DE1956671C3

DE1956671C3 - Surfactant

Info

Publication number: DE1956671C3
Application number: DE1956671A
Authority: DE
Inventors: Jean Levittown Dupre; Harrison Scott Holland Killam
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1968-11-12
Filing date: 1969-11-11
Publication date: 1978-06-08
Also published as: NL6917048A; DE1956671B2; GB1285582A; BE741576A; US3579453A; FR2023108A1; DE1956671A1

Description

grenzflächenaktives Mittel gelöst, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es im wesentlichen aussurfactant dissolved, which is characterized in that it consists essentially of

a) 25—90% einer substituierten Bernsteinsäure der Formela) 25-90% of a substituted succinic acid of the formula

R —CH-COOHR -CH-COOH

CH₂COOHCH ₂ COOH

worin R für eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 — 12 Kohlenstoffatomen steht, oder einer Verbindung, die bei der Zugabe zu alkalischen Lösungen das Dicaiboxylat-Ion der substituierten Bernsteinsäure liefert, undwherein R represents a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group with 7-12 carbon atoms or a compound which, when added to alkaline solutions, forms the dicaiboxylate ion the substituted succinic acid, and

b) 10—75% eines nichtionischen polyäthoxylierten grenzflächenaktiven Mittels besteht.b) consists of 10-75% of a nonionic polyethoxylated surfactant.

Der Einsatz der erfindungsgemäßen grenzflächenaktiven Mittel ermöglicht die Solubilisierung von Polyäthylenoxyd enthaltenden, nichtionischen, grenzflächenaktiven Zubereitungen in Builder-Lösungen. Dabei wird der Trübungspunkt der Nonionics in den Builder-Lösungen in einem solchen Ausmaße erhöht, daß klare und homogene Lösungen bei Umgebungstemperaturen erhalten werden. Es sind auch andere Hydrotropc bekannt, die für Nonionics in Builder-Lösungen eine gewisse solubilisierende Wirkung ausüben, sie sind jedoch für die meisten industriellen Anwendungsgebiete nicht geeignet, da sie entweder ein zu hohes Verhältnis Hydrotrop : Nonionics erfordern oder nur derartig niedrige Builder-Konzentrationen gestatten, daß die erhaltenen Produkte keine wirtschaftliche Brauchbarkeitbesitzen. The use of the surface-active agents according to the invention Agent enables the solubilization of polyethylene oxide containing, nonionic, surface-active Preparations in builder solutions. This is the cloud point of the nonionics in the builder solutions increased to such an extent that clear and homogeneous solutions at ambient temperatures can be obtained. There are also other hydrotropes known to be used for nonionics in builder solutions exert some solubilizing effect, but they are suitable for most industrial applications not suitable because they either require a hydrotrope: nonionics ratio that is too high or only this low levels of builder allow the products obtained to be of no economic viability.

Ein anderer Vorteil, der bei Einsatz der erfindungsgemäßen grenzflächenaktiven Mittel erzielt wird, besteht darin, daß in überraschender Weise im Gegensatz zu anderen Hydrotropen die erfindungsgemäß verwendeten substituierten Bernsteinsäuren nicht in nachteiliger Weise die Eigenschaften der Nonionics in den Einsatzbädern beeinflussen. Diese Eigenschaft ist besonders von Bedeutung bei einer Verwendung von unter Krai'teinwirkung waschenden Maschinen, da jede auf das Hydrotrop zurückgehende Schaumerzeugung ein derartiges Material wertlos machen würde.Another advantage obtained using the surfactants of the present invention is in that, surprisingly, in contrast to other hydrotropes, those used according to the invention Substituted succinic acids do not adversely affect the properties of the nonionics in the Influence operational baths. This property is particularly important when using machines washing under the influence of force, since any foam generation due to the hydrotrope would render such material worthless.

Beispiele für nichtionische grenzflächenaktive Mittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sindExamples of nonionic surfactants that can be used in the present invention are

CH₂C-OjR₁
HCH ₂ C-OjR ₁
H

worin R für eine Alkoxygruppe, deren Alkylanteil 8 — 18 Kohlenstoff a tome aufweist, ein Alkylamin, dessen Alkylanteil 8—18 Kohlenstoffatome aufweist oder eine Alkylphenoxygruppe, deren Alkylanteil 6-12 Kohlenstoffatome aufweist, steht, χ eine Zahl von 3 — 90 bedeutet, R|H, cine Ci 4-AI-kylgruppe, eine Benzylgruppc, eine Acetatgruppe, eine Äthylacetylgruppe, eine Acetalgruppe oder eine Chlorgruppe darstellt und R2H, CHi oder C₂H^ ist, oder
2. Äthylenoxyd/l'ropylenoxyd-Blockcopolymere.wherein R is an alkoxy group, the alkyl portion of which has 8-18 carbon atoms, an alkylamine, the alkyl portion of which has 8-18 carbon atoms or an alkylphenoxy group, the alkyl portion of which has 6-12 carbon atoms, χ is a number from 3 to 90, R | H, cine Ci 4-AI-kylgruppe, a Benzylgruppc, an acetate group, an Ethylacetylgruppe, an acetal group or a chlorine group and R2 is H, CHi or C ₂ H ^, or
2. Ethylene oxide / propylene oxide block copolymers.

Ein bevorzugtes neues erfindungsgemäßes Mittel ist ein solches, in welchem die substituierte Bernsteinsäure das n-Octenyladdukt darstellt und das nichtionische Polyäthoxylat ein wenigschäumender Polypropylen-5 oxyd-terminierter äthoxylierter linearer primärer Alkohol ist, woDei das Verhältnis des ersteren Bestandteils zu dem letzteren zwischen 1,5 und 2 schwanktA preferred novel agent according to the invention is one in which the substituted succinic acid represents the n-octenyl adduct and the nonionic polyethoxylate a low-foaming polypropylene-5 Oxide-terminated ethoxylated linear primary alcohol is where the ratio of the former ingredient is to the latter varies between 1.5 and 2

Andere Materialien, die gegebenenfalls als Hydrotrop anstelle der substituierten Bernsteinsäure verwendet werden können, sind Verbindungen, weiche das Dicarboxylat-Ion bei der Zugabe zu alkalischen Builder-Lösungen zu bilden vermögen, so wie dies bei einer substituierten Bernsteinsäure der Fall ist. Derartige Materialien sind beispielsweise Mono- oder Disalze, Alkylester, Amide sowie die Anhydride von Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäuren. Vorzugsweise besteht das erfindungsgemäße Mittel im wesentlichen aus einer Mischung, die 25 — 90% einer substituierten Bernsteinsäure der FormelOther materials, optionally used as a hydrotrope in place of the substituted succinic acid are compounds that soften the dicarboxylate ion when added to alkaline Ability to form builder solutions, as is the case with a substituted succinic acid. Such Materials are, for example, mono- or disalts, alkyl esters, amides and the anhydrides of alkyl or Alkenyl succinic acids. The agent according to the invention preferably consists essentially of one Mixture containing 25 - 90% of a substituted succinic acid of the formula

R —CH-COOHR -CH-COOH

CH₂COOHCH ₂ COOH

und 10 — 75% eines wenigschäumenden äthoxylierten linearen primären Alkohols mit Polypropylenoxydendgruppen oder des Acetatesters davon enthält, wobei R für eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere für n-Heptenyl-Nonenyl (1/1), n-Octenyl, n-Octyl, verzweigtes Nonenyl, n-Decenyl oder verzweigtes Dodecenyl, steht.and 10-75% of a low foaming ethoxylated linear primary alcohol with polypropylene oxide end groups or the acetate ester thereof, where R is a straight or branched alkyl or Alkenyl group with 7 to 12 carbon atoms, especially for n-heptenyl-nonenyl (1/1), n-octenyl, n-octyl, branched nonenyl, n-decenyl or branched Dodecenyl, stands.

Vorzugsweise besteht das nichtionische polyäthoxylierte grenzflächenaktive Mittel ausPreferably the nonionic polyethoxylated surfactant consists of

.15 tert.-Octylphenyl-Äs tert-Octylphenyl-Aio,
tert.-Octylphenyl-Ä3o,Hexylphenyl-Äq,
Nonylphenyl-Äio, Dodecylphenyl-Äio,
tert.-Octylphenyl-Äio-tert.-Butyläther,
n-Octyloxy-Äb, Octadecyloxy-Äij,.15 tert-Octylphenyl-Äs tert-Octylphenyl-Aio,
tert.-Octylphenyl-Ä3o, Hexylphenyl-Äq,
Nonylphenyl-aio, dodecylphenyl-aio,
tert-Octylphenyl-Äio-tert-Butylether,
n-Octyloxy-Äb, Octadecyloxy-Äij,

Ci₂-AmIn-A₄OPsO₁CiI- i5H23-3iOÄio-Äthylacetat,
einem linearen sekundären Alkylalkohol-Äs-Addukt, in welchem die Alkylgruppe 11-15 Kohlenstoffatome aufweist, einem linearen primären Alkylalkohol-Äs-Addukt, in welchem die Alkylgruppe 12 Kohlenstoffatome besitzt, einem Alkylamin-Äis, in welchem die Alkylgruppe 12-15 Kohlenstoff atome aufweist, einem Polydimethylsiloxan/Äthylenoxyd-Addukt, einem Alkylacetylenglykol-Äio, in welchem die Alkylgruppe 14 Kohlenstoffatome aufweist, einem Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Blockcopolymeren, in welchem der bzw. die Propylenoxyd-Blöcke wenigstens 15 Einheiten aufweisen und der bzw. die Äthylenoxyd-Blöcke 10-80 Gew.-% der gesamten Masse ausmachen, einem linearen primären Alkylalkohol-Ä₄P3, in welchem die Alkylgruppe 10-12 Kohlenstoffatome aufweist, einem linearen primären Alkylalkohol-Ä₃P₃, in welchem die Alkylgruppe 8-10 Kohlenstoffatome besitzt, einem linearen primären Alkylalkohol-ÄioCl, in welchem die Alkylgrupp- 10 Kohlenstoffatome besitzt, oder einem linearen primären Alkyl-Ä4P3-Acetatester, in welchem die Alkylgruppe 10 — 12 Kohlenstoffatome enthält, besteht, wobei »A« und »P« für Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd stehen.Ci ₂ -AmIn-A ₄ OPsO ₁ CiI- i5H23-3iOÄio-ethyl acetate,
a linear secondary alkyl alcohol adduct in which the alkyl group has 11-15 carbon atoms, a linear primary alkyl alcohol adduct in which the alkyl group has 12 carbon atoms, an alkylamine in which the alkyl group has 12-15 carbon atoms has, a polydimethylsiloxane / ethylene oxide adduct, an alkylacetylene glycol Äio in which the alkyl group has 14 carbon atoms, an ethylene oxide / propylene oxide block copolymer in which the propylene oxide block or blocks have at least 15 units and the ethylene oxide block or blocks 10-80% by weight of the total mass make up a linear primary alkyl alcohol-Ä ₄ P3 in which the alkyl group has 10-12 carbon atoms, a linear primary alkyl alcohol-Ä ₃ P ₃ in which the alkyl group has 8-10 carbon atoms , a linear primary alkyl alcohol ÄioCl in which the alkyl group has 10 carbon atoms, or a linear primary alkyl Ä4P3 acetate ester, i n which the alkyl group contains 10-12 carbon atoms, where "A" and "P" stand for ethylene oxide and propylene oxide, respectively.

Die nichtionische grenzflächenaktive Komponente der neuen Mischungen kann aus ZubereitungenThe nonionic surface-active component of the new mixtures can be obtained from preparations

ds bestehen, die einen hydrophoben Anteil und einer hydrophilen Anteil aufweisen, wobei der letztere Anteil hauptsächlich oder vollständig aus Polyäthylenoxyd-Einheiten besteht und sich dadurch auszeichnet, daß sichds exist, which have a hydrophobic part and a have hydrophilic portion, the latter portion mainly or entirely composed of polyethylene oxide units exists and is characterized by the fact that

das Molekül nicht in alkalischen Lösungen ionisiert. Von derartigen Materialien seien Äthylenoxyd-Addukte erwähnt, die Amingruppen enthalten. Diese Substanzen werden manchmal als Cationics eingestuft, es handelt sich jedoch in Wirklichkeit um Nonionics in alkalischen Lösungen. Außerdem kommen »modifizierte« Äthylenoxyd-Addukte in Frage, beispielsweise diejenigen, die mit Benzylgruppen und Polyprop>lenoxydketten terminiert sind.the molecule does not ionize in alkaline solutions. Ethylene oxide adducts are said to be of such materials mentioned that contain amine groups. These substances are sometimes classified as Cationics, it acts however, they are actually nonionics in alkaline solutions. There are also "modified" ethylene oxide adducts in question, for example those terminated with benzyl groups and polypropylene oxide chains are.

Die Wirksamkeit der vorstehend beschriebenen Hydrotropen hinsichtlich der Solubilisierung eier polyäthoxyiierten nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel läßt sich in einfacher Weise demonstrieren, und zwar durch Vergleich mit einer Anzahl bisher bekannter Solubilisierungsmitte! für Nonionics in alkalischen Builder-Lösungen. Beim Anstellen derartiger Vergleiche sollte berücksichtigt werden, daß das Ziel darin besteht, ein Solubilisierungsmittel zur Verfugung zu stellen, das die größten Konzentrationen an alkalischen Buildern erlaubt, und das für eine gegebene Menge eines nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels in einer minimalen Menge zugegen sein kann. Würde man dieses Ziel erreichen, so würde man erhebliche wirtschaftliche Vorteile erzielen. Flüssige Builder-Detergenzien mit niedrigen Builder-Gehalten und folglich hohen Wassergehalten verursachen übermäßig hohe Verpackungs-, Versand- und Handhabungskosten pro Teil des aktiven Bestandteils. Ki;ier ist es zweckmäßig, e^:ne minimale Menge einer jeden Komponente vorliegen /u haben, die nicht direkt zur Reinigungswirkung beiträgt. Daher soll die Menge an vorhandenem Hydrotrop auf einem möglichst niedrigen Minimum gehalten werde;*, wobei dennoch die erforderlichen solubilisierende Wirksamkeit erzielt wird.The effectiveness of the above-described hydrotropes in solubilizing polyethoxyiated nonionic surfactants can be demonstrated in a simple manner by comparison with a number of previously known solubilizing agents! for nonionics in alkaline builder solutions. In making such comparisons, it should be borne in mind that the aim is to provide a solubilizing agent which will allow the greatest concentrations of alkaline builders and which can be present in a minimal amount for a given amount of a nonionic surfactant. Achieving this goal would result in significant economic benefits. Liquid builder detergents with low builder levels and consequently high water levels cause unduly high packaging, shipping and handling costs per part of the active ingredient. Ki; ier it is appropriate, ^e: be ne minimal amount of each component / u, that does not contribute directly to the cleaning effect. Therefore, the amount of hydrotrope present should be kept to the lowest possible minimum; * while still achieving the required solubilizing effectiveness.

Der durch die Erfindung erzielte Vorteil wird dann deutlich, wenn man die solubilisierende Wirkung verschiedener substituierter Bernsteinsäuren vergleicht, falls sie mit dem Benzyläther eines äthoxylierten höheren Alkohols vermischt werden. Die Löslichkeit dieses wenigschäumenden Nonionics in alkalischen Buildern ist so gering, daß diese Verbindung beispielsweise nicht in Kaliumhydroxydlösungen löslich ist, in welchen nur 5% KOH vorliegt. Wird dieses Nonionic mit 80% n-Octenylbernsteinsäure gemäß vorliegender Erfindung vermischt, dann ist die Mischung auch noch in 35%igen KOH-Lösungen löslich, wie aus der nachfolgenden Tabelle I hervorgeht. In dieser Tabelle sind Werte enthalten, welche die Löslichkeit von 80/20-Mischungen aus potentiellen Hydrotropen und dem Benzyl-ierminierten Äthoxylat in einer 20%igen KOH-Lösu ng zeigen.The advantage achieved by the invention becomes clear when you consider the solubilizing effect of various substituted succinic acids compares if they are ethoxylated with the benzyl ether higher alcohol are mixed. The solubility of this low-foaming nonionic in alkaline Builders is so low that this compound is not soluble in, for example, potassium hydroxide solutions which is only 5% KOH. If this nonionic is made with 80% n-octenylsuccinic acid according to the present Invention mixed, then the mixture is also soluble in 35% KOH solutions, as from the following Table I can be seen. This table contains values that determine the solubility of 80/20 mixtures from potential hydrotropes and the benzyl-terminated ethoxylate in a 20% KOH solution ng show.

Die in der Tabelle I als »Standard« angegebene Testzubereitung ist eine solche Zubereitung, die in einem System eine ausreichende Löslichkeit besitzt, •venn eine klare und homogene Lösung über den Temperaturbereich von 19-45°C hinweg vorliegt. Aus der Tabelle I ist zu ersehen, daß nicht alle substituiertenThe test preparation specified in Table I as “standard” is a preparation that is described in has sufficient solubility in a system, • if a clear and homogeneous solution over the Temperature range of 19-45 ° C. From Table I it can be seen that not all substituted

id Bernsteinsäuren zufriedenstellende Hydrotrope sind. Unter den Testbedingungen sind Verbindungen mit geradkettigen Alkenylgruppen mit 8 und 10 Kohlenstoffatomen sowie mit gemischten Alkenylgruppen mit 7 und 9 Kohlenstoffatomen, mit verzweigtkettigen Alkenylgruppen mit 9 und 12 Kohlenstoffatomen sowie mit einer geradkettigen Alk\ !gruppe mit 8 Kohlenstoffatomen wirksame Solubilisierungsmittel. Verbindungen mit geradkettigen Alkenylgruppen mit 6 Kohlenstoffatomen sind nicht geeignet. Das gleiehc gilt für Verbindungen mit einer Alkylaminogruppe oder einer aromatischen Gruppe. Den Werten ist ferner 7u entnehmen, daß eine Verbindung mit einer Alkylkette mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen bei KOH-Konzentrationen von 20% oder darüber nicht mehr aktiv ist. so daß eine derartige Verbindung als nichtzufriedenstellend anzusehen ist.id succinic acids are satisfactory hydrotropes. Under the test conditions are compounds with straight-chain alkenyl groups of 8 and 10 carbon atoms as well as with mixed alkenyl groups with 7 and 9 carbon atoms, with branched ones Alkenyl groups with 9 and 12 carbon atoms as well as with a straight-chain alk \! Group with 8 carbon atoms effective solubilizing agents. Compounds with straight-chain alkenyl groups with 6 carbon atoms are not suitable. The same applies to compounds with an alkylamino group or one aromatic group. The values also show that a compound with an alkyl chain with more than 12 carbon atoms is no longer active at KOH concentrations of 20% or above. so that such a connection is to be regarded as unsatisfactory.

Es wurden zahlreiche Materialien außer den in der Tabelle I angegebenen Materialien getestet, und /war unter anderem Materialien, die bisher als hydrotropNumerous materials other than those listed in Table I were tested and / were including materials that were previously considered hydrotropic

\o aktiv bekannt waren. Außerdem wurden viele andere Verbindungen untersucht. Mit Ausnahme der substituierten Beinsteinsäuren bewirken alle anderen Verbindungen keine ausreichende Solubilisierung des nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels. Von den nichtgeeigneten Materialien seien Natriumbenzolsulfonat. Natriumtoluolsulfonat, Natriumxylolsulfonat, Nairiummeihylnaphthalinsulfonat, Natriumdodecyldiphenyläthcrdisulfonat und n-Decylmonophosphatcster erwähnt. Die unter Verwendung dieser Verbindungen erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle Il zusammengefaßt. Andere Verbindungen, die sich als unwirksame Solubilisierungsmittel erwiesen haben, sind beispielsweise Natriumbutylsulfonat, Natriumheptylsulfonat, Bernsteinsäure, Dinatriumphthalat, Dinatriumalphasulooctansäure, Dinatriumalphasulfostearinsäure, Natrium-ndecylmonophosphat, Natriumbenzoat, Natriumiionanoat sowie sulfoniertes Naphthalin/Formaldehyd-Kondensat. \ o were actively known. Many other compounds have also been investigated. With the exception of the substituted succinic acids, all of the other compounds do not sufficiently solubilize the nonionic surfactant. Among the unsuitable materials are sodium benzene sulfonate. Sodium toluene sulfonate, sodium xylene sulfonate, nairium methylnaphthalene sulfonate, sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate and n-decyl monophosphate ester are mentioned. The results obtained using these compounds are summarized in Table II. Other compounds that have been found to be ineffective solubilizers are, for example, sodium butyl sulfonate, sodium heptyl sulfonate, succinic acid, disodium phthalate, disodium alphasulooctanoic acid, disodium alpha sulfostearic acid, sodium nodecyl monophosphate, sodium benzoate, sodium dehydrated naphthalene sulfonated and condensate.

Table I.

Solubilisierung des Benzyläthers von äthoxyliertem Alkohol"¹ in alkalischen Lösungen durch verschiedene Hydrotrope der FormelSolubilization of the benzyl ether of ethoxylated alcohol " ¹ in alkaline solutions by various hydrotropes of the formula

R—CH-COOHR-CH-COOH

CH₂-COOHCH ₂ -COOH

Substituent R in der SaureformelSubstituent R in the acid formula

Wasserstoffhydrogen

n-Hcxenyln-hexenyl

n-Heptcnylnonenyl (1 1)n-heptynylnonenyl (1 1)

n-Octenyl'⁵'n-octenyl ' ⁵ '

n-Ociyln-ociyl

Löslichkeitsolubility

der Mischung'²¹ the mix ^'21

in 20"iiiger KOH-l.üsunf» Maximaler %-Satz an KOH.
in welchem eine solubilisierende
Wirksamkeit entwickelt wirdin 20 "IIiger KOH-l.usunf» maximum percentage of KOH.
in which a solubilizing
Effectiveness is developed

un'öslich'³¹ unlöslich¹" klar 0 5? C klarO 53 C kbirO—75"C weniger als 20%^l41 insoluble ^'31 ^{insoluble 1} "clear 0 5? C clearO 53 C kbirO-75" C less than 20% ¹⁴¹

weniger als20%less than 20%

30%30%

35%35%

Subsliluenl K in der Siiurcforme!Subsliluenl K in the Siiurcforme!

Verzweigtes Nonenyl n-DccenylBranched Nonenyl n-Dccenyl

Verzweigtes Dodecenyl terl.-Butylamino Λ-Methylbenzyl Bemerkungen:Branched dodecenyl tert-butylamino Λ-methylbenzyl remarks:

I öslichkcilI öslichkcil

tier Mischur^'²'animal mishur ^ ' ² '

in ÜO%ii!cr KOH-I.ösunuin ÜO% ii! cr KOH-I.ösunu

klart) 45 Cclear) 45 C.

klart) 75 Cclear) 75 C.

klar 0 SH C unlöslichclear 0 SH C insoluble

klar 0 25 Cclear 0 25 C

Maximaler "o-Sat/ an KOII, in welchem eine stabilisierende Wirksamkeit entwickelt wirdMaximum "o-Sat / at KOII, in which a stabilizing Effectiveness is developed

30"·;,30 "· ;,

30%30%

20%20%

weniger als 20% weniger als 20%less than 20% less than 20%

, _₁₂,5₂₅.„H₂j)₁₁₂tj, _ ₁₂ , 5 _25. "H ₂ j) ₁₁₂ tj

¹²¹ Die Lösung enthalt 5% eines grenzflächenaktiver. Mitteis und besteh! aus der substituierten Bern slcinsäure und dem Nonionic der Fußnote'" in einem Verhältnis von 80/20. ¹²¹ The solution contains 5% of a surfactant. Middle and persist! from the substituted amine acid and the nonionic of the footnote '"in a ratio of 80/20.

¹¹¹ »unlöslich« gibt an, daß zwischen 0 und 100' ¹C keine klare Lösung vorliegt. Die Mischung trennt sich bei Umgebungstemperatur in zwei Phasen. ¹¹¹ "insoluble" indicates that between 0 and 100 ^'1 C, no clear solution. The mixture separates into two phases at ambient temperature.

¹⁴¹ 20% wird willkürlich als untere Grenze angegeben, unterhalb deren das Produkt als nicht zufriedenstellend eingestuft wird. ¹⁴¹ 20% is arbitrarily given as the lower limit below which the product is classified as unsatisfactory.

¹⁵¹ Der Dimethylester, das Dinatriumsalz, das Dikaliumsal/. das Diamid sowie das Anhydrid von n-Octenylbernsteinsäurc können unter Erzielung im wesentlichen der gleichen Ergebnisse eingesetzt werden. ¹⁵¹ The dimethyl ester, the disodium salt, the dipotassium salt /. the diamide as well as the anhydride of n-octenylsuccinic acid can be used with essentially the same results.

Table 11

Solubilisierung des Benzyläthers von äthoxyliertem Alkohol"' in alkalischen Lösungen durch verschiedene HydrotropeSolubilization of the benzyl ether of ethoxylated alcohol "'in alkaline solutions through various hydrotropes

llydrolrop'"llydrolrop '"

n-C, H₇CO ONa n-C₄ H₉COONa U-QH₁₉COONa Natriumneopentanoat Natriumneoheptanoat Natriumneodecanoat CH₁OA₂CH₂COOH ^C₄HgOA₂CH₂COOH n-C₄ H₉OCH₂COONa ^QH₁₃OCH₂COONa H-C₆H₁₃OA₁CH₂COONa ^QH_nOA₂CH₂COONanC, H ₇ _{CO ONa nC 4} H ₉ COONa U-QH ₁₉ COONa Sodium neopentanoate Sodium neoheptanoate Sodium neodecanoate _{CH 1} OA ₂ CH ₂ COOH ^ C ₄ HgOA ₂ CH ₂ COOH nC ₄ H ₉ OCH ₂ COONa ^ QH ₁₃ OCH ₂ COONa HC ₆ H ₁₃ OA ₁ CH ₂ COONa ^ QH _n OA ₂ CH ₂ COONa

/' "⁵^O-A₁CH₂COONa 0-CH₂COOH / ' " ⁵ ^ OA ₁ CH ₂ COONa 0-CH ₂ COOH

COONaCOONa

Natriumnaphthenat Na₂-phthalatSodium naphthenate _{Na 2 phthalate}

NaOOC-CH₂-CH₂COONa NaOOQCH^COONaNaOOC-CH ₂ -CH ₂ COONa NaOOQCH ^ COONa

Maximale KOH-Menge in "/„. in welcher die Mischung'²¹ eine solubilisierende Aktivität zeigtMaximum amount of KOH in "/". In which the mixture ^'21 shows solubilizing activity

Carboxylat-Hydrolrope (Mono- und Dicarboxy)Carboxylate hydrolropes (mono- and dicarboxy)

weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20%less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20%

weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20%less than 20% less than 20% less than 20%

weniger
weniger
weniger
wenigerfewer
fewer
fewer
fewer

als 20% als 20% als 20% als 20%as 20% as 20% as 20% as 20%

Foitsel/ungFoitsel / ung

llydrotrop¹"llydrotrope ¹ "

NaOOCH₂OA₉CH₂COONaNaOOCH ₂ OA ₉ CH ₂ COONa

n-Q,H₁₃NHCH₂CI I₂COONunQ, H ₁₃ NHCH ₂ CI I ₂ COONu

n-QH₁₃NHCH₂COONan-QH ₁₃ NHCH ₂ COONa

(CH₃J₂CHCH₂CH(NH₂)COONa _(CH3 J ₂ CHCH ₂ CH (NH ₂₎ COONa

Natriumbenzolsulfonat
Natrium-p-toluolsulfonat
Natriumxylolsulfonat
C₄H₉OA₂CH₂CH₂CH₂SO₃NaSodium benzene sulfonate
Sodium p-toluenesulfonate
Sodium xylene sulfonate
C ₄ H ₉ OA ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na

OCH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂SO₃NaOCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na

ICrL-C₄H₉NHCH₂CH₂CH₂SO₃NaICrL-C ₄ H ₉ NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na

tert.-QH_uNHCH₂CH₂CH₂SO₃Natert-QH _u NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na

tert.-QH₁₇NHCH₂CH₂CH₂SO₃Natert-QH ₁₇ NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃ Na

n-C₄ H₉OA₂-Phosphat
C₂ H₅ OA₂-Phosphat
[CH₂CH(CH₃)O]₇ [Phosphat^
H₂ PO₃A₉-Phosphat
Resorcin-Ä₂-PhosphatnC ₄ H ₉ OA ₂ phosphate
C ₂ H ₅ OA ₂ phosphate
[CH ₂ CH (CH ₃ ) O] ₇ [phosphate ^
H ₂ PO ₃ A ₉ phosphate
Resorcinol-Ä ₂ -phosphate

Bemerkungen:Remarks:

1010

Maximale KOH-Menge in "u. in welcher die Mischung'²¹ eine solubilisierende Akliviliit zeigtMaximum amount of KOH in "u. In which the mixture ^'21 shows a solubilizing Akliviliit

weniger als 20%less than 20%

Aminocarboxylat-Hydrotrope Aminocarboxylate hydrotropes

weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% Suifonat-Hydrotrope weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20%) weniger als 20%less than 20% less than 20% less than 20% sulfonate hydrotropes less than 20% less than 20% less than 20%) less than 20%

weniger als 20%less than 20%

weniger als 20%) weniger als 20% weniger als 20% Phosphat-Hydrotrope weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20% weniger als 20%less than 20%) less than 20% less than 20% phosphate hydrotropes less than 20% less than 20% less than 20% less than 20% less than 20%

"' C₁₂ ,,H₂₅^₁O(CH₂CH₂O)_n CH₂QH₅ "'C ₁₂ ,, H ₂₅ ^ ₁ O (CH ₂ CH ₂ O) _n CH ₂ QH ₅

¹²¹ 5% einer Mischung aus 1 Teil C₁₂ _₁₅H₂₅^₁₁O(C H₂CH₂O)₁₁CH₂C₁₁H₅ und 4 Teilen des Hydrotrops. ¹²¹ 5% of a mixture of 1 part of C ₁₂ H ₂₅ _ ₁₅ ^ ₁₁ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₁ CH ₂ C ₁₁ H ₅ and 4 parts of the hydrotrope.

¹³¹ »Λ« in bestimmten Beispielen für Hydrotrope bedeutet Äthylenoxyd-Einheiten. ¹³¹ “Λ” in certain examples of hydrotropes means ethylene oxide units.

Da die Ergebnisse in der Tabelle I die Fähigkeit verschiedener substituierter Bernsteinsäuren zeigen, ein bestimmtes Nonionic in einer Builder-Lösung zu solubilisieren, ist es natürlich von Interessse, einen Vergleich mit Werten anzustellen, welche die Fähigkeit wenigstens eines der substituierten Bernsteinsäure-Hydrotropen, unter den gleichen Bedingungen einer Anzahl von Nonionics zu solubilisieren, zeigen. Da polyäthoxylierte Alkohole die hauptsächlich interessierenden Nonionics sind, und zwar deshalb, da sie die wirksamsten aller bekannten Detergenzien sind, wurden die Haupttypen dieser Äthoxylate untersucht, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt sind. Es wird eine Mischung aus Hydrotrop und Nonionic (60/40) verwendet Die Äthoxylate, die in einer 20%igen KOH-Lösung solubilisiert werden, bestehen aus Addukten von Alkylphenol, höheren Alkylalkoholen (beispielsweise mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen), Alkylamin, Polysiloxan und Alkylacetylenglykol, Andere äthoxylierte nichtionische grenzflächenaktive Mittel sind Blockcopolymere aus Propylenoxyd und Äthylenoxyd, zwei Polypropylenoxyd-terminierte Alkoholäthoxylate sowie ein Chlor-terminierter äthoxylierter AlkohoL
Die Werte in der Tabelle III zeigen deutlich, daß sich die Wirkung der erfindungsgemäßen Hydrotrope ganz allgemein auf alle Polyäthoxylat-Nonionics erstreckt Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß nicht alle derartigen Nonionics unter den in der Tabelle beschriebenen Bedingungen wirksam sind. Ferner ist darauf zu verweisen, daß nicht alle Nonionics bezüglich der Einfachheit ihrer Solubilisierung gleich sind. Die minimale Hydrotropmenge, die zur Bewirkung ihrer Solubilisierung erforderlich ist, wird daher schwanken.Since the results in Table I show the ability of various substituted succinic acids to solubilize a particular nonionic in a builder solution, it is of course of interest to make a comparison with values indicating the ability of at least one of the substituted succinic acid hydrotropes among the show equal conditions to solubilize a number of nonionics. Since polyethoxylated alcohols are the primary nonionics of interest, because they are the most effective of all known detergents, the main types of these ethoxylates have been studied, the results being summarized in Table III below. A mixture of hydrotrope and nonionic (60/40) is used.The ethoxylates, which are solubilized in a 20% KOH solution, consist of adducts of alkylphenol, higher alkyl alcohols (for example with up to 12 carbon atoms), alkylamine, polysiloxane and Alkylacetylene glycol, other ethoxylated nonionic surface-active agents are block copolymers of propylene oxide and ethylene oxide, two polypropylene oxide-terminated alcohol ethoxylates and a chlorine-terminated ethoxylated alcohol
The values in Table III clearly show that the action of the hydrotropes according to the invention extends quite generally to all polyethoxylate nonionics. However, it should be pointed out that not all such nonionics are effective under the conditions described in the table. It should also be noted that not all nonionics are the same in terms of the ease with which they can be solubilized. The minimum amount of hydrotrope required to effect their solubilization will therefore vary.

Im allgemeinen besitzen die nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel, die sich am einfachsten in Builder-Lösungen durch die erfindungsgemäßen substituierten Bernsteinsäure-Hydrotrope solubilisieren lassen, eine endständige Hydroxylgruppe. Daher stellen diese Nonionics bevorzugte Typen von grenzflächenak- In general, the nonionic surfactants which are most easily solubilized in builder solutions by the substituted succinic acid hydrotropes of the invention have a terminal hydroxyl group. Therefore, these nonionics are preferred types of interface ac-

Tabclle IIITabclle III

tiven Mitteln dar.tive means.

Unter diese Kategorie fallen auch Verbindungen, die nach der Zugabe zu alkalischen Buildern eine endständige Hydroxylgruppe erzeugen. Ein Beispiel ist ein Acetatester, beispielsweise ein solcher Ester, der am Ende der Tabelle III aufgeführt istThis category also includes compounds which, after being added to alkaline builders, form a terminal Generate hydroxyl group. An example is an acetate ester, for example such an ester am Listed at the end of Table III

Solubilisierung verschiedener nichtionischcr Athoxylate in alkalischen Lösungen"¹ Solubilization of various nonionic ethoxylates in alkaline solutions " ¹

Nichtionische Verbindungen"' Löslichkeil der
Mischung'²'Nonionic compounds "'solubility wedge of the
Mixture ' ² '

tert.-Oclylphenol A₁₀ klar 0- KX)Ctert-Oclylphenol A ₁₀ clear 0- KX) C

Nonylphenyl A₁₀ klar 0—100 CNonylphenyl A ₁₀ clear 0-100 C

Dodecylphenyl A₁₀ klar 0—100 CDodecylphenyl A ₁₀ clear 0-100 C

Lineares sekundäres klar 0—100 C C₁₁ -,s-Alkohol-Äq-AdduktLinear secondary clear 0-100 CC ₁₁ , s-alcohol eq adduct

Linearer primärer C₁₂-Alkohol A₈ klar 0—100 CLinear primary C ₁₂ alcohol A ₈ clear 0-100 C

C₁₂_₁₅-AlkylaminÄ₁₅ klar 0—100 CC ₁₂ _ ₁₅ -AlkylaminÄ ₁₅ clear 0-100 C

Polydimethylsiloxan-Ä-Addukt klar 0—95°CPolydimethylsiloxane adduct, clear 0-95 ° C

C₁₄-Acetylenglykol klar 0—100" C plus lOÄ-EinheitenC ₁₄ acetylene glycol clear 0-100 "C plus 10E units

Äthylenoxyd/Propylenoxyd- klar 0—80 C Blockcopolymeres (A₃P₂₈A,)Ethylene oxide / propylene oxide clear 0-80 C block copolymer (A ₃ P ₂₈ A,)

Linearer primärer klar 0—54' C C₁₀_|₂-Alkohol A₄P₃ Linear primary clear 0-54 'C C ₁₀ _ | ₂ alcohol A ₄ P ₃

Linearer primärer klar 0 46° C C₈_₁₀-Alkohol A,P₃ Linear primary clear 0 46 ° CC ₈ _ ₁₀ -alcohol A, P ₃

Linearer primärer klar 0—54 C C₁₀-Alkohol A₁₀ClLinear primary clear 0-54 CC ₁₀ alcohol A ₁₀ Cl

Linearer primärer klar 0—59 C C₁₀-i: -AIkOhOlA₄P₃ Linear primary clear 0-59 CC ₁₀ -i: -AIkOhOlA ₄ P ₃

Acetatester klar 0—59" CAcetate ester clear 0-59 "C

Bemerkungen:Remarks:

'" 5".. des grenzflächenaktiven Mittels in 20%iger KOH: das grenzflächenaktive Mittel ist eine 60/40-Mischung aus n-Octenyibernsteinsäure und dem Nonionic.'"5" .. of the surfactant in 20% KOH: the surfactant is a 60/40 mixture of n-octenysuccinic acid and the nonionic.

'"' Nonionics allein sind in der 20%igen KOH-Lösung unlöslich.'"' Nonionics alone are insoluble in the 20% KOH solution.

Beispiele für andere nichtionische grenzflächenaktive Verbindungen, die mit df.· gleichen oder mit anderen substituierten Bernsteinsäuren mit verschiedenen Verhältnissen zur Gewinnung eines alkalilöslichen Produktes vermischt werden können, wobei natürlich jeweils andere Eigenschaften erzielt werden, sind folgende:
tert-Octylpbenol A₅
tert-Octylphenol A₃₀
Hexylphenol A₉ Examples of other non-ionic surface-active compounds which can be mixed with df.
tert-octyl benzene A ₅
tert-octylphenol A ₃₀
Hexylphenol A ₉

tert-Octylphenyl A,₀-terL-Butyläther
n-Octyloxy A₃
Octadecyloxy A₁₂ tert-Octylphenyl A, ₀ -terL-butyl ether
n-octyloxy A ₃
Octadecyloxy A ₁₂

5555

6o Γ,,-Amin A₄₀P₅₀ 6o Γ ,, - amine A ₄₀ P ₅₀

sek.-C,, _ ₁₅ H₂,_₄₁ ΟΑ,ο-Äthylacetatsec-C ,, _ ₁₅ H ₂ , _ ₄₁ ΟΑ, ο-ethyl acetate

Weitere Nonionics. die erfindungsgemäß geeignet sind, sind Polyathylenoxyd-Addukte von Polypropylenoxyd, wobei das Molekulargewicht der Propylenoxydkette bzw. der Gewichtsprozentsatz an Äthylenoxyd wie folgt sind: More nonionics. which are suitable according to the invention are Polyethylene oxide adducts of polypropylene oxide, where the molecular weight of the propylene oxide chain or the percentage by weight of ethylene oxide are as follows:

1001—1200 und 40%
1501—1800 und 20%
1501—1800 und 80%
3200—3500 und 30%.1001-1200 and 40%
1501-1800 and 20%
1501-1800 and 80%
3200-3500 and 30%.

¹⁴¹ »Ä« bedeutet Äthylenoxyd-Einheiten, während »P«Propylenoxyd-Einheiten versinnbildlicht ¹⁴¹ "Ä" means ethylene oxide units, while "P" symbolizes propylene oxide units

Die wirksamen Verhältnisse von Hydrotrop zu Nonionics wurden ebenfalls untersucht, wobei festgestellt wurde, daß jedes Verhältnis eine Nonionics-solubilisierende Wirkung in Builder-Lösungen ausübt, so daßThe effective ratios of hydrotrope to nonionics were also investigated and each ratio was found to exert a nonionics solubilizing effect in builder solutions such that das ausgewählte Verhältnis praktisch willkürlich ist Die obere Grenze wird natürlich hauptsächlich durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt Es ist darauf hinzuweisen, daß der Hydrotrop-Anteil im wesentlichenthe ratio chosen is practically arbitrary. The upper limit is, of course, mainly determined by economic considerations determined It should be noted that the hydrotrope portion is essentially

ein Verdünnungsmittel darstellt, da das Hauptziel darin besteht, den Nonionic-Teil zur Geltung zu bringen, Ein Verhältnis von 9:1 ist das wirksame Maximum. Die untere wirksame Grenze hängt von dem ausgewählten Nonionic sowie von dem jeweiligen Buildcr-System ab. Tatsächlich erhöht jede Menge des einem Nonionic zugesetzten Hydrotrops dessen Trübungspunkt etwas. Je höher das Verhältnis ist, desto größer ist die Builder-Menge, die toleriert werden kann.represents a diluent as the main goal is to bring out the nonionic part, a Ratio of 9: 1 is the effective maximum. The lower effective limit depends on the one selected Nonionic as well as the respective Buildcr system. In fact, any amount of the one nonionic increases added hydrotrope whose cloud point is somewhat. The higher the ratio, the bigger it is Amount of Builder That Can Be Tolerated.

Als Regel kann man angeben, daß ein Minimum von 1 Teil des Hydrotrops zu 3 Teilen des NonionicsAs a rule, one can state that a minimum of 1 part of the hydrotrope to 3 parts of the nonionic

Table IV

erloiderlieh ist, um eine Löslichkeit bei vernünftigen ßuilder-Gehalten zu bewirken. In der Tabelle IV sind Werte zusammengefaßt, die bei der Durchführung von Versuchen unter Einhaltung verschiedener Verhältnisse an substituierter Bernsteinsäure zu Nonionic erhalten worden sind. Das jeweils ausgewählte System sieht durchschnittliche Verhältnisse von 9:1 bis 1:3 vor. Dabei wird bei einer Temperatur von wenigstens 10-45⁰C eine klare Lösung erhalten. Ein Verhältnis von 0,25 ist dabei in nichtausreichendem Maße löslich.erloiderlieh is to bring about a solubility with reasonable builder contents. Table IV summarizes the values obtained when tests were carried out while maintaining various ratios of substituted succinic acid to nonionic. The system selected provides average ratios of 9: 1 to 1: 3. In this case, at a temperature of at least 10-45 ⁰ C a clear solution is obtained. A ratio of 0.25 is not sufficiently soluble.

Wirkung einer Veränderung des Verhältnisses von substituierter Bernsteinsäure zu NonionicEffect of changing the ratio of substituted succinic acid to nonionic

Verhältnis von n-Octenylbcrnsteinsüure /u Nonionic*) Löslichkeit in einer
21)"»igen KOH-l.ösung
hei einer Menge von ?"»
des gicnzfliichenaktivcn
Mittels Ratio of n- octenyl succinic acid / u nonionic *) solubility in one
21) igen KOH solution
hey a lot of? "»
of equal activity
Means

90/10 60/4090/10 60/40

30,7030.70

25/75 20 8025/75 20 80

klar 0-100' C
klar 0—98'-C
klar 0—88" C
klar 0-45" C
klar0--18"Cclear 0-100 'C
clear 0-98'-C
clear 0-88 "C
clear 0-45 "C
clear 0-18 "C

*l Oclylphenyl Ä,„ (»S« = Athylcnoxyd-hinhcitcn).* l Oclylphenyl Ä, "(" S "= Ethylcnoxyd-hinhcitcn).

Die Löslichkeit der Mischungen von Alkyl- oder Alkeny'ibernsteinsäuren und nichtionischen Äthoxylaten ist natürlich nicht auf Kaliumhydroxyd-Lösungen beschränkt. Diese Tatsache beweisen die in der folgenden Tabelle V zusammengefaßten Beispiele, bei deren Durchführung verschiedene Mischungen in Natriummetasilikat, Tetrakaliumpyrophosphat (TKPP) und gemischten Builder-Lösungen verwendet werden.The solubility of mixtures of alkyl or alkenysuccinic acids and nonionic ethoxylates is of course not limited to potassium hydroxide solutions. Prove this fact in the Examples summarized below in Table V, in the implementation of which various mixtures in Sodium metasilicate, tetrapotassium pyrophosphate (TKPP) and mixed builder solutions can be used.

Table V

Wirkung verschiedener Hydrotrope in verschiedenen alkalischen LösungenEffect of different hydrotropes in different alkaline solutions

Substituent an der Bernsteinsäure Nonionic¹" Ver-Substituent on the succinic acid Nonionic ¹ "Ver

hai lit Alkalische Buildcr-Liisungen'²¹. hai lit alkaline builder solutions' ²¹ .

in welchen die Mischung'" löblich istin which the mixture '"is laudable

(klar bei wenigstens IO 45 C)(clear with at least IO 45 C)

DD. verzweigtes Octenylbranched octenyl AA. 80/2080/20 30⁰O KOH30 ⁰ O KOH 2)2) verzweigtes Octenylbranched octenyl BB. 70 3070 30 30% KOH30% KOH 3)3) n-Octenyln-octenyl CC. 50/5050/50 30% Metasilikat30% metasilicate 4)4) n-Octenyln-octenyl BB. 60/4060/40 55% TKPP55% CPM 5)5) n-Octenyln-octenyl BB. 65/3565/35 17/14/15% TKPP/KOH/N
Silikat'⁴¹ 17/14/15% CPMP / KOH / N
Silicate ^'41 6)6) n-Octenyln-octenyl BB. 65/3565/35 23/9/16% TKPP/KOH/Na
Silikat¹*¹ 23/9/16% TKPP / KOH / Na
Silicate ¹ * ¹ 7)7) verzweigtes Octenylbranched octenyl DD. 80/2080/20 23/9/16% TKPP/KOH/Na23/9/16% TKPP / KOH / Na
Silikat¹⁴¹ Silicate ¹⁴¹

Bemerkungen:Remarks:

¹¹¹ A = n-C,₂-₁₅H₂₅-3,O(CH,CH₂O)_nC₂QH₅ ¹¹¹ A = nC, _{_2-15} H ₂₅ -3, O (CH, CH ₂ O) _n C ₂ QH ₅

B = n-Q_₁₀H_n__2lO(CH₂CHjO) JCH₂-CHO\ H B = n-Q_ ₁₀ H _n _ _2l O (CH ₂ CHjO) JCH ₂ -CHO \ H

IJCH₂- CHO\1 I CH₃ J₃ IJCH ₂ - CHO \ 1 I CH ₃ J ₃

C = C₈H₁₇C₆H₄O(CH₂CH₂O)₁₀HC = C ₈ H ₁₇ C ₆ H ₄ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H

D = n-C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₂₀/CH₂—CH-O)\HD = nC ₁₂ H ₂₅ O (CH ₂ CH ₂ O) ₂₀ / CH ₂ -CH-O) \ H

I CH₃ I CH ₃

¹²¹ % Alkali in Wasser. ¹³¹ 5% des grenzflächenaktiven Mittels. ¹⁴¹ SiOi/NaiO-Verhältnis von 1,86. ¹²¹ % alkali in water. ¹³¹ 5% of the surfactant. ¹⁴¹ SiOi / NaiO ratio of 1.86.

Verschiedene Mischungen, die in der Tabelle V zusammengefaßt sind, werden zur Bestimmung ihrer Brauchbarkeit bei einer Vie'^ahl von Verwendungszwecken getestet Diese Formulierungen werden Reinigungsbädern in Mengen von 1 Teil der Formulierung zu 50 — 1000 Teilen Wasser zugesetzt. Die Formulierung des Beispiels Nr. 5 entwickelt eine sehr geringe Menge Schaum und entfernt in wirksamer Weise öl von Stahl, und zwar bei einem in üblicher Weise durchgeführten Besprühen des zu reinigenden ι ο Metalls. Die Formulierung des Beispiels Nr. 7 zeigt eine gute Detergenswirkung und entwickelt nur eine geringe Schaummenge, wobei diese Formulierung außerdem proteinhaltige Nahrungsmittelverschmutzungen in Geschirrspülmaschinen zu entschäumen vermag. Die Formulierung des Beispiels Nr. 3 eignet sich zum Waschen in großem Maßstabe, insbesondere zum Waschen von schwerverschmutzten Baumwoll- und Polyester/Baumwoll-Geweben.Various mixtures, which are summarized in Table V, are used to determine their Useful in a wide variety of uses These formulations are tested in cleaning baths in amounts of 1 part of the formulation added to 50-1000 parts of water. The formulation of Example No. 5 develops a great deal small amount of foam and effectively removes oil from steel, in a more conventional manner Wise carried out spraying of the ι ο metal to be cleaned. The formulation of Example No. 7 shows one good detergency and develops only a small amount of foam, this formulation also able to defoam protein-containing food soiling in dishwashers. the Formulation of Example No. 3 is suitable for large scale washing, especially for Washing of heavily soiled cotton and polyester / cotton fabrics.

Die Komponenten der vorstehend geschilderten neuen Mischungen können nach den Methoden hergestellt werden, wie sie in üblicher Weise zur Herstellung von Nonionics und subtituierter Bernsteinsäuren angewendet werden. Vorzugsweise können die substituierten Bernsteinsäuren durch Erhitzen einer Mischung aus einem Olefin und Maleinsäureanhydrid in einem verschlossenen Gefäß während einer geeigneten Zeitspanne hergestellt werden. Das auf diese Weise gebildete Alkenylbernsteinsäureanhydrid kann durch Destillation gereinigt werden. Wird keine helle Farbe angestrebt und kann ein geringer Wirkungsgradverlust toleriert werden, dann kann die Reaktionsmischung ohne Destillation eingesetzt werden. Für einige Anwendungszwecke kann das Anhydrid auch direkt verwendet werden. In anderen Fällen ist es vorteilhafter, die Säure einzusetzen. Eine Umwandlung des Anhydrids in die Säure läßt sich in der Weise bewirken, daß das Anhydrid lediglich mit der erforderlichen Menge Wasser bei erhöhten Temperaturen in Kontakt gebracht wird. Andere Derivate des Anhydrids, wie beispielsweise Ester, Amide, Salze sowie gesättigte alkylsubstituierte Derivate, können eingesetzt werden, sie sind jedoch nicht so leicht zu formulieren und lassen sich nur auf kostspieligere Weise herstellen.The components of the new mixtures described above can be prepared according to the methods can be prepared as they are conventionally used for the preparation of nonionics and substituted succinic acids be applied. Preferably, the substituted succinic acids by heating a Mixture of an olefin and maleic anhydride in a sealed vessel during a suitable Period of time to be established. The alkenylsuccinic anhydride formed in this way can through Purified distillation. If a light color is not aimed for and there may be a slight loss of efficiency are tolerated, then the reaction mixture can be used without distillation. For some The anhydride can also be used directly for purposes of application. In other cases it is more advantageous to use the acid. A conversion of the anhydride into the acid can be effected in the manner that the anhydride is only in contact with the required amount of water at elevated temperatures is brought. Other derivatives of anhydride, such as esters, amides, salts and saturated ones alkyl-substituted derivatives can be used, but they are not so easy to formulate and leave just produce in a more costly way.

Die vorstehenden Ausführungen zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zubei eitungen sehr vielseitig sind, und zwar sowohl hinsichtlich ihrer Formulierung als auch ihrer Verwendung.The preceding statements show that the accessories according to the invention are very versatile, both in terms of their formulation and their use.

809 623/94809 623/94

Claims

Patent claims:

1. Interfacial agent, characterized in that it consists essentially of
a) 25-90% of a substituted succinic acid of the formula

R-CH-COOH

CH ₂ COOH

wherein R is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group with 7-12 carbon atoms or a compound which when added to alkaline solutions Dicarboxylate ion of substituted succinic acid supplies, and

b) 10-75% of a nonionic polyethoxylated surfactant.

2. Means according to claim 1, characterized in that it consists essentially of a mixture consists of 25-90% of a substituted succinic acid of the formula

R - CH-COOH
CH ₂ COOH

and 10-75% of a low foaming ethoxylated polypropylene oxide-terminated linear primary alcohol or the acetate ester thereof contains, where R is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group with 7-12 Carbon atoms.

3. Composition according to claim 2, characterized in that the ratio of substituted succinic acid to the nonionic surfactant is between about 1.5 and 2.

Alkaline detergents are used in industry to clean metals and glasses Plastics or the like are most often used. Especially in the metalworking industry such cleaning agents are used to remove all kinds of dirt, for example for the removal of drilling oils, grinding and emery substances as well as connections, used in punching and drawing. The alkaline cleaning solutions can be used to carry out various types of cleaning methods as well as operating various devices be used. For example, they can be used for immersion, spraying, for carrying out electrolysis or the like can be used.

In industry, the trend is towards the use of alkaline cleaning agents in automatically operating systems to use to save manpower as well as time. The preferred detergent products that are used to carry out Such operations are used, are aqueous builder liquids that are surface-active Contains medium as well as large amounts of alkaline builders. The preferred surfactants are the nonionischeri ethoxylated compounds, there combine these all desirable properties in themselves. such as an excellent cleaning effect, a quick wetting capacity, a low foaming, a good dirt removal capacity, good emulsifying properties, the ability to be easily rinsed off, or the like.

All nonionic surfactants based on polyethylene oxide units as hydrophilic However, there is a serious disadvantage attached to it. These surfactants are in solutions

ίο not soluble in alkaline electrolytes to the extent that as is necessary for alkaline builders to make a liquid detergent concentrate Man assumes that this is due to the fact that the ether oxygen atoms of the polyethoxy chain in alkaline builder solutions lose excessive water of hydration. Own in any case the nonionic surfactants have a cloud point, being above this temperature separates the surfactant into a second phase

Alkaline builders have the consequence that the cloud point is lowered to one point which phase separation takes place at ambient temperature. If you increase the number of ethoxy groups in the molecule, then the cloud point in water or in builder solutions with low Concentrations increased, but the solubility cannot be achieved at high builder contents, regardless of how many ethylene oxide

jo units are present. A modification of the nonionic structure, for example by incorporating ionic groups, can reduce alkali tolerance improve, but this also undesirably worsens the properties and the

j5. Costs increased.

A particularly difficult problem with the incorporation of nonionic ethoxylated surfactants Agent occurs in aqueous alkaline builder concentrates is that low-foaming nonionic surfactants can be used. This group of ethoxylates must be relative have low cloud points in dilute solutions, so only one at the usage temperatures little foaming occurs. As a result, until now these compounds have not been able to be incorporated into builder solutions even at relatively low levels of alkaline builder. Nonionics with minor Foaming properties are particularly suitable for incorporation into liquid builder detergents, since many of the automatic cleaning machines provide a power wash cycle. Even if yours greater mechanical effect results in a faster and better cleaning effect than with Soaking or the like is the case, there is still a great disadvantage that excessive Foam quantities are generated, the air content of the foam reducing the density of the cleaning agent and reduces the mechanical impact. The use of low-foaming non-ionic products Surfactants not only avoids this problem, but also serves to break the foam caused by certain types of pollution such as proteinaceous materials will.

1-, The invention has the task of mixing nonionic polyethylene oxide nonionics into alkaline builder solutions.
According to the invention, this object is achieved by a