DE1960520A1 - Phenols from alkyl benzenes - Google Patents
Phenols from alkyl benzenesInfo
- Publication number
- DE1960520A1 DE1960520A1 DE19691960520 DE1960520A DE1960520A1 DE 1960520 A1 DE1960520 A1 DE 1960520A1 DE 19691960520 DE19691960520 DE 19691960520 DE 1960520 A DE1960520 A DE 1960520A DE 1960520 A1 DE1960520 A1 DE 1960520A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxidation
- phenol
- phenols
- saponification
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 title abstract 2
- -1 phenol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 11
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 2,5-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDJJKTLOZJAGIZ-UHFFFAOYSA-N Tolylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 CDJJKTLOZJAGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SBOSLJVYJPZJNH-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC(C)=CC=C1C SBOSLJVYJPZJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C=C1 KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010543 cumene process Methods 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-M phenylacetate Chemical compound [O-]C(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 2
- WALHBGQQZIDBOO-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC(C)=CC(C)=C1 WALHBGQQZIDBOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPVRKFOKCKORDP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1=CC(C)(O)CC=C1 QPVRKFOKCKORDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIKRJHFHGKZKRI-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=O)C(C)=C1 HIKRJHFHGKZKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N o-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=O BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005441 o-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C(*)=O)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
- C07C37/0555—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group being esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/035—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with saturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Beschreibung zu der Patentanmeldung betreffend VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PHENOLEN Die vorliegende Erfindung Bezieht sich auf Verfahren zur Hersellung von Phenolen. Die Phenole verwendet man bei der Herstellung von Phenolformaldehydharzen, synthetischen Polyamidfasern, Epoxydharzen auf der Grundlage des Diphenylpropans, Zusätzen zu Schmierölen, von Farbstoffen, Herbiziden usw. Description of the patent application relating to METHOD OF MANUFACTURING OF PHENOLS The present invention relates to methods of making of phenols. The phenols are used in the manufacture of phenol-formaldehyde resins, synthetic polyamide fibers, epoxy resins based on diphenylpropane, Additives to lubricating oils, dyes, herbicides, etc.
Es ist bekannt eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von Phenolen. Besonders verbreitet ist das Ciilorverfahren, Sulfurierverfahren, Kumol-Phenol-Verfahren sowie die Herstellung von Phenol aus Toluol. A number of processes for the preparation of phenols are known. The chloride process, sulfurization process and cumene-phenol process are particularly widespread and the production of phenol from toluene.
In, dem Kumol-Verfahren wird das Kumol, das durch Alkylierun;g des Benzols mit dem Propylen erhalten wird, in flüssiger Phase mit dem Sauerstoff der Luft ei einer Temperatur von 70-90°C zu Hydroperoxid oxydiert. Der Oxydationsgrad beträgt 20-30%. In der zweiten Stufe zerlegt man das ent-Standene Hydroxyperoxyd in Phenol und Aweton (siehe britische Patentschriften Nr.Nr. 610293, 630 637, 630 236; USA-Patentschriften Ur.Nr. 2612510, 2663735, 2761877, 2954405; R.Ju. Udris, P.G, Sergejev, B.D. Kruhalov, Urheberscheine der UdSSR Nr. 7220 und 7237). In, the cumene process, the cumene obtained by alkylation of the Benzene is obtained with the propylene, in the liquid phase with the oxygen Air is oxidized to hydroperoxide at a temperature of 70-90 ° C. The degree of oxidation is 20-30%. In the second stage, the hydroxyperoxide formed is broken down in Phenol and Aweton (see British Patent Nos. 610293, 630 637, 630 236; USA patents original no. 2612510, 2663735, 2761877, 2954405; R.Ju. Udris, P.G, Sergejev, B.D. Kruhalov, USSR Copyrights No. 7220 and 7237).
Trotz seiner weiten Verbreitung besitzt dieses Verfahren eine Reihe von Nachteilen: 1. Das Verfahren basiert auf reinem Benzol, das gegenartig ein Mangelproduckt ist0 2. Zweistufigkeit des Prozesses. Despite its widespread use, this method has a number of disadvantages: 1. The process is based on pure benzene, which is currently a deficiency product ist0 2. Two-stage process.
3. Relativ niedrige Leistungsfähigkeit, 4. Der Prozeß ist explosinsgefährdet. 3. Relatively low efficiency, 4. The process is potentially explosive.
Das Verfahren zur Herstellung von Phenol durch Oxydation des Toluols zu Benzoesäure unter anschließender Dekarboxylierung ist enenfalls zweistufig und gewähristet nicht eine hohe Ausbeute, an Zielproduckt. Im Falle der Herstellung von Kresolen aus Xylol noch demselben Verfahren bildet sich ein Gemisch von Isomeren, was auch ein Nachteil dieses Verfahrens ist (siehe USA-Patentschrift Nr. 2727926, französische Patentschriften Nr.Nr. 1339394, 1358243; belgisce Patentschrift Nr. 637598). The process of producing phenol by oxidizing toluene to benzoic acid with subsequent decarboxylation is also two-stage and does not guarantee a high yield of the target product. In the case of manufacture of cresols from xylene using the same process, a mixture of isomers is formed, which is also a disadvantage of this process (see U.S. Patent No. 2727926, French patent specification no. 1339394, 1358243; belgisce Patent specification No. 637598).
Das Verfahren zur Herstellung von zweiwertigen Phenolen durch die Oxydation der Diisopropylbenzole (siehe britische Patentschriften Nr.Nr. 641250, 727498, 754864; französische Patentschrift Nr. 1115227; BRD-Patentschrift Nr. 870853) findet keine breite Anwendung infolge der Explosionsgefahr der Dihydroperoxide. Ein weiterer Nachteil des Verfahren ist das Anfallen größerer Mengen von Nebenprodukten, der Monohydroperoxide, Oxyhydroperoxide, Diole und anderer. The process for the preparation of dihydric phenols by the Oxidation of diisopropylbenzenes (see British patent specification No. 641250, 727498, 754864; French Patent No. 1115227; Federal Republic of Germany Patent No. 870853) is not widely used due to the danger of explosion of the dihydroperoxides. Another disadvantage of the process is the generation of large amounts of by-products, of monohydroperoxides, oxyhydroperoxides, diols and others.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung'besteht in der Beseitigung der genannten Nachteile. The aim of the present invention is to eliminate the mentioned disadvantages.
Der Erfindung wurde die Augabe zugrundegelegt, technologische Bedingungen für ein Verfahren zu entwickeln, das es möglich macht, durch die Oxydation der alkylaromatischen Kohlenwasserstoffe ein- und mehrwertige Phenole verschiedenen raus in hoher Ausbeute und von hohem Reinheitsgrad herzustellen sowie die Rohstoffbasis für die Herstellung der ob enge nannten Phenol bedeutend zu erweitern. The invention was based on the task of technological conditions to develop a process that makes it possible through the oxidation of the alkylaromatic Hydrocarbons monohydric and polyhydric phenols different get out in high yield and of a high degree of purity as well as the raw material base for the production the close called phenol expand significantly.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in dem Verfahren zur Herstellung von Phenolen durch Oxydation der alkylaromatlschen Kohlenwasserstoffe in der flüssigen Phase mit dem Sauerstoff beim Erhitzen unter Druck erfindungsgemäß der Prozeß der Oxydation bei einer Temperatur von 100-300 0C und einem Druck von 1-100 at in Gegenwart von Katalysator, der Säureeigenschaften besitzt, in einer Menge von 0,0006-10 Mol. This object is achieved in that in the method of manufacture of phenols by oxidation of the alkyl aromatic hydrocarbons in the liquid Phase with the oxygen when heated under pressure, according to the invention, the process of Oxidation at a temperature of 100-300 0C and a pressure of 1-100 at in the presence of catalyst that Has acid properties in a lot from 0.0006-10 moles.
und Anhydriden oder Chloranhydriden der organischen Säuren unter anschließender Verseifung der entstandenen Phenolester durchgeführt wird.and anhydrides or chloroanhydrides of the organic acids among the following Saponification of the resulting phenol ester is carried out.
Der Mechanismus des stattfindenden Prozesses kann wie folgt dargestellt werden. The mechanism of the process taking place can be shown as follows will.
Der alkylaromatische Kohlenwasserstoff Bildet bei einer Umsetzung mit Sauerstoff Hydroperosid, welches unter dem Einfluß des sauren Katalysators Umlagerung unter Bildung von Phenol und aliphatischem Aldehyd oder Keton erleidet. Das Veroeterungsmittel (Anhydrid oder Chloranhydrid der organischen Säuren) liefert bei der Umsetzung mit dem entstandenen Phenol einen Phenolester - eine Verbindung, die gegen Oxydation bestöndiger als das Phenol selber ist, wobei gleichzeitig die inhibierende Wirkung des Phenols infolge starker Verringerung seiner Konzentration aufgehoben wird. Nach dem beendeten Prozeß der Oxydation wird der genannte Ester durch Verseifung in Phenol übergeführt. The alkyl aromatic hydrocarbon forms upon reaction with oxygen hydroperoside, which rearrangement under the influence of the acidic catalyst with the formation of phenol and aliphatic aldehyde or ketone. The means of destruction (Anhydride or chloro anhydride of the organic acids) supplies with the reaction the resulting phenol a phenol ester - a compound that works against oxidation more stable than the phenol itself, while at the same time having an inhibiting effect of phenol is canceled as a result of a sharp decrease in its concentration. To When the process of oxidation is complete, the said ester is saponified in phenol convicted.
Zur Herstellung mehrwertiger Phenole unterzieht man die Phenolester,
die Alkylgruppen im ICern enthalten, vor der Verseifung der Cxydation in flüssiger
Phase mit dem Sauerstoff bei einer Temperatur von 100-300°C und unter einem Druck
von 1-100 at in Gegenwart von Katalysator, der Säureeigenschaften besitz, in einer
Menge von 0,0006-10 Mol.%
und Anhydriden oder
Das erfindungsgemäße Verfahren zur HerstellQng von Phenolen wird wie folgt durchgefUhrt. The process according to the invention for the production of phenols is carried out as follows.
In einen Reaktor aus rostfreiem Stahl bringt man den zu oxydierenden alkylaromatischen Kohlenwasserstoff (z.B.Toluol, Xylol, Athylbenzol, Kumol, Mesitylen), das Veresterungsmittel (z.B. Essigsäureanhydrid, Azetylchlorid, Propionanhydrid) und den Katalysator (z.B. Lewis-Säuren, Sulfosvuren, starke mineralische Säuren, Sulfate) ein. Die Reaktionsmasse erhitzt man unter Druck auf die vorgegebene Temperatur. Die Temperatur, der Druck und die Katalysatormenge wählt man in Abhängigkeit von dem Siedepunkt des alkylaromatischen Kohlenwasserstoffes sowie von seiner Fähigkeit in °xydationsreaktion zu treten.The alkylaromatic hydrocarbon to be oxidized (e.g. toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, mesitylene), the esterifying agent (e.g. acetic anhydride, acetyl chloride, propionic anhydride) and the catalyst (e.g. Lewis acids, sulphonic acids, strong mineral acids, Sulfates). The reaction mass is heated to the specified temperature under pressure. The temperature, the pressure and the amount of catalyst are chosen depending on the boiling point of the alkyl aromatic hydrocarbon and its ability to enter into an oxidation reaction.
Dann leitet man durch den Reaktor Luft oder Stickstoff-Sauerstoff-Qemisch (2,5-21 Vol. Sauerstoff, 97,5-79 Vol. Then air or a nitrogen-oxygen mixture is passed through the reactor (2.5-21 vol. Oxygen, 97.5-79 vol.
Stickstoff# f# durch. Nach Ablauf einer bestimmten Zeit wird die Gaszufuhr
eingestellt und der Reaktor abgekühlt Das bei der Oxydation erhaltene Produkt wird
rektifiziert. Den
Zur Herstellung von mehrwerigen Phenolen unterzieht man die Phenolester, die Alkylgruppen im Kern, z.B. die Ester des p-Kresols, m-Kresols, o-Kresols, 3,5-Xylenols, 2,4-Xylenols, vor der Verseifung der Oxydation nach der oben beschriebenen Methode, Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend folgende Beispiele für die Herstellung der Phenole angeführt. For the production of polyvalent phenols one subjects the phenol esters, the alkyl groups in the core, e.g. the esters of p-cresol, m-cresol, o-cresol, 3,5-xylenol, 2,4-xylenol, before the saponification of the oxidation by the method described above, In order to better understand the present invention, the following examples are given below for the production of phenols.
Beispiel 1. In einem Reaktor brachte man 850 g Toluol, 300 g Essigsäureanhydrid und 1 g Katalysator, konzentrierte Schwefelsäure, ein. Bei einer Temperatur von 2200C und unter einem Druck von 50 at wurde die Oxydation des eirgesetzten Kohlenwasserstoffs durchgeführt, indem man das Stickstoff-Sauerstoff-Gemisch (Gehalt des Gemisches an Sauerstoff beträgt 10 V0l) mit einer Geschwindigkeit von 600 1/St zuführte. Nach Ablauf von 10-12 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad lO. Example 1. 850 g of toluene and 300 g of acetic anhydride were placed in a reactor and 1 gram of catalyst, concentrated sulfuric acid. At a temperature of At 2200C and under a pressure of 50 atm, the oxidation of the reacted hydrocarbon took place carried out by adding the nitrogen-oxygen mixture (content of the mixture of oxygen is 10 V0l) at a rate of 600 l / h. To The degree of conversion reached 10 after 10-12 minutes.
Bei der Aufarbeitung von 100 g Toluol unter den genannten Bedingungen wurde erhalten (in g.): Phenol (nach der Verseifung des Phenolazetas unter Kochen mit Wasser) - 55 (56 der Theorie); Kresole (nach der Verseifung der Krezolazetate) - 8; Benzaldehyd - 14; Benzylazetat - 34. When working up 100 g of toluene under the conditions mentioned was obtained (in g.): Phenol (after the saponification of the phenol acetas with boiling with water) - 55 (56 of theory); Cresols (after saponification of the crezo acetates) - 8th; Benzaldehyde - 14; Benzyl acetate - 34.
Beispiel 2. In einen Reaktor hrachte man 850 g Åthylbenzol, 300 g Essigsäureenhydrid und 1 g p-Toluolsulfosäure als Katalysator ein. Bei einer Temperatur von 200°C und einem Druck von 20 at wurde die Oxydation des Ausgangs-kohlenwasserstoffes durchgeführt, indem man das Stickstoff-Sauerstoff-Gemisch die in dem Beispiel 1 beschrieben zuführte. Example 2. 850 g of ethylbenzene, 300 g, were placed in a reactor Acetic acid hydride and 1 g of p-toluenesulfonic acid as a catalyst. At one temperature of 200 ° C and a pressure of 20 at, the oxidation of the starting hydrocarbon carried out by the nitrogen-oxygen mixture in Example 1 described supplied.
Nach Ablauf von 10-12 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad des Athylbenzols 10%.After 10-12 minutes, the degree of conversion of the ethylbenzene reached 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100 g Äthyl benzol unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): Phenol (nach der Verseifung des Phenylazetats) 50 (56% der Theorie); Azetophenon 18; Benzaldehyd 10; Awetat des -Phenyläthylalkohols 7.When 100 g of ethyl benzene were worked up under the conditions mentioned, the following were obtained (in g): phenol (after saponification of the phenyl acetate) 50 (56% of theory); Acetophenone 18; Benzaldehyde 10; Awetat des -Phenylethyl alcohol 7.
Beispiel 3. In einen Reaktor brachte man 850 g Kumol, 300 g Essigsäureanhydrid und 0,5 g konzentrierte Schwefelsäure als Katalysator ein. Bei einer Temperatur von 130°C und einem Druck von 5 at wurde die Oxydation des Ausgangskohlenwasserstoffes durchführt, indem man das Stickstoff-Saurstoff-Gemisch, wie in dem beispiel 1 beschrieben , zuführte. Nach Ablauf von 10-12 Minuten erreichte der O dationsgrad des Kumols 10%. Example 3. 850 g of cumene and 300 g of acetic anhydride were placed in a reactor and 0.5 g of concentrated sulfuric acid as a catalyst. At one temperature of 130 ° C and a pressure of 5 at, the oxidation of the starting hydrocarbon carried out by the nitrogen-oxygen mixture, as described in example 1 , fed. After 10-12 minutes, the degree of odation reached cumene 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100 g Eumol unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): Phenol (nach der Verseifung des Phenylazetats) 40 (51% der Theorie); Azetophenon 40. When working up 100 g of Eumol under the conditions mentioned one got (in g): Phenol (after saponification of the phenyl acetate) 40 (51% of theory); Acetophenone 40.
Beispiel 4. 4. In einen Reaktor brachte man 850 g o-Xylol, 300 g Azetylchlorid und 2 g Katalysator ZnCl2. Bei einer Temperatur von 1800C und einem Druck von 20 at wurde die Oxydation des Ausgangskohlenwasserstoffes durchgefUhrt, indem man das Stickstoff-Sauerstoff-Gemisch (der Sauerstoffgehalt des Gemisches beträgt 0,5 Vol.%) mit einer Geschwindigkeit von 600 1/St zuführte. Nach Ablauf von 25 Minuten er reichte der Oxydationsgrad des o-Xylols 10%. Example 4. 4. 850 g of o-xylene, 300 g, were placed in a reactor Acetyl chloride and 2 g of catalyst ZnCl2. At a temperature of 1800C and one The starting hydrocarbon was oxidized at a pressure of 20 atm. by taking the nitrogen-oxygen mixture (the oxygen content of the mixture is 0.5% by volume) at a rate of 600 l / h. After expiration from 25 minutes he reached the degree of oxidation of the o-xylene 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100 g o-Xylo1 unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): o-Kresol (nach der Verseifung des o-Kresolawetats) 36 (37% der Theorie); Xylenole (nach der Verseifung der Xylenolazetat) 2; o-Toluylaldehyd 27; o-Toluoylalkoholawetat 38. When working up 100 g of o-xylo1 under the conditions mentioned obtained (in g): o-cresol (after saponification of the o-cresola acetate) 36 (37% of Theory); Xylenols (after saponification of the xylenol acetate) 2; o-toluic aldehyde 27; o-toluoyl alcohol acetate 38.
Beispiel 5. In einem Reaktor brachte man 850 g m-Xylol, 300 g Propionanhydrid und 2 g Katalysator AlCl3. Bei einer Temperatur von 200°C und einem Druck von 25 at wurde die Oxydation des Ausgangskohlenwasserstoffes durchgeführt, indem man die Luft (der Gehalt der Luft an Sauerstoff beträgt 21 Vol.%) mit einer Geschwindigkeit von 600 1/St zuführte. Nach Ablauf von 5-6 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad des m-Xylols 10%. Example 5. 850 g of m-xylene and 300 g of propionic anhydride were placed in a reactor and 2 g of catalyst AlCl3. At a temperature of 200 ° C and a pressure of 25 at the oxidation of the starting hydrocarbon was carried out by the Air (the oxygen content of the air is 21% by volume) at one speed of 600 1 / pc. After 5-6 minutes had elapsed, the degree of conversion reached of the m-xylene 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100 g m-Xylol unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): m-Kresol (nach der Ver seifung des Propionates des m-Kresols) 20 (20% der Theorie); Xylenole (nach der Versteifung der Xylenolpropionate) 3,6; Propionat des m-Toluylalkohols 77; m.Toluylaldehyd 15. When working up 100 g of m-xylene under the conditions mentioned one obtained (in g): m-cresol (after saponification of the propionate of the m-cresol) 20 (20% of theory); Xylenols (after stiffening the xylenol propionates) 3.6; M-toluyl alcohol propionate 77; m.Toluylaldehyde 15.
Beispiel 6. In einen Reaktor brachte man 850 g lol, 300 g Essigsäureynhadrid und 2,5 g NaUSO4 als Katalysator ein. Bei einer Temperatur von 200 0C und einem Druck von 25 at wurde die Oxydation des Ausgangskohlenwasserstoffes durchgeführt, indem man das Stiokstoff-Sauerstoff-Gemisch, wie in dem Beispiel 1 beschrieben zuführte. Nach Ablauf von 10-12 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad des p-Xylols 10%. Example 6. 850 g of lol, 300 g of acetic acid synhydride were placed in a reactor and 2.5 g NaUSO4 as a catalyst. At a temperature of 200 0C and one The starting hydrocarbon was oxidized at a pressure of 25 atm. by feeding the nitrogen-oxygen mixture as described in Example 1. After the lapse of 10-12 minutes, the conversion rate of p-xylene reached 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100 g p-Xylol unter den genannten Bedingungen erhielt man (in æ): p-Kresol (nach der Verseifung des- pKreso1azetats) 50 (50% der Theorie); 2,5 Xylenol (nach der Verseifung des 2,5-Xylenolazetats) 5; p-Toluylaldehyd 17; p-Toluylalkoholawetat 39. When working up 100 g of p-xylene under the conditions mentioned obtained (in æ): p-cresol (after saponification of the p-creso1acetate) 50 (50% of the Theory); 2.5 xylenol (after saponification of the 2,5-xylenol acetate) 5; p-toluene aldehyde 17; p-toluyl alcohol acetate 39.
Beispiel 7. In einen Reaktor brachte man 1000 g xylols 100 g Essigsäureanhydrid und 2 g konzentrierte Schwefelsäure als Katalysator ein. Bei einer Temperatur von 200°C und einem Druck von 25 at wurde die Oxydation des Ausgangskohlenwasserstoffes durchgeführt, indem man das Stickstoff-Sauerstoff-Gemisch (der Gehalt des Gemisches an Sauerstoff beträgt 5 Vol.% mit einer Geschwindigkeit von 600 1/St- zuführte. Nach Ablauf von 25 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad des p-Xylols 10%. Example 7. 1000 g of xylene and 100 g of acetic anhydride were placed in a reactor and 2 g of concentrated sulfuric acid as a catalyst. At a temperature of 200 ° C and one The starting hydrocarbon was oxidized to a pressure of 25 atm performed by adding the nitrogen-oxygen mixture (the content of the mixture of oxygen is 5% by volume supplied at a rate of 600 l / h. After the lapse of 25 minutes, the degree of conversion of p-xylene reached 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100 g p-Xylol unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): p-Kresol (nach der Verseifung des p-Kresolazetats) 76 (76% der Theorie); 2,5 - Xylenol (nach der Verseifung des 2,5-Xylenolazetats) 4; pToluylaldehyd 6,5; Azetat des p-Toluylalkohols 11. When working up 100 g of p-xylene under the conditions mentioned obtained (in g): p-cresol (after saponification of the p-cresol acetate) 76 (76% of Theory); 2,5-xylenol (after saponification of 2,5-xylenol acetate) 4; p-Toluylaldehyde 6.5; Acetate of p-toluyl alcohol 11.
Beispiel 8. Die Beschickung der Reagenzien und die Oxydation wurden wie in dem Beispiel 7 beschrieben durchgeführt. Example 8. Reagent loading and oxidation were carried out as described in Example 7.
100 g des erhaltenen p-Kresolazetats, 30 g Essigsäure anhydrid und 0,18 g konzentrierte Schwefelsäure wurden in den Reaktor eingebracht. Bei einer Temperatur von 23000 und einem Druck von 20 at wurde die Oxydation des Esters durehgefahrt, indem man das Stickstoff-Sauerstoff-Gemisch (der Gew halt des Gemisches ein Sauerstoff beträgt 10 Vol.%) mit einer Geschwindigkeit von 60 1/St zuführte. Nach Ablauf von 10-12 Minuten ereichte der Umwandlungsgrad des Esters e Bei der Aufarheitung von 10 g p-Kresolazetat unter den genannten Bedingungen erhielt man 1,9 g Hydrochinon (nach der Verseifung des Diazetats) mit einer Ausbeute von 20% der Theorie. 100 g of the obtained p-cresol acetate, 30 g of acetic anhydride and 0.18 g of concentrated sulfuric acid was added to the reactor. At a At a temperature of 23,000 and a pressure of 20 at, the ester was oxidized, by adding the nitrogen-oxygen mixture (the weight of the mixture an oxygen is 10% by volume) at a rate of 60 l / h. After The degree of conversion of the ester reached 10-12 minutes 10 g of p-cresol acetate among the conditions mentioned were obtained 1.9 g hydroquinone (after saponification of the diacetate) with a yield of 20% the theory.
Beispiel 9. In einen Reaktor brachte man 830 g Mesitylen, 300 g Essigsäureanhydrid und 1,5 g konzentrierte Schwefelo säure als Katalysator ein. Bei einer Temperatur von 200 s und einem Druck von 15 at wurde die Oxydation des Ausgangskohlenwasserstoffes durchgeführt, indem man das Stickstoff-Sauerstoff-Gemisch wie in dem Beispiel 1 beschrieben zuführte. Example 9. 830 g of mesitylene, 300 g of acetic anhydride were placed in a reactor and 1.5 g of concentrated sulfuric acid as a catalyst. At one temperature of 200 s and a pressure of 15 at, the oxidation of the starting hydrocarbon carried out by using the nitrogen-oxygen mixture as in Example 1 described supplied.
Nach Ablauf von 10-12 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad des Mesitylens 10%.After the lapse of 10-12 minutes, the degree of conversion of the mesitylene reached 10%.
Bei der Aufarbeitung von 100g Mesitylen unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): 3,5-Xylenol (nach der Verseifung des 3,5-Xylenolazetats) 67 (57% der Theorie); Mesitylalkoholazetat 8; Mesitylaldehyd 8 Beispiel 10. In einen Reaktor brachte man 850 g p-Xy-101, 300 g Essigsäureanhydrid und 3 g Benzolsulfosaure als Katalysator. When working up 100g mesitylene under the conditions mentioned obtained (in g): 3,5-xylenol (after the saponification of the 3,5-xylenol acetate) 67 (57% of theory); Mesityl alcohol acetate 8; Mesitylaldehyde 8 Example 10. In a 850 g of p-Xy-101, 300 g of acetic anhydride and 3 g of benzenesulfonic acid were placed in the reactor as a catalyst.
Yei eier Temperatur von 250°C und einem Druck von 30 at wurde die Oxydation des usgangskohlenwasserstoffes durch führt, indem man die Luft, wie in dem Beispiel 5 beschriehen, zuführte. Nach Ablauf von 5 Minuten erreichte der Umwandlungsgrad des p-Xylols 10, Bei der Aufarbeitung von 100 g p-Xylol unter den genannten Bedingungen erhielt man (in g): p-Kresol (nach der Verseifung des p-Kresolazetats) 10 (10 der Theorie); 2,5-Xylenol (nach der Verseifung des 2,5-Xylenolazetats) 2; p-Toluylaldehyd 18; p-Toluylalkoholazetat 75. Yei a temperature of 250 ° C and a pressure of 30 at was the Oxidation of the starting hydrocarbon is carried out by exposing the air, as in the example 5 described, supplied. After 5 minutes had elapsed, the degree of conversion reached of p-xylene 10, When working up 100 g of p-xylene under the The following conditions were obtained (in g): p-cresol (after saponification of the p-cresol acetate) 10 (10 of theory); 2,5-xylenol (after saponification of the 2,5-xylenol acetate) 2; p-toluic aldehyde 18; p-Toluyl alcohol acetate 75.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691960520 DE1960520C3 (en) | 1969-12-02 | 1969-12-02 | Process for the production of phenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691960520 DE1960520C3 (en) | 1969-12-02 | 1969-12-02 | Process for the production of phenols |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1960520A1 true DE1960520A1 (en) | 1971-06-09 |
| DE1960520B2 DE1960520B2 (en) | 1973-09-20 |
| DE1960520C3 DE1960520C3 (en) | 1974-04-25 |
Family
ID=5752772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691960520 Expired DE1960520C3 (en) | 1969-12-02 | 1969-12-02 | Process for the production of phenols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1960520C3 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2440929A1 (en) * | 1978-11-03 | 1980-06-06 | Suntech | CATALYTIC CONVERSION OF ETHYLBENZENE TO PHENOL AND VINYL ACETATE |
| FR2440930A1 (en) * | 1978-11-03 | 1980-06-06 | Suntech | CO-OXIDATION OF METHYLBENZENES AND BENZALDEHYDE |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1146966A (en) * | 1978-03-27 | 1983-05-24 | James E. Lyons | Catalytic process for the conversion of toluene to equimolar amounts of phenol and formaldehyde |
-
1969
- 1969-12-02 DE DE19691960520 patent/DE1960520C3/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2440929A1 (en) * | 1978-11-03 | 1980-06-06 | Suntech | CATALYTIC CONVERSION OF ETHYLBENZENE TO PHENOL AND VINYL ACETATE |
| FR2440930A1 (en) * | 1978-11-03 | 1980-06-06 | Suntech | CO-OXIDATION OF METHYLBENZENES AND BENZALDEHYDE |
| US4225728A (en) * | 1978-11-03 | 1980-09-30 | Suntech, Inc. | Catalytic process for the conversion of ethyl benzene to equimolar amounts of vinyl acetate and phenol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1960520C3 (en) | 1974-04-25 |
| DE1960520B2 (en) | 1973-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE882987C (en) | Process for the preparation of tert-alkylbenzene carboxylic acids | |
| DE1188069B (en) | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes | |
| DE2167040A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A MIXTURE OF CATECHOL AND HYDROCHINONE | |
| DE1960520A1 (en) | Phenols from alkyl benzenes | |
| DE2514571A1 (en) | PROCESS FOR THE CARBOXYLATION OF ORGANIC SUBSTRATES WITH CARBON DIOXYDE IN HYDROCARBON SOLVENTS | |
| DE1262282B (en) | Process for the production of phenols by oxidizing aromatic hydrocarbons | |
| DE2658866A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF MALVALUED PHENOLS | |
| EP0796833A2 (en) | Process for the preparation of hydroxyaromatics | |
| DE2404114B2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING AROMATIC HYDROXY COMPOUNDS | |
| DE3883353T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING DIHYDROXYNAPHTHALEN. | |
| DE3780107T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING HYDROXYNAPHTHALEN. | |
| DE2027986A1 (en) | Process for the preparation of alpha, alpha bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes | |
| DE908496C (en) | Process for the preparation of aryl esters | |
| DE2404661C3 (en) | Process for the oxidation of methylates or acetates of methyl-substituted phenols | |
| DE2447346C3 (en) | Process for the preparation of a, a, a ', a'-tetramethylphenylenebiscarbinols | |
| DE3618643A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 2,6-NAPHTHALINDIOL, AND 2,6 DIACETOXYNAPHTHALINE | |
| EP0591799B1 (en) | Oxidation of hydroxybenzaldehydes to dihydroxybenzene compounds | |
| DE1253697B (en) | Process for the preparation of 3-alkoxy-4-hydroxy-benzaldehydes | |
| DE2300327A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 3-FLUOROSALICYLALDEHYDE | |
| DE1931062C3 (en) | Process for the preparation of 133-trialkyl-2,4,6-tris- (3 ^ dialkyl-4-hydroxybenzyl) -benzenes | |
| DE1543953C (en) | Process for the nuclear hydroxylation of an aromatic compound | |
| DE69100847T2 (en) | Process for the preparation of 4,4'-dihydroxybiphenyl. | |
| DE1187233B (en) | Process for the preparation of benzene polycarboxylic acids | |
| DE956681C (en) | Process for the purification of aromatic carboxylic acids | |
| DE1593717C (en) | Process for the preparation of 4,4 'dihydroxy stilbenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |