°C; Fließgeschwindigkeit 1.0 ml/Min.) gemessen, und das Molekulargewicht, umge rechnet auf das des Standards Polystyrol, wurde bestimmt.

[Gelbfärbungsindex der Harzmasse nach dem Schmelzkneten]

Der Gelbfärbungsindex (YI) des mit dem vorstehend erwähnten Spritzformen er haltenen Teststücks wurde mit CCM (Color Eye 2020 (Macbeth)), hergestellt von Su mika Color Company, Ltd., gemessen.

[Stabilität der thermischen Beständigkeit]

Ein mit dem vorstehenden Spritzformen erhaltenes Teststück für den Izod- Schlagtest mit 3.2 mm Dicke wurde durch Stehenlassen für 100 und 500 Stunden bei ei ner konstanten Temperatur von 120°C einer thermischen Hysterese unterzogen und dann gemäß ASTM D256 gekerbt und der Izod-Schlagtest bei einer Temperatur von 23°C durchgeführt.

Die im folgenden veranschaulichten Substanzen wurden hergestellt, um die Harzmassen der Beispiele und Vergleichsbeispiele zu erhalten.

(Polyphenylenether, PPE)

Der Polyphenylenether (PPE) wurde durch Homopolymerisieren von 2,6-Dime thylphenol mit einer logarithmischen Viskosität von 0.46 in Chloroformlösung (0.5 g/dl) bei 30°C erhalten. Das Molekulargewicht (Mw) des PPE vor dem Schmelzkneten betrug 46 100.

(Kristallines thermoplastisches Harz)

PA-1: Nylon 6 mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 17 500.

PA-2: Nylon 66 mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 17 000.

PP: Sumitomo Noblen HD100, hergestellt von Sumitomo Chemical Company, Ltd.

PBT: Tafpet N-1000, hergestellt von Mitsubishi Rayon Company, Ltd.

PPS: M2880, hergestellt von Toray/Phillips Corporation.

Schlagbeständigkeitsmodifikator: Cariflex TR1101, hergestellt von Shell Che mical Company, Ltd.

(Verträglichkeitsverbesserer)

Verträglichkeitsverbesserer 1: Maleinsäureanhydrid
Verträglichkeitsverbesserer 2: Diaminododecan
Verträglichkeitsverbesserer 3: Kraton G1701X, hergestellt von Shell Che mical Company, Ltd.
Verträglichkeitsverbesserer 4: 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat.

(Zusatz)

Zusatz 1: Sanol LS-770, hergestellt von Sankyo Co. Ltd., der Formel (57):

Zusatz 2: Tinuvin 622, hergestellt von Ciba-Geigy Corp., der Formel (58):

Zusatz 3: Chimasorb 944, hergestellt von Ciba-Geigy Corp., der Formel (59):

Zusatz 4: Adekastab PEP-36, hergestellt von Asahi Denka Kogyo K.K., der Formel (60):

Die in den Beispielen verwendeten Verbindungen werden gemäß den nachstehend gezeigten Bezugsbeispielen hergestellt. Außerdem sind, wenn nicht anders angegeben in den Bezugsbeispielen alle Prozentsätze Gew.-%.

Bezugsbeispiel 1 Herstellung von N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin (Verbin dung 1)

In einen 5 l-Autoklaven wurden 981 g (6.32 mol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperi din, 350 g (3.01 mol) Hexamethylendiamin, 1500 g Methanol und 5.0 g Aktivkohle mit 5% Platin gegeben, während man die Temperatur auf 45 bis 55°C hielt. Das Innere des Autoklaven wurde mit Wasserstoff unter einen Druck von 40 bar gesetzt und auf 70-80°C erhitzt, um eine Hydrierung durchzuführen. Die Hydrierung war nach 4 bis 5 Stunden vollständig. Der Katalysator wurde durch Filtrieren bei 70 bis 80°C unter 2 bis 3 bar entfernt, und 1070 g N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin (Verbindung 1) wurden durch Destillieren erhalten. Ausbeute: 90%. Siedepunkt: 188 bis 190°C/0.80 mbar.

Bezugsbeispiel 2 Herstellung von N,N′-Bis(2-methoxycarbonylethyl)-N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peridyl)-1,6-hexandiamin (Verbindung 2)

In einem 1 l-Vierhalskolben wurden 80 g (0.20 mol) des in Bezugsbeispiel 1 er haltenen N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin (Verbindung 1) und 200 g Methanol gegeben und vollständig gelöst. Dazu wurde eine durch Lösen von 35 g (0.41 mol) Acrylsäuremethylester in 100 g Methanol bei Raumtemperatur herge stellte Lösung getropft. Dann ließ man die Reaktion 12 Stunden unter Rückfluß ablau fen. Nach vollständiger Umsetzung wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der Rück stand aus Hexan umkristallisiert, wobei 98 g (0.17 mol) der Verbindung 2 als weißer Feststoff erhalten wurden. Ausbeute: 85%. Schmelzpunkt: 50-52°C.

Bezugsbeispiel 3 Herstellung von N,N′-Bis(2-octadecyloxycarbonylethyl)-N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-- piperidyl)-1,6-hexandiamin (Verbindung 3)

In einen mit einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgestatteten Vierhalskol ben wurden 20 g (35 mmol) in Bezugsbeispiel 2 erhaltenes N′N′-Bis(2-methoxycarbo nylethyl)-N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin (Verbindung 2), 21 g (77 mmol) Stearylalkohol und 200 ml Toluol gegeben, gefolgt von Rühren unter Rückfluß. Dazu wurde eine Lösung von 0.1 g (4 mmol) Lithiumamid in 3 g Methanol getropft. Danach wurde das Lösungsmittel unter Zugabe von Toluol abdestilliert und die Reaktion vervollständigt. Nach 4 Stunden Umsetzung wurde Toluol zugegeben, gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur. Die organische Schicht wurde dreimal mit Wasser gewaschen und dann konzentriert, wobei 23 g (22 mmol) der Verbindung 3 erhalten wurden. Ausbeute: 63%. Schmelzpunkt: 45-46°C.

Bezugsbeispiel 4 Herstellung von N,N -Bis(ethoxycarbonyl)-N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,6-hexandiamin (Verbindung 4)

Bei einer Temperatur von 0°C oder weniger wurden 22.8 g (0.21 mol) Chlor kohlensäureethylester zu einer Lösung von 39.4 g (0.1 mol) in Bezugsbeispiel 1 erhalte nem N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin (Verbindung 1) in 200 ml 1,2-Dichlorethan gegeben, die auf -10°C abgekühlt wurde. Dann wurden langsam 8.4 g in 50 ml Wasser gelöstes Natriumhydroxid zugegeben, während man die Tempera tur auf 0°C hielt. Dann wurde die Temperatur auf 20°C erhöht und das Reaktionsge misch in eine Wasserschicht und eine organische Schicht aufgetrennt und die organische Schicht mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, um das Lösungsmittel zu entfernen. Dann wurde der Rückstand aus Octan kristallisiert, wobei 44.1 g der Verbindung 4 erhalten wurden. Ausbeute: 82%. Schmelzpunkt: 125°C.

Bezugsbeispiel 5 Herstellung von Verbindung 5 [chemische Formel (61)]

In einen mit einem Thermometer und einem Rührer ausgestatteten Vierhalskolben wurden 156 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 400 ml Toluol und 98 g Malein säureanhydrid gegeben und die Atmosphäre im Kolben durch Stickstoff ersetzt, gefolgt von 6 Stunden Erwärmen unter Rühren auf 60°C. Nach vollständiger Umsetzung wur den die gebildeten weißen Kristalle filtriert und mit Toluol gewaschen, wobei 243 g der Verbindung 5 erhalten wurden.

Bezugsbeispiel 6

2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin wurde als Verbindung 6 verwendet.

Beispiele 1 bis 11 und Vergleichsbeispiele 1 bis 10

Die Mischverhältnisse der Beispiele und Vergleichsbeispiele und die Molekular gewichte des Polyphenylenethers in den erhaltenen Harzmassen (nach dem Schmelzkne ten) sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.

Beispiele 12 und 13 und Vergleichsbeispiele 11 und 12

Die Gelbfärbungsindize der Harzmassen sind in Tabelle 3 gezeigt.

Beispiele 14 und 15 und Vergleichsbeispiel 12

Die Stabilität der thermischen Beständigkeit der Harzmassen ist in Tabelle 4 ge zeigt.

Eine Verschlechterung des Polyphenylenethers, die durch Hitze zum Zeitpunkt des Verarbeitens bewirkt wird, kann durch Zugabe einer speziellen gehinderten Pi peridinverbindung zu der Masse, die den Polyphenylenether und das kristalline thermo plastische Harz umfaßt, deutlich verbessert werden.

Claims

1. Thermoplastische Harzmasse, umfassend:

(a) 1 bis 99 Gew.-% eines Polyphenylenetherharzes,
(b) 99 bis 1 Gew.-% eines kristallinen thermoplastischen Harzes, und pro 100 Gew.-Teile der Summe von (a) und (b)
(c) 0.001 bis 15 Gew.-Teile mindestens einer 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperi dylverbindung der folgenden Formel (1) oder (2): in denen R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Rest der folgenden Formel (3) darstellt, in der X eine direkte Bindung, -O- oder -NH- darstellt, R₄ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellt, und in denen n eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellt, p eine ganze Zahl von 2 bis 6 darstellt und R₃ einen n-wertigen organischen Rest darstellt.

2. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) oder (2) n 1 ist und R₃ ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Benzyl-, Arylrest oder ein Rest der folgenden Formel (6) ist: in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bin dung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest dar stellt und R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl- oder Arylrest darstellen.

3. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) oder (2) n 2 ist und R₃ ein Alkylenrest oder ein Rest der folgenden Formel (7) ist: in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alky liden- oder Arylenrest darstellt.

4. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) oder (2) n 3 ist und R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (8) ist:

5. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) oder (2) n 4 ist und R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (9) oder (10) ist:

6. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffato men darstellen und n 1 oder 2 ist, und
(I) wenn n 1 ist, R₃ ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenylrest oder der Rest der Formel (6) ist, in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffato men, einen Arylrest mit 6-21 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel (4) oder (5) darstellen, und (II) wenn n 2 ist, R₃ ein Rest der folgenden Formel (7) ist: in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt.

7. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) n 2 ist und R₃ ein Alkylenrest ist.

8. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₂ ein Wasserstoffatom ist und R₃ ein Alkylenrest ist.

9. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R₂ ein Wasserstoffatom ist und R₃ eine Hexamethylengruppe ist.

10. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₂ ein Alkylrest ist und R₃ ein Alkylenrest ist.

11. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₂ ein durch die Formel (3) wiedergegebener Rest ist, in der X eine direkte Bin dung, -O- oder -NH- darstellt, R₄ eine direkte Bindung, einen linearen oder ver zweigten Alkylen-, Alkyliden- oder Arylenrest darstellt, R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen Rest der Formel (4) oder (5) darstellt und R₃ ein Alkylenrest ist.

12. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der das kristalline thermopla stische Harz (b) mindestens ein Harz, ausgewählt aus Polyethylen-, Polypro pylen-, Polyamid-, Poly(alkylendicarboxylat)-, Polyacetal-, Polyarylensulfid- und Polyetherketonharzen, ist.

13. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der das kristalline thermopla stische Harz (b) ein Polyamidharz ist.

14. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, wobei die Harzmasse ferner eine Menge eines Verträglichkeitsverbesserers (d) enthält, die zur Verbesserung der gegenseitigen Verträglichkeit der Bestandteile (a) und (b) wirksam ist.

15. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 14, in der der Bestandteil (d) min destens eine Verbindung ausgewählt aus den folgenden Verbindungen (d1) bis (d10) ist:
(d1): Eine Epoxyverbindung ohne ethylenisch und acetylenisch ungesättigte Bindungen.
(d2): Eine Verbindung mit (i) sowohl mindestens einer Art einer ungesättigten Gruppe, wie einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung, als auch (ii) mindestens einer Art einer polaren Gruppe im Molekül.
(d3): Eine Silanverbindung mit sowohl (i) mit einem Sauerstoffatom vernetzten Kohlenstoffatomen als auch (ii) mindestens einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus einer ethylenischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung, einer Aminogruppe und einer Mercaptogruppe, und ohne direkte Bindung der funktionellen Gruppe mit dem Siliciumatom im Molekül.
(d4): Eine Verbindung mit mindestens zwei gleichen oder verschiedenen funktionellen Gruppen im Molekül, ausgewählt aus (i) OR (wobei R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl-, Acyl- oder Carbonyldioxyrest darstellt) und (ii) einer Carbonsäure, einem Säurehalogenid, einem Säureanhydrid, einem Säurehalogenidanhydrid, einem Säureester, einem Säureamid, einem Imid, einem Amid und Salzen davon.
(d5): Eine Verbindung mit sowohl (i) einer Säurehalogenidgruppe als auch (ii) mindestens einer Gruppe, ausgewählt aus einer Carbonsäuregruppe, einer Carbonsäureanhydridgruppe, einer Säureestergruppe und einer Säureamidgruppe im Molekül.
(d6): Ein Copolymer einer vinylaromatischen Verbindung und einer α,β-unge sättigten Dicarbonsäure oder eines Dicarbonsäureanhydrids oder ein Copolymer einer vinylaromatischen Verbindung und einer Imidverbindung einer α,β-unge sättigten Dicarbonsäure.
(d7): Eine organische Verbindung ohne ethylenisch und acetylenisch ungesät tigte Bindungen im Molekül, jedoch mit zwei oder mehr Isocyanat- und/oder Isothiocyanatgruppen.
(d8): Eine Verbindung ohne ethylenisch und acetylenisch ungesättigte Bindun gen im Molekül und (OR) (wobei R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Aryl-, Acyl- oder Carbonyldioxyrest ist), jedoch mit 2 oder mehr Aminogruppen.
(d9): Ein mit mindestens einem Verträglichkeitsverbesserer, ausgewählt aus (d1), (d2), (d3), (d4) und (d5), funktionalisierter Polyphenylenether.
(d10): Ein Copolymer einer alkenylaromatischen Verbindung mit einer Verbin dung mit gegenseitiger Verträglichkeit mit dem kristallinen thermoplastischen Harz (b).

16. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der die 4-Amino-2,2,6,6-te tramethylpiperidylverbindung (c) eine Verbindung der folgenden Formel (1) ist: in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hy droxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt und n eine ganze Zahl von 1, 2 oder 4 darstellt, und wenn n 1 ist, R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen oder darstellt, wobei P und Q einen Rest, ausgewählt aus einem Alkylen-, einem Alkylidenrest, einer Vinyl- und Vinylidengruppe darstellen und R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Benzyl-, Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (6) darstellt: in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bin dung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest, einen Alkyliden- oder Ary lenrest darstellt, und R₇ und R₈ jeweils eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellen wenn n 2 ist, R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoff atomen oder darstellt, wobei P und Q einen Rest, ausgewählt aus einem Alkylen-, einem Alkylidenrest, einer Vinyl- und einer Vinylidengruppe darstellen, und R₃ einen Alkylenrest oder einen Rest der folgenden Formel (7) darstellt: in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Alky liden- oder Arylenrest darstellt,
und, wenn n 4 ist, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Koh lenstoffatomen darstellt und R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (9) oder (10) darstellt:

17. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 16, in der in der Formel (1) R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen darstellen und n 1 oder 2 ist, und
(i) wenn n 1 ist, R₃ ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenylrest oder ein Rest der folgenden Formel (6) ist in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bin dung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils eine Hydroxyl gruppe, einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6-21 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellen und (ii), wenn n 2 ist, R₃ einen Rest der folgenden Formel (7) darstellt in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt.

18. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 16, in der in der Formel (1) n 2 ist und R₃ einen Alkylenrest darstellt.

19. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 16, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₂ ein Wasserstoffatom darstellt und R₃ einen Alkylenrest darstellt.

20. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 16, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R₂ ein Wasserstoff atom darstellt und R₃ eine Hexamethylengruppe darstellt.

21. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 16, in der in der Formel (1) n 2 ist, R₂ einen Alkylrest darstellt und R₃ einen Alkylenrest darstellt.

22. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 16, in der die durch die Formel (1) wiedergegebene Verbindung (c) mindestens eine Verbindung der folgenden For meln (i)-(iv) ist: in denen R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl- oder Alkyloxyrest darstellt, R₁₁ einen Alkylenrest darstellt, R₁₂ einen Alkylrest darstellt und R₁₃ und R₁₄ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen.

23. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (i) R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoff atomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen darstellt.

24. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (i) R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und R₁₁ eine Hexamethylen gruppe darstellt.

25. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (ii) R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlen stoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen darstellt, R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁₂ einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen darstellt.

26. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (ii), R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt.

27. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (iii) R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlen stoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen darstellt.

28. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (iii) R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt.

29. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (iv) R₁₀ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-10 Kohlen stoffatomen oder einen Alkyloxyrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁₁ einen Alkylenrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen darstellt.

30. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 22, in der in der Formel (iv) R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt.

31. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der die 4-Amino-2,2,6,6-te tramethylpiperidylverbindung (c) eine Verbindung der folgenden Formel (1) ist: in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hy droxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, und n eine ganze Zahl von 1, 2 oder 4 ist, und

(I), wenn n = 1, R₃ ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Benzyl-, Allylrest oder ein Rest der folgenden Formel (6) ist: in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bin dung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest, einen Alkyliden- oder Ary lenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils eine Hydroxylgruppe, einen Alkyl-, einen Arylrest oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellen:
(II) wenn n = 2, R₃ einen Rest der folgenden Formel (7) darstellt, in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest, einen Alkyliden- oder Arylenrest darstellt, und
(IV) wenn n 4 ist, R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (9) oder (10) darstellt.

32. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 31, in der in der Formel (1) R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-18 Kohlenstoffatomen darstellt und n eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist,
und, wenn n 1 ist, R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl rest oder einen Rest der folgenden Formel (6) darstellt in der Y eine direkte Bindung, -O- oder -NR₈- darstellt, R₆ eine direkte Bin dung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkylidenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Arylenrest darstellt und R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-18 Kohlen stoffatomen, einen Arylrest mit 6-21 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der folgenden Formel (4) oder (5) darstellen und, wenn n 2 ist, R₃ einen Rest der folgenden Formel (7) darstellt in der R₉ eine direkte Bindung, einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, einen Alkylidenrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen Arylenrest darstellt.

33. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der die 4-Amino-2,2,6,6-te tramethylpiperidylverbindung (c) eine Verbindung der folgenden Formel (2) ist: in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein Sauerstoffatom (eine Oxygruppe), eine Hy droxylgruppe, einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Allyl-, Benzyl-, Aryl-, Alkanoyl-, Alkenoyl-, Alkyloxy- oder Cycloalkyloxyrest darstellt und n 3 ist und in der R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen darstellt und p eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist und R₃ eine Gruppe der folgenden Formel (8) darstellt: