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DE1955658C2 - Process and apparatus for working up olefin polymers and copolymers - Google Patents

Process and apparatus for working up olefin polymers and copolymers

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Publication number
DE1955658C2
DE1955658C2 DE19691955658 DE1955658A DE1955658C2 DE 1955658 C2 DE1955658 C2 DE 1955658C2 DE 19691955658 DE19691955658 DE 19691955658 DE 1955658 A DE1955658 A DE 1955658A DE 1955658 C2 DE1955658 C2 DE 1955658C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aqueous suspension
column
suspension
expansion column
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19691955658
Other languages
German (de)
Other versions
DE1955658A1 (en
Inventor
Pierre Jemeppe-Sur-Sambre Dassesse
Marius Auvelais Delwiche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of DE1955658A1 publication Critical patent/DE1955658A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1955658C2 publication Critical patent/DE1955658C2/en
Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C2/00—Treatment of rubber solutions
    • C08C2/06—Winning of rubber from solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einThe present invention relates to a

Verfahren zur Aufarbeitung von Polyolefinen kautschukartiger oder klebender Beschaffenheit die in einem Kohlenwasserstoffmedium polymerisiert worden sind, mittels heißem Wasser und auf eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens, wie sie in denProcess for the processing of polyolefins of rubbery or adhesive nature in one Hydrocarbon medium have been polymerized, using hot water and on a device for Perform this procedure as described in the Oberbegriffen der Ansprüche 1 und 12 beschrieben sind. Die nach dem Niederdruckverfahren hergestellten kautschukartigen Olefinpolymeren und -mischpolymeren werden gewöhnlich unter Bildung einer Lösung oder einer Suspension in einem inerten Lösungsmittel,The preambles of claims 1 and 12 are described. The rubbery olefin polymers and copolymers produced by the low pressure method are usually formed to form a solution or a suspension in an inert solvent, in dem die noch nicht umgesetzten Monomeren gelöst sind, oder auch in Suspension in den im flüssigen Zustand gehaltenen Monomeren erhalten. Diese Lösungen oder Suspensionen sind sehr schwierig zu fördern, da das Polymere zur Bildung von Zusammenballungenin which the unreacted monomers are dissolved are, or obtained in suspension in the monomers kept in the liquid state. These solutions or suspensions are very difficult to convey, because the polymer to form clumps

eo und zur Verstopfung der Leitungen neigt. Man bevorzugt im allgemeinen, die Polymeren unmittelbar beim Austreten aus dem Polymerisationsgefäß zu behandeln, um die Trennung des Polymeren von den Monomeren und dem Lösungsmittel oder gegebeneneo and tends to clog the pipes. In general, preference is given to the polymers directly on leaving the polymerization vessel to treat the separation of the polymer from the Monomers and the solvent or given falls dem Verdünnungsmittel zu bewirken.if to effect the diluent.

Auf Grund der selbstklebenden Eigenschaften des Polymeren bei der Temperatur, bei der man die Polymerisation durchführt, ist es praktisch unmöglich.Due to the self-adhesive properties of the polymer at the temperature at which the Carrying out polymerization, it is practically impossible.

die Polymeren durch Verminderung des Druckes und Verdampfenlassen des Lösungsmittels aus dem Medium abzutrennen. Ebenso weisen die auf Filtrieren oder Zentrifugieren basierenden Abtrennungyverfahren die erhebliche Unannehmlichkeit auf, daß sich kompakte Massen bilden, die sich schwierig in einer kontinuierlichen Nachbehandlungskette vereinigen lassen. Außerdem sind diese Massen durch feste Katalysatorreste oder durch Flüssigkeitseinschlüsse sehr häufig verunreinigt, die in der Weiterverarbeitung stören.the polymers by reducing the pressure and allowing the solvent to evaporate from the medium to separate. Likewise, the separation processes based on filtration or centrifugation have the considerable inconvenience that compact masses are formed, which are difficult to form in a continuous manner Let the aftertreatment chain unite. In addition, these masses are due to solid catalyst residues or very often contaminated by fluid inclusions, which interfere with further processing.

Es sind bereits zahlreiche Versuche gemacht worden, eine einfache Lösung des Problems der Aufarbeitung von kautschukartigen Polyolefinen und ihrer Trennung von den Monomeren, dem Lösungsmittel oder gegebenenfalls dem Verdünnungsmittel zu erbringen. Man hat bereits vorgeschlagen, den Ausfluß aus dem Polymerisationsgefäß mit heißem Wasser oder mit überhitztem Wasserdampf zu vermischen (US-PS 27 26 234). Jedoch treten ernsthafte Schwierigkeiten auf, wenn man dieses Verfahren durchführt, indem man einfach die Lösung oder Suspension des Polymeren in ein mit heißem und durch Einleiten von Dampf bewegtein Wasser teilweise gefülltes Reaktionsgefäß einbringt. Tatsächlich bilden sich häufig in den Bereichen des Gefäßes, wo die Bewegung am geringsten ist, Ablagerungen und Ansammlungen. Wenn außerdem das Polymerisationsmedium Bestandteile enthält, deren Siedepunkt verhältnismäßig hoch liegt, ist die Trennung unvollkommen, und die wäßrige Suspension schließt stets beträchtliche Mengen dieses Bestandteils ein. Aus diesem Grunde eignet sich dieses Verfahren nicht sonderlich gut insbesondere zur Aufarbeitung von Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und einem Dien mit höherem Siedepunkt Um in diesem Falle das nicht umgesetzte Dien abzutrennen und aufzuarbeiten, ist es unerläßlich, die wäßrige Suspension außerdem einer unter vermindertem Druck betriebenen Wasserdampfdestillation zu unterwerfen. Dies kann auch notwendig sein bei der Aufarbeitung bestimmter Polymerer, wie der Polybutadiene, die die Neigung besitzen, die im Verlauf der Polymerisation verwendeten Lösungsmittel zu absorbieren. Numerous attempts have already been made to find a simple solution to the work-up problem of rubbery polyolefins and their separation from the monomers, the solvent or optionally to provide the diluent. It has already been proposed to remove the effluent from the polymerization vessel to mix with hot water or with superheated steam (US-PS 27 26 234). However Serious difficulties arise in performing this procedure by simply finding the solution or suspension of the polymer in a water partially agitated by hot and by introduction of steam introduces filled reaction vessel. In fact, they often form in the areas of the vessel where the Movement is least, debris and buildup. If, in addition, the polymerization medium contains constituents, their boiling point is proportionate is high, the separation is imperfect and the aqueous suspension always closes considerably Mix in this ingredient. For this reason, this method is not particularly suitable especially for working up terpolymers from ethylene, propylene and a diene with a higher Boiling point In order to separate and work up the unreacted diene in this case, it is essential to the aqueous suspension also to a steam distillation operated under reduced pressure subject. This can also be necessary when processing certain polymers, such as polybutadienes, which have a tendency to absorb the solvents used in the course of the polymerization.

Aus der GB-PS 8 65 854 sind ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Entfernung des organischen Lösungsmittels aus eine wäßrige Dispersion des in diesem Lösungsmittel vorhandenen Polymerisates bekannt, wobei ein Verdampfer mit kaskadenförmig in besonderer Weise angeordneten Platten verwendet wird. Hierbei wird die rückgeführte Dispersion an verschiedenen Punkten des Verdampfers eingeführt. Demgegen- so über wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Vorrichtung nicht-polymerisiertes Monomeres und Lösungsmittel aus einer Strömung entfernt, welche kein Wasser enthält und aus dem Reaktionsgefäß zur Polymerisation von Olefinen stammt Durch die Bereitstellung von großen Kontaktflächen können Verkrustungen vermieden werden, ohne daß die aus dem Polymerisationsreaktor abgegebene Strömung zuvor in eine wäßrige Dispersion vor Entfernung der flüchtigen Bestandteile umgewandelt werden müßte. Außerdem ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in der entweichenden Dampfphase kein Wasser enthalten.From GB-PS 8 65 854 a method and a device for removing the organic solvent are known from an aqueous dispersion of the polymer present in this solvent, an evaporator with plates arranged in a cascade in a special way is used. The recycled dispersion is introduced at various points in the evaporator. In contrast, so over is non-polymerized in the method according to the invention and the device according to the invention Removed monomer and solvent from a stream which does not contain water and from the reaction vessel for the polymerization of olefins comes from the provision of large contact surfaces encrustations can be avoided without the discharge from the polymerization reactor Flow previously converted into an aqueous dispersion before removal of the volatile constituents would have to be. In addition, there is none in the escaping vapor phase in the process according to the invention Contain water.

Aufgabe der Erfindung ist daher ein einfaches Verfahren der genannten Art, das kontinuierlich unter vollständiger Abtrennung der nicht umgesetzten Monomeren, des Lösungsmittels oder der eventuellen Verdünnungsmittel ohne Verkrustungsbildung durchgeführt werden kann.The object of the invention is therefore a simple method of the type mentioned, which continuously under complete separation of the unreacted monomers, the solvent or any Diluent can be carried out without incrustation.

Zur Lösung dieser Aulgabe dient das Verfahren und die Vorrichtung, wie sie in den Ansprüchen 1 und 12 näher gekennzeichnet sind.The method and the device as described in claims 1 and 12 are used to solve this problem are identified in more detail.

Zahlreiche kautschukartige Polymere oder Mischpolymere, die aus Olefinen mit einer oder mehreren Doppelbindungen im Molekül hergestellt worden sind, können durch das erfindungsgemäße Verfahren aufgearbeitet und gereinigt werden. Hierzu gehören insbesondere Polymere von Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Hexen-1, Butadien, Isopren, 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien und Methylen- und Äthylidennorbornen. Das Verfahren eignet sich besonders gut zur Aufarbeitung von Polymeren von rein kautschukartiger Beschaffenheit, wie die Polyisobutene, die Polybutadiene, die Äthylen-ot-Olefin-Mischpolymere, die Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymere oder die Polyisoprene. Es erlaubt diese Polymeren in Form von nichtzusammengeballten und eine gute Morphologie besitzenden Teilchen zu gewinnen. Das Verfahren läßt sich mit großem Vorteil bei Polymeren anwenden, die aus schwerflüchtigen Monomeren, wie Dicyclopentadien oder Derivaten dec Norbornens, hergestellt sind. Auf Grund des Verfahrens kann fast die Gesamtmenge der nicht umgesetzten Monomeren sehr leicht wiedergewonnen und dem Polymerisationsgefäß wieder zugeführt werden.Numerous rubbery polymers or copolymers derived from olefins with one or more Double bonds have been produced in the molecule can be worked up by the process according to the invention and cleaned. These include, in particular, polymers of ethylene, propylene, butene-1, Isobutene, hexene-1, butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene and methylene and ethylidene norbornene. The process is particularly suitable for processing polymers from purely rubbery ones Nature, such as the polyisobutenes, the polybutadienes, the ethylene-ot-olefin copolymers, the ethylene-propylene-diene terpolymers or the polyisoprenes. It allows these polymers to be in the form of nonaggregated ones and to obtain particles having good morphology. The procedure can be done with great advantage to use with polymers made from non-volatile monomers such as dicyclopentadiene or derivatives of norbornene. Due to the procedure, almost the total amount of unreacted monomers are very easily recovered and returned to the polymerization vessel will.

Das Verfahren läßt sich in gleicher Weise zur Abtrennung von unechten Elastomeren, jedoch eine klebende Beschaffenheit aufweisenden Polymeren anwenden, wie Mischpolymere von Äthylen mit höheren «-Olefinen, wie Propylen und Buten, die nur einen begrenzten Teil dieser Comonomeren enthalten und daher den Charakter eines plastischen Materials besitzen.The method can be used in the same way for the separation of spurious elastomers, but one Apply adhesive properties exhibiting polymers, such as copolymers of ethylene with higher «-Olefins, such as propylene and butene, which contain only a limited part of these comonomers and therefore have the character of a plastic material.

Die Polymerisationstemperaturen hängen unter anderem von der Art des Monomeren, vom Katalysator und vom Typ des Verfahrens ab (in Lösung oder in Suspension). So kann die Temperatur der aus dem Reaktionsgefäß austretenden Lösung oder Suspension, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden soll, in sehr weitem Umfange variieren. Beispielsweise treten die Polyisobutene, die in Masse in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren polymerisiert worden sind, bei —80° C aus dem Reaktionsgefäß aus. Im Gegensatz hierzu wird in Lösung bei niedrigem Druck hergestelltes Polyäthylen bei über 130° C aus dem Reaktionsgefäß abgelassen.The polymerization temperatures depend, among other things, on the type of monomer and the catalyst and the type of process (in solution or in suspension). So the temperature of the Reaction vessel emerging solution or suspension, which is treated by the process according to the invention should vary to a very large extent. For example, the polyisobutenes, which occur in bulk in The presence of Friedel-Crafts catalysts have been polymerized at -80 ° C from the reaction vessel the end. In contrast, polyethylene produced in solution at low pressure is converted from the at over 130 ° C Drain the reaction vessel.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt der Druck in der Entspannungskolonne im allgemeinen in der Größenordnung des Atmosphärendruckes dergestalt, daß die Verdampfung der Monomeren oder des Lösungsmittels oder gegebenenfalls des Verdünnungsmittels erleichtert wird. Es ist deshalb oft die Zwischenschaltung einer Ausgleichsvorrichtung zwischen dem Reaktionsgefäß und der Entspannungskolonne erforderlich, so daß der Druck im Reaktionsgefäß gehalten wird. Man kann auch das Reaktionsgefäß nicht unmittelbar mit der Entspannungskolonne in Verbindung setzen, sondern läßt vielmehr das Polymere in eine oder mehrere parallel angeordnete Schleusenkammern strömen. In diesem Falle kann das Einführen der Polymerlösung oder -suspension in die Entspannut.gskolonne nicht kontinuierlich und mit nicht konstanter Menge erfolgen. Dies ist auch dann der Fall, wenn die Vorrichtung zur Verminderung des Drucks mit veränderlichem Durchsatz arbeitet und zur Regelung des Drucks im Reaktionsgefäß dientWhen carrying out the process according to the invention, the pressure in the expansion column is im generally of the order of magnitude of atmospheric pressure such that the evaporation of the monomers or the solvent or optionally the diluent is facilitated. It is so often the interposition of a compensation device between the reaction vessel and the expansion column is necessary, so that the pressure in the reaction vessel is held. You can also not directly with the expansion column in the reaction vessel Set connection, but rather lets the polymer in one or more lock chambers arranged in parallel stream. In this case, the introduction of the polymer solution or suspension into the Entspannut.gskolonne do not take place continuously and with a non-constant amount. This is also the case when the pressure reducing device works with variable flow rates and for regulation the pressure in the reaction vessel is used

Nach einem eventuellen Verweilen in einer Schleusenkammer oder nach einem Entspannen in einer Vorrichtung zur Verminderung des Druckes wird die Polymerlösung oder -suspension an der Spitze der Entspannungskolonne eingeführt. Diese Entspannungskolonne wird im Inneren von einer wäßrigen Polymersuspension durchflossen, die in einem geschlossenen Kreislauf umläuft Zu diesem Zweck wird die am unteren Ende der Kolonne ankommende wäßrige Suspension mittels einer Pumpe unmittelbar entnommen und an der Spitze der Kolonne wieder eingeführt. Ein kleiner Teil der Suspension wird jedoch abgetrennt und den Nachbehandlungsstufen des Polymeren zugeführt. Dieser Austrag entspricht im Durchschnitt der aus dem Reaktionsgefäß ausgeflossenen und in die Kolonne eingeführten Menge Polymer. Die Abtrennung kann unmittelbar am Fuß der Kolonne, in der Leitung oberhalb oder einfacher unterhalb von der Pumpe erfolgen. Man kann kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeiten. Man kann auch vorteilhaft den Durchsatz oder die Dauer der Abtrennung automatisch derart verändern, daß man die Höhe der wäßrigen Suspension am Fuß der Kolonne konstant hält oder die Konzentration des Polymeren in der wäßrigen Suspension regelt.After possibly staying in a lock chamber or after relaxing in one The device for reducing the pressure is the polymer solution or suspension at the top of the Relief column introduced. This expansion column is traversed inside by an aqueous polymer suspension, which in a closed For this purpose, the water that arrives at the lower end of the column is circulated Suspension taken directly by means of a pump and reintroduced at the top of the column. However, a small part of the suspension is separated off and fed to the post-treatment stages of the polymer. This discharge corresponds on average to that of The amount of polymer which has flowed out of the reaction vessel and introduced into the column. The separation can directly at the foot of the column, in the line above or simply below the pump take place. You can work continuously or batchwise. One can also benefit the throughput or change the duration of the separation automatically in such a way that the height of the aqueous suspension keeps constant at the foot of the column or regulates the concentration of the polymer in the aqueous suspension.

Der Druck, der in der Entspannungskolonne aufrechterhalten wird, wird mit Hinblick auf die Art der, gegebenenfalls wieder zu gewinnenden Monomeren und Lösungsmittel gewählt. Auch ist er von der in der Entspannungskolonne herrschenden Temperatur abhängig. Wenn die Bestandteile des flüssigen Mediums wenig flüchtig sind oder die Neigung haben, auf dem Polymeren absorbiert zu bleiben, wird der Druck auf 0,049 bar herabgesetzt Dies ist beispielsweise der Fall bei der Aufarbeitung von Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren. Tatsächlich sind die verwendeten Diene im allgemeinen verhältnismäßig schwerflüchtige Substanzen. Das ist auch der Fall bei der Aufarbeitung von in Lösung hergestellten Polybutadien, bei denen es schwierig ist das gesamte Lösungsmittel wiederzugewinnen. Dagegen ist es nicht vorteilhaft, den Druck übertrieben herabzusetzen, wenn die Wiedergewinnung der Bestandteile des flüssigen Polyrcierisationsmediums leicht ist Man arbeitet dann bei einem Druck unterhalb von 1,96 bar, vorzugsweise in der Nähe des Atmosphärendrucks. Der Druck in der Entspannungskolonne kann auch im Laufe der Zeit Veränderungen im beanspruchten Bereich unterworfen werden. Wenn z. B. die aus dem Reaktionsgefäß austretende Polymerlösung oder -suspension über eine Zwischenschleuse eingeführt wird, entsteht auf diese Weise zu Beginn ein plötzlicher Druckanstieg.The pressure that is maintained in the expansion column is determined with a view to the type of, optionally selected monomers and solvents to be recovered again. He is also from the in the Relaxation column depending on the temperature. When the components of the liquid medium are not very volatile or have a tendency to remain absorbed on the polymer, the pressure is on 0.049 bar reduced This is the case, for example, when working up ethylene-propylene-diene terpolymers. In fact, the dienes used are im generally relatively non-volatile substances. This is also the case when processing in Solution-made polybutadiene that is difficult to recover all of the solvent. On the other hand, it is not advantageous to use the pressure to be exaggerated if the recovery of the constituents of the liquid polymerization medium It is easy to work at a pressure below 1.96 bar, preferably close to atmospheric pressure. The pressure in the expansion column can also be subject to changes in the stressed area over time. If z. B. the polymer solution or suspension emerging from the reaction vessel is introduced via an intermediate lock In this way, there is a sudden increase in pressure at the beginning.

Die Temperatur der an der Spitze der Entspannungskolonne eingeführten wäßrigen Suspension hängt ebenfalls von den besonderen Arbeitsbedingungen ab. Sie wird besonders mit Hinblick auf die Art des Polymeren und seine Neigung, beim Erwärmen Zusammenballungen zu bilden, sowie auf die Art der Bestandteile des flüssigen Polymerisationsmediums gewählt Sie beeinflußt die Temperatur, die im Inneren der Entspannungskolonne herrscht So führt man bei der Aufarbeitung von ÄthyIen-«-Olefin-Dien-TerpoIymeren eine Auswaschung im Inneren der Entspannungskolonne mit der wäßrigen Suspension des Terpolymeren durch, deren Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und 1000C liegt Dagegen kann man bei der Aufarbeitung von in Suspension in einem Alkan oder einem Cydoalkan hergestellten Polyolefinen bei 60—900C arbeiten, da die Hauptbestandteile desThe temperature of the aqueous suspension introduced at the top of the expansion column also depends on the particular working conditions. It is chosen particularly with regard to the type of polymer and its tendency to form agglomerations when heated, as well as to the type of constituents of the liquid polymerization medium. It influences the temperature that prevails inside the expansion column. "olefin-diene TerpoIymeren by a washout in the interior of the expansion column with the aqueous suspension of the terpolymer, the temperature of between ambient temperature and 100 0 C. in contrast, one can in the processing of manufactured in suspension in an alkane or a Cydoalkan polyolefins at 60- 90 0 C because the main components of the flüssigen Mediums weniger flüchtig sind.liquid medium are less volatile.

Um die wäßrige Suspension auf der günstigsten Temperatur zu halten, ist ein Abkühlen oder Erwärmen entsprechend den besonderen Bedingungen bei jedem Arbeitsvorgang zweckmäßig. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise in den Kreislauf der umlaufenden wäßrigen Suspension einen Wärmeaustauscher einschalten; am häufigsten ordnet man ihn unterhalb von der Pumpe an. Der Durchsatz der erwärmten oderIn order to keep the aqueous suspension at the most favorable temperature, cooling or heating is necessary appropriate for each work process in accordance with the special conditions. To this end can for example, a heat exchanger is switched on in the circuit of the circulating aqueous suspension; most often it is placed below the pump on. The throughput of the heated or

to gekühlten Flüssigkeit kann vorteilhaft in Abhängigkeit von der Temperatur der wäßrigen Suspension automatisch geregelt werden, die gerade vor Wiedereinführung in die Entspannungskolonne oder auch beim Verlassen der Kolonne gemessen wird.to cooled liquid can advantageously be automatically regulated as a function of the temperature of the aqueous suspension, just before reintroduction is measured in the expansion column or when leaving the column.

Die aus dem Kreislauf ausgeschiedene Fraktion der wäßrigen Suspension kann nach Durchlaufen des Wärmeaustauschers abgetrennt werden. Diese Art des Arbeitens gestattet, die Nachbehandlungsstufen des Polymeren mit einer wäßrigen Suspension von konstanThe fraction of the aqueous suspension excreted from the circuit can after passing through the Heat exchanger are separated. This type of work allows the post-treatment stages of the Polymers with an aqueous suspension of constan ter Temperatur zu beschicken.the temperature to be charged.

Man kann auch die Temperatur der wäßrigen Suspension regeln, indem man die Temperatur des Wassers verändert, das in den Kreislauf der wäßrigen Suspension eingeführt wird, um die Menge des imYou can also regulate the temperature of the aqueous suspension by changing the temperature of the Water that is introduced into the circuit of the aqueous suspension to reduce the amount of im Verlauf der Entnahme abgetrennten Wassers zu ersetzen. Wenn schließlich die wäßrige Suspension erwärmt werden muß, kann man die Erwärmung durch Dampfeinblasen entweder in den Kreislauf der umlaufenden Flüssigkeit oder am Boden der Entspannungsko-Replace the course of the removal of separated water. When finally the aqueous suspension must be heated, you can increase the heating by blowing steam either into the circuit of the circulating liquid or at the bottom of the expansion head. lonne, um die Durchführung zu verbessern, bewirken. In gewissen Fällen ist ein Erwärmen unerläßlich, um die für die Verdampfung der Monomeren erforderlichen Wärmemenge zu liefern.lonne to improve implementation. In certain cases, heating is essential to ensure that the for the evaporation of the monomers required amount of heat to deliver.

Die Konzentration des Polymeren in der wäßrigenThe concentration of the polymer in the aqueous

Suspension wird in Abhängigkeit von der Neigung des Polymeren Zusammenballungen zu bilden und Verstopfungen hervorzurufen, gewählt. Sie ist jedoch stets ziemlich gering und beträgt 0,1 bis 20 Gew.-%, so daß ein wirksames Durchspülen der EntspannungskolonneSuspension is chosen depending on the tendency of the polymer to form agglomerations and to cause blockages. However, it is always quite low and is 0.1 to 20% by weight, so that an effective flushing of the flash column gewährleistet ist. Vorzugsweise ist der Suspensionsdurchsatz bedeutend größer als die Menge der aus dem Reaktionsgefäß austretenden Polymersuspension oder -lösung. Dies muß insbesondere der Fall sein, wenn die Entspannungskolonne unregelmäßig mit Polymeren!is guaranteed. Preferably, the suspension throughput is significantly greater than the amount from the Polymer suspension or solution emerging from the reaction vessel. This must be the case in particular if the Relaxation column irregular with polymers!

beschickt wird, beispielsweise mittels einer Schleusenvorrichtung. Im allgemeinen beträgt der Durchsatz der wäßrigen Suspension das 10- bis 2000fache der Menge der aus dem Reaktionsgefäß austretenden Polymersuspension oder -lösung. Demgemäß werden die Tempera-is charged, for example by means of a lock device. In general, the throughput is the aqueous suspension 10 to 2000 times the amount of the polymer suspension or solution emerging from the reaction vessel. Accordingly, the tempera- tür und die Konzentration der wäßrigen Suspension sehr wenig durch Schwankungen in der Polymerzufuhr beeinflußt Wenn die Polymerisation bei erhöhter Temperatur durchgeführt wird, riskiert man auch, daß sich Wärmepunkte in der Entspannungskolonne ausbildoor and the concentration of the aqueous suspension very little due to fluctuations in the polymer feed If the polymerization is carried out at an elevated temperature, there is also a risk that heat points develop in the expansion column den. Diese Gefahr wird auch ausgeschaltet, wenn derthe. This danger is also eliminated when the

Durchsatz der wäßrigen Suspension beträchtlich größerThe throughput of the aqueous suspension is considerably greater

ist als die Menge der aus dem Reaktionsgefäß sehr heißis very hot than the amount that comes out of the reaction vessel austretenden Lösung oder Suspension.leaking solution or suspension.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bewegt sichIn the method according to the invention, it moves

• > die wäßrige Polymersuspension durch das Innere der Entspannungskolonne fort, indem sie vom Einführungspunkt am oberen Ende der Kolonne bis zum Fuß, wo die Suspension mittels der Pumpe abgezogen wird, eine Reihe von aufeinanderfolgenden Kaskaden bildet•> The aqueous polymer suspension continues through the interior of the expansion column, moving from the point of introduction at the top of the column to the foot where the Suspension is withdrawn by means of the pump, forming a series of successive cascades

> Damit das Auswaschen im Inneren der Kolonne so wirksam wie möglich ist ist es wünschenswert, daß die - Höhe des Gefälles jeder dieser Kaskaden verhältnismäßig gering ist (beispielsweise 20—60 cm). Auf diese Art> So that the washout inside the column is like that is as effective as possible it is desirable that the - The height of the slope of each of these cascades is relatively small (for example 20-60 cm). In this manner

unterliegt die wäßrige Suspension einer konstanten Durchmischung, und die Austauschoberfläche zwischen der Suspension und der Dampfphase wird ständig erneuert.the aqueous suspension is subject to constant mixing, and the exchange surface between the suspension and the vapor phase is constantly renewed.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird an der Spitze der Kolonne die wäßrige Suspension in mehrere Strahlen aufgeteilt. Diese Art des Verfahrens verbessert die materiellen und die Wärmeaustauschmöglichkeiten.According to a particular embodiment of the invention, the aqueous column is at the top of the column Suspension divided into several beams. This type of procedure improves the material and the Heat exchange possibilities.

Das Strömen in aufeinanderfolgenden Kaskaden kann leicht verwirklicht werden, indem man den Strahl oder die Strahlen der wäßrigen Suspension auf bald in einer Richtung, bald in anderer Richtung geneigte Strombrecher aufprallen läßt. Die Form und die Befestigungsweise dieser Strombrecher müssen beachtet werden, damit sie keine toten Bereiche im Inneren der Kolonne bilden, wo das Auswaschen der wäßrigen Suspension unzureichend wird. Die Neigung der Strombrecher kann sich mit der Höhe der Kolonne ändern; die weniger geneigten, bezogen auf die Senkrechte, finden sich am Kopf der Kolonne, dort wo die durch die wäßrige Suspension erlangte kinetische Energie am schwächsten ist.Flowing in successive cascades can easily be achieved by using the jet or the jets of the aqueous suspension inclined now in one direction, now in another direction Bouncing baffles. The shape and the method of attachment of these baffles must be observed so that they do not form dead areas inside the column where the aqueous washout Suspension becomes insufficient. The inclination of the baffle can vary with the height of the column change; the less inclined, in relation to the vertical, can be found at the top of the column, wherever the kinetic energy gained by the aqueous suspension is weakest.

Obwohl es in der Mehrzahl der Fälle nicht erforderlich ist, können die geneigten Oberflächen, die zum Hervorrufen eines Strömens in aufeinanderfolgenden Kaskaden bestimmt sind, zu kontinuierlicher oder intermittierender Bewegung angeregt werden, zwecks Ablösung der Zusammenballungen, die sich auf diesen Oberflächen gebildet haben könnten.Although in the majority of cases it is not required, the inclined surfaces can allow the intended to induce flow in successive cascades, continuous or intermittent movement are stimulated for the purpose of loosening the agglomerations that are on them Surfaces could have formed.

Vorzugsweise werden die wäßrige Suspension und die aus dem Reaktionsgefäß austretende Polymersuspension oder -lösung am Kopf der Kolonne derart eingeführt, daü sie möglichst dicht am Eintrittspunkt der Polymersuspension oder -lösung zusammentreffen. Tatsächlich verflüchtigt sich ab Eintritt in die Entspannungskolonne das flüssige Polymerisationsmedium und die Konzentration an Polymerem erhöht sich sehr schnell. Man riskiert dann ein Zusammenballen des Polymeren. Dies kann durch unmittelbares Vermischen der wäßrigen Suspension mit dem Polymerisationsmedium vermieden werden, vorzugsweise indem man einen Aufprall zwischen den beiden Flüssigkeitsstrahlen herbeiführt. Man kann demnach die wäßrige Suspension und die Flüssigkeit aus dem Reaktionsgefäß durch konzentrische Leitungen einleiten, um ein inniges und unmittelbares Vermischen der Flüssigkeiten zu gewährleisten. Bei einem derartigen Arbeiten führt man die Bildung verhältnismäßig feiner Polymerteilchen herbei, die auf Grund der erhöhten Verdünnung und der kräftigen Durchmischung mit der wäßrigen Suspension nicht zum Aneinanderkleben neigen.The aqueous suspension and the polymer suspension emerging from the reaction vessel are preferably used or solution introduced at the top of the column in such a way that it is as close as possible to the entry point of the Polymer suspension or solution meet. In fact, it evaporates as soon as it enters the expansion column the liquid polymerization medium and the concentration of polymer increases greatly fast. There is then a risk of the polymer agglomerating. This can be done by mixing immediately the aqueous suspension can be avoided with the polymerization medium, preferably by causes an impact between the two jets of liquid. You can therefore use the aqueous suspension and introduce the liquid from the reaction vessel through concentric lines to ensure an intimate and to ensure immediate mixing of the liquids. When doing this kind of work, the Formation of relatively fine polymer particles caused due to the increased dilution and the vigorous mixing with the aqueous suspension does not tend to stick together.

Der untere Teil der Kolonne ist mit der wäßrigen Suspension angefüllt und dient als Vorratsbehälter für die Speisung der Umlaufpumpe. Die Menge der ss wäßrigen Suspension sollte nicht zu groß sein, denn sonst wurden die durch das Gefälle eingetretene Bewegung der wäßrigen Suspension und die durchgeführte Entnahme durch die Pumpe nicht mehr ausreichen, ein Absetzen und Zusammenballen der Polymerteilchen zu verhindern. Man kann andererseits diese Bewegung verbessern, indem man von einer Rührvorrichtung Gebrauch macht oder einen Kolbenpulsator anschließt. Es ist auch ratsam zu verhindern, daß das Niveau der wäßrigen Suspension zu tief absinkt, es denn die Pumpe könnte dann etwas von der Dampfphase mitreißen. The lower part of the column is filled with the aqueous suspension and serves as a storage container for feeding the circulation pump. The amount of the aqueous suspension should not be too large , because otherwise the movement of the aqueous suspension caused by the gradient and the removal by the pump would no longer be sufficient to prevent the polymer particles from settling and agglomerating. On the other hand, this movement can be improved by using a stirrer or by connecting a piston pulsator. It is also advisable to prevent the level of the aqueous suspension from dropping too low, since the pump could then carry away some of the vapor phase.

Vorzugsweise kann man die Höhe der wäßrigenPreferably you can adjust the level of the aqueous

Suspension am Boden der Kolonne automatisch steuern, beispielsweise durch Beeinflussung der Menge der entnommenen und nicht zurückgeführten Suspension oder auch durch Änderung der in den Kreislauf eingeführten Wassermenge als Ausgleich zu dem mit dem Polymeren abgezogenen Wasser. Diese zweite Arbeitsweise ist besonders interessant, denn sie erlaubt, Veränderungen der Menge der entnommenen und nicht zurückgeführten wäßrigen Suspension vorzunehmen, um die Konstanz der Konzentration an Polymer in der wäßrigen Suspension zu gewährleisten.Control the suspension at the bottom of the column automatically, for example by influencing the amount of removed and not returned suspension or by changing the in the circuit amount of water introduced to compensate for the water withdrawn with the polymer. This second The way of working is particularly interesting because it allows changes in the amount of the withdrawn and not recirculated aqueous suspension to make the constancy of the concentration of polymer in the ensure aqueous suspension.

Am Ausgang der Entspannungskolonne wird die wäßrige Suspension durch eine Pumpe entnommen, deren Ansaugöffnung vorzugsweise tiefer als das Niveau der wäßrigen Suspension am Fuß der Kolonne gelegen ist. so daß man die Gefahr eines Leerlaufs vermeidet. Die Pumpe ist von beliebigem Typ. Mit Hinblick auf die Art des zu fördernden Materials bevorzugt man jedoch die Verwendung einer Kreiselpumpe mit offenem Rad, deren Dichtungen durch einen Strom reinen Wassers unter Druck durchspült werden.At the outlet of the expansion column, the aqueous suspension is withdrawn by a pump, whose suction opening is preferably lower than the level of the aqueous suspension at the foot of the column is located. so that one avoids the risk of idling. The pump is of any type. With With regard to the type of material to be conveyed, however, it is preferred to use a centrifugal pump with an open wheel, the seals of which are flushed by a stream of pure water under pressure.

Es ist oft erforderlich, den Polyolefinen bestimmte Zusätze einzuarbeiten, die beispielsweise zur Erhöhung ihrer Alterungsbeständigkeit bestimmt sind. Für bestimmte elastomere Polymere ist es auch erwünscht, zur Herabsetzung ihrer Neigung, bei der Lagerung unter ihrem Eigengewicht zusammenzuballen, sie mit Benetzungsmitteln, wie langkettigen Fettsäuren und ihrer Derivate, zu behandeln. Alle diese Zusätze können vorteilhaft in flüssiger Form in die Entspannungskolonne eingebracht werden, vorzugsweise an einer Stelle, wo die Bewegung sehr heftig ist. Die in Wasser löslichen Zusätze können in dem in den Kreislauf der wäßrigen Suspension eingespeisten Zuführwasser gelöst sein. Für die in Wasser unlöslichen Zusätze kann man eine Lösung in einem der Monomeren oder in einem Polymerisationslösungsmittel oder -verdünnungsmittel verwenden.It is often necessary to incorporate certain additives into the polyolefins, for example to increase their resistance to aging are determined. For certain elastomeric polymers it is also desirable to use Reduction of their tendency to clump together under their own weight during storage, they with wetting agents, how to treat long-chain fatty acids and their derivatives. All of these additives can are advantageously introduced into the expansion column in liquid form, preferably at a point where the movement is very violent. The water-soluble additives can be added to the water cycle Suspension fed feed water be dissolved. For the additives that are insoluble in water, one can use a Solution in one of the monomers or in a polymerization solvent or diluent use.

Die Entspannungskolonne enthält auch eine Dampfphase, bestehend aus Wasserdampf, aus Dämpfen des oder der Monomeren, des Lösungsmittels oder gegebenenfalls Verdünnungsmittels, ebenso wie von anderen, in dem Polymerisationsmedium anwesenden, flüchtigen Substanzen, wie die gasförmigen Kettenübertragungsmittel. Diese Dampfphase wird vorzugsweise am Kopf der Kolonne abgezogen. Tatsächlich ist die Mehrzahl der Bestandteile des Polymerisationsmediums bei ihrem Eintritt in die Kolonne vollständig flüchtig, und es ist vorteilhaft, sie sofort abzuziehen, um zu verhindern, daß ein wesentlicher Gasstrom sich im Kolonneninneren bewegt Die Vorrichtung zum Ablassen der Dampfphase kann ein Ableitblech aufweisen, um ein Mitreißen von Tröpfchen zu verhindern.The expansion column also contains a vapor phase consisting of water vapor, vapors of the monomer or monomers, the solvent or optionally diluent, as well as other volatile substances present in the polymerization medium, such as the gaseous chain transfer agents. This vapor phase is preferably taken off at the top of the column. In fact, the majority of the components of the polymerization medium is completely volatile at their entry into the column, and it is preferable to deduct immediately to prevent a significant flow of gas in the column interior moved The apparatus for discharging the vapor phase may be a deflector plate having in order to prevent droplets from being carried away.

Die Dampfphase, die die Entspannungskolonne verläßt, wird im allgemeinen kondensiert und dann fraktioniert, um die verschiedenen Bestandteile in getrennter Form wiederzugewinnen. Die Monomeren, das Lösungs- oder Verdünnungsmittel, z.B. auch die gasförmigen Kettenübertragungsmittel werden der Polymerisation wieder zugeführt, nachdem sie insbesondere verschiedenen Reinigungsbehandlungen unterworfen worden sind, meistens um das Wasser vollständig zu entfernen. The vapor phase leaving the flash column is generally condensed and then fractionated in order to recover the various components in separate form. The monomers, the solvent or diluent, for example also the gaseous chain transfer agents, are returned to the polymerization after they have been subjected, in particular, to various cleaning treatments, mostly in order to completely remove the water.

Bei der Konzeption der Entspannungskolonne darf man nicht außer acht lassen, daß infolge einer Verstopfung der Leitung unter Druck im Inneren der Kolonne plötzlich ansteigen kann. Es ist klug, ein Sicherheitsventil oder eine zerbrechliche Scheibe an derWhen designing the expansion column, one must not disregard the fact that as a result of a Blockage of the line under pressure inside the column can suddenly increase. It's smart to be a Safety valve or a breakable washer on the

Stelle vorzusehen, wo die Möglichkeit von Ablagerungen und einer Außerdienststellung der Sicherheitsvorrichtung am geringsten ist. Man kann diese Vorrichtung vorteilhaft auf der Ableitleitung der Dampfphase anordnen.Provide place where the possibility of deposits and decommissioning of the safety device is the least. One can use this device advantageously on the discharge line of the vapor phase arrange.

Ein Teil der wäßrigen Suspension wird abgezogen und nicht wieder zurückgeführt, um eine Polymermenge entsprechend der durchschnittlichen Erzeugung des Reaktionsgefäßes zur Nachbehandlung abfließen zu lassen. Die Menge Wasser, die zur gleichen Zeit wie das Polymere abfließt, muß durch eine entsprechende Zugabe ergänzt werden. Diese Zugabe kann an beliebiger Stelle des Kreislaufs der wäßrigen Suspension erfolgen. Wenn in der Entspannungskolonne Bereiche vorhanden sind, wo Ablagerungen zu befürchten sind, kann man vorteilhaft die Ersatzmenge in diese Bereiche einführen. Die Menge des eingeführten Wassers kann auch — wie bereits gesagt — zur Regulierung des Niveaus der wäßrigen, im unteren Teil der Kolonne befindlichen Suspension oder auch zur Regulierung der Konzentration der Polymeren in der Suspension dienen. Man kann auch die Temperatur der wäßrigen Suspension regeln, indem man die Temperatur der zugeführten Wassermenge verändert. Schließlich kann dieses Wasser an einem beliebigen Teil des Kreislaufs der wäßrigen Suspension dampfförmig eingeführt werden, wenn es angezeigt ist, der Suspension eine große Menge Kalorien zuzuführen.A part of the aqueous suspension is drawn off and not returned again by an amount of polymer to flow off according to the average generation of the reaction vessel for aftertreatment permit. The amount of water that flows off at the same time as the polymer must be determined by an appropriate Addition to be added. This addition can take place at any point in the circuit of the aqueous suspension take place. If there are areas in the expansion column where deposits are to be feared the replacement quantity can advantageously be introduced into these areas. The amount of imported Water can also - as already said - to regulate the level of aqueous, in the lower part the column located suspension or to regulate the concentration of the polymers in the Serve suspension. You can also regulate the temperature of the aqueous suspension by changing the temperature the amount of water supplied changed. After all, this water can go to any part of the Circulation of the aqueous suspension in vapor form, if indicated, the suspension ingesting a large amount of calories.

Der Teil der wäßrigen Suspension, der abgezogen wird und den Kreislauf der wäßrigen Suspension verläßt, wird anschließend zur Abtrennung des Polymeren nach dem einen oder anderen klassischen Verfahren zur Abtrennung von Feststoffen behandelt: Zum Beispiel Filtrieren, Dekantieren, Zentrifugieren. Das Polymere wird schließlich getrocknet und einer Reihe von Nachbehandlungen unterworfen. Das bsi der Abtrennung wiedergewonnene Wasser kann vorteilhaft wieder in den Kreislauf der wäßrigen Suspension eingeführt werden, um das mit dem Polymeren abgezogene zu ersetzen. Diese Rückführung ist besonders interessant, wenn die Suspension wieder erhitzt werden muß oder wenn sie einen Zusatz zur Einarbeitung in das Polymere enthält. Gegebenenfalls kann dieses Wasser vor der Wiedereinführung von bestimmten Substanzen, wie Katalysatorrückständen, gereinigt werden, die sich sonst in der wäßrigen Suspension anhäufen könnten. The part of the aqueous suspension that is drawn off and leaves the circuit of the aqueous suspension is then treated to separate the polymer by one or the other conventional method for separating off solids: for example, filtering, decanting, centrifuging. The polymer is finally dried and subjected to a series of post treatments. The water recovered during the separation can advantageously be reintroduced into the circuit of the aqueous suspension in order to replace that withdrawn with the polymer. This recycling is of particular interest if the suspension has to be reheated or if it contains an additive for incorporation into the polymer. If necessary, this water can be cleaned of certain substances, such as catalyst residues, which could otherwise accumulate in the aqueous suspension, before it is reintroduced.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand eines Beispiels einer praktischen Durchführung näher beschrieben. Diese Beschreibung ist zum Zwecke der Veranschaulichung der Erfindung gegeben und bezieht sich auf die F i g. 1 und 2. The invention is described in more detail below by means of an example of its practical implementation. This description is given for purposes of illustration of the invention and refers to the F i g. 1 and 2.

F i g. 1 veranschaulicht in schematischer Weise die Anordnung der Vorrichtungen und Leitungen, die zur Aufarbeitung des aus dem Reaktionsgefäß austretenden Polymeren bestimmt sind; F i g. 1 illustrates schematically the arrangement of the devices and cables that are intended for the processing of the exiting from the reaction vessel polymers;

F ig. 2 zeigt im Schnitt eine schematische Ansicht der Entspannungskolonne nach der Erfindung, die bei dieser praktischen Durchführung verwendet wurde.Fig. 2 shows in section a schematic view of the expansion column according to the invention, which in this practical implementation was used.

Nach F i g. 1 wird das Polymerisationsgefäß 1 mit Monomeren, Verdünnungs- oder Lösungsmittel, Katalysator, Kettenübertragungsmittel entweder in Mischung oder getrennt durch eine oder mehrere Leitungen 2 beschickt Das Reaktionsgefäß 1 ist mit einem Blattrührer und (nicht gezeigten) doppelten Wandungen ausgerüstet, was eine Zuführung oder Ableitung von Wärme gestattet Das Polymerisationsmedium wird durch eine geeignete Regeleinrichtung auf einem konstanten Druck und einer konstanten Temperatur gehalten. Die Polymerisation wird kontinuierlich durchgeführt, und das Polymerprodukt wird in Form einer Lösung oder Suspension am unteren Ende des Gefäßes abgezogen. Die Abzugsleitung ist mit einem Ventil 3 versehen, das bestimmt ist, eine ausreichende Drosselung zwischen dem Reaktionsgefäß und der Entspannunj;skolonne hervorzurufen. Durch Verändern der Veniilöffnung kann man den Druck im Polymerisationsgefäß regeln. Durch die Leitung 4 wird die Lösung oder Suspension des Polymeren an der Spitze der Entspannungskolonne 5 eingeführt. According to FIG. 1, the polymerization vessel 1 is charged with monomers, diluents or solvents, catalyst, chain transfer agents either as a mixture or separately through one or more lines 2. The reaction vessel 1 is equipped with a paddle stirrer and (not shown) double walls, which means that there is a supply or discharge of Heat allowed The polymerization medium is kept at a constant pressure and a constant temperature by a suitable control device. The polymerization is carried out continuously and the polymer product is withdrawn in the form of a solution or suspension at the bottom of the vessel. The discharge line is provided with a valve 3 which is designed to produce sufficient throttling between the reaction vessel and the expansion column. The pressure in the polymerization vessel can be regulated by changing the valve opening. The solution or suspension of the polymer is introduced through the line 4 at the top of the expansion column 5.

Man kann auch die Abflüsse mehrerer Reaktionsgefäße in einer einzigen Leitung zusammenfassen, um die Abflüsse in einer einzigen Entspannungskolonne zu behandeln. Umgekehrt kann man auch den aus einem einzigen Reaktionsgefäß austretenden Strom derart aufteilen, daß er in mehreren Entspannungskolonnen behandelt wird, was eine höhere Funktionssicherheit gewährleistet.You can also combine the outflows of several reaction vessels in a single line to the Treat drains in a single expansion column. Conversely, you can also do the one from one Divide the single reaction vessel exiting stream in such a way that it is in several expansion columns is treated, which guarantees a higher level of functional reliability.

Die Entspannungskolonne 5 wird an ihier Spitze mit einer wäßrigen Suspension des Polymeren durch die Leitung 6 beschickt. Am Fuß der Kolonne wird die an dem Polymeren angereicherte wäßrige Suspension durch die Leitung 7 abgezogen. Sie durchläuft anschließend die Kreiselpumpe 8 und den Austauscher 9. Die Pumpe 8 arbeitet kontinuierlich und mit einem konstanten Abfluß für eine vorgegebene Produktion. Der in dem Wärmeaustauscher 9 zur Erwärmung oder Abkühlung verwendete Flüssigkeitsstrom kann in Abhängigkeit von der Temperatur der in die Entspannungskolonne eintretenden oder aus dieser austretenden wäßrigen Suspension geregelt werden. Im ersten Fall befindet sich der durch die Leitung 10 ausfließende Teil der wäßrigen Suspension stets bei der gleichen Temperatur. Die abgezogene Menge wird durch die öffnung des Ventils 11 gesteuert. Man kann diese öffnung beispielsweise in Abhängigkeit von der Höhe der wäßrigen Suspension im unteren Teil der Entspannungskolonne oder auch zur Konstanterhaltung der Konzentration des Polymeren in der Suspension regeln.The expansion column 5 is at its tip with an aqueous suspension of the polymer through the Line 6 charged. The aqueous suspension enriched in the polymer is at the foot of the column withdrawn through line 7. It then passes through the centrifugal pump 8 and the exchanger 9. The Pump 8 works continuously and with a constant discharge for a given production. The in the heat exchanger 9 used for heating or cooling liquid flow can be in Depending on the temperature of the one entering or exiting the expansion column aqueous suspension can be regulated. In the first case there is the one flowing out through the line 10 Part of the aqueous suspension always at the same temperature. The amount withdrawn is determined by the opening of the valve 11 is controlled. This opening can be made, for example, as a function of the height the aqueous suspension in the lower part of the expansion column or to maintain the constant Regulate the concentration of the polymer in the suspension.

Die abgezogene Suspension wird anschließend auf dem Filter 12 behandeltThe suspension drawn off is then treated on the filter 12

Eine Einspritzvorrichtung für flüssige Zusätze ist in der Entspannungskolonne vorgesehen. Diese Einspritzung wird durch die Leitung 13 durchgeführt und durch das Ventil 14 gesteuert Um Verluste an Zusätzen so weit wie möglich zu beschränken, kann das Filtrationswasser über Leitung 15 in den Kreislauf der wäßrigen Suspension oberhalb von der Pumpe zurückgeführt werden, nachdem es gegebenenfalls durch Leitung 16 mit einer ergänzenden Menge Wasser versetzt worden ist Auch der vollständige oder teilweise Abzug des Filtrierwassers durch Leitung 17 in einen Abfluß ist vorgesehen. Das noch feuchte Polymer wird bei 18 vom Filter entfernt um zu einer Trocknungszone und zur Nachbehandlung geleitet zu werden. Die insbesondere die Monomeren enthaltende Dampfphase wird am Kopf der Entspannungskolonne durch Leitung 19 abgezogen. An injection device for liquid additives is provided in the expansion column. This injection is carried out through the conduit 13 and controlled by valve 14 in order to limit losses of additives as far as possible, the filtration of water via line 15 into the circulation of the aqueous suspension may be recycled above the pump, after optionally through line it 16 was mixed with a supplemental amount of water is the complete or partial withdrawal of the Filtrierwassers through line 17 into a drain is provided. The still moist polymer is removed from the filter at 18 to be sent to a drying zone and post-treatment. The vapor phase, which in particular contains the monomers, is withdrawn through line 19 at the top of the expansion column.

F i g. 2 zeigt eine Schnittansicht der Entspannungskolonne 5. Die geneigten Flächen, auf die die wäßrige Suspension in mehreren Kaskaden aufprallt sind abwechselnd von im Schnitt dargestelltes Blechkegeln 20 und umgekehrten Kegelstümpfen 21 gebildet Die ausF i g. 2 shows a sectional view of the expansion column 5. The inclined surfaces on which the aqueous Suspension impacts in several cascades are alternating from sheet metal cones shown in section 20 and inverted truncated cones 21 formed from dem Reaktionsgefäß austretende Polymerlösung oder -suspension wird durch Leitung 4 eingeführt Die wäßrige Suspension wird durch Leitung 6 in die Entspannungskolonne eingeführt Die Achsen beiderpolymer solution emerging from the reaction vessel or -suspension is introduced through line 4 The aqueous suspension is introduced through line 6 into the Relaxation column introduced The axes of both

Leitungen 4 und 6 schneiden sich vorteilhafterweise an der Spitze des ersten Ablenkkegels und verlaufen tangential zu seiner seitlichen Fläche. Die Spitze des ersten Kegels liegt daher beim Zusammenfluß beider Ströme. Die wäßrige Suspension verteilt sich auf den gesamten Umfang des Kegels und fällt dann in das Innere eines umgekehrten Kegelstumpfes und weiter auf das Äußere eines Kegels. Die Neigung der seitlichen Flächen wird in Bezug auf die Senkrechte vorteilhafterweise zunehmend stärker in dem Maße, wie die wäßrige Suspension eine größere kinetische Energie erlangt. Die Spitze der Entspannungskolonne ist ebenfalls vorteilhafterweise mit einem konischen Leitblech 22 versehen, das verhindern soll, daß Tröpfchen zusammen mit der Dampfphase in Leitung 19, durch welche letztere '5 abgezogen wird, mitgerissen werden. Die Leitung 13 zur Zuführung von gegebenenfalls Zusätzen speist diese Zusätze an der Spitze des letzten Kegels dort ein, wo die Bewegung am lebhaftesten ist. Bei den günstigsten Durchführungsbedingungen soll das Niveau der wäßrigen Suspension im unteren Teil der Entspannungskolonne nicht oberhalb der Basis des letzten Kegels liegen. Die wäßrige Suspension wird durch Leitung 7 abgelassen. Die Art der Befestigung des Leitbleches 22, der Kegel 20 und der Kegelstümpfe 21 ist nicht dargestellt. Diese Oberflächen sind am Dach der Kolonne mittels drei senkrechter, unter einem Winkel 120° angeordneter Profile derart aufgehängt, daß sie die Wand und den Boden der Kolonne vollständig freihalten. Die Gefahr der Polymerablagerung ist daher so weit wie möglich begrenztLines 4 and 6 advantageously intersect and run at the apex of the first deflection cone tangent to its lateral face. The point of the first cone is therefore at the confluence of the two Currents. The aqueous suspension spreads over the entire circumference of the cone and then falls into the Interior of an inverted truncated cone and further to the exterior of a cone. The slope of the lateral With respect to the vertical, surfaces advantageously become increasingly stronger to the extent that the watery one Suspension acquires greater kinetic energy. The tip of the expansion column is also advantageously provided with a conical guide plate 22, this is to prevent droplets from flowing together with the vapor phase in line 19, through which the latter '5 is withdrawn, be carried away. The line 13 for supplying any additives feeds them Add additions to the top of the last cone where the movement is most lively. At the cheapest Implementation conditions, the level of the aqueous suspension in the lower part of the expansion column should not be above the base of the last cone. The aqueous suspension is drained through line 7. The type of attachment of the baffle 22, the The cone 20 and the truncated cones 21 are not shown. These surfaces are on the roof of the column means three vertical, at an angle of 120 ° arranged profiles suspended in such a way that they the wall and the Keep the bottom of the column completely free. The risk of polymer deposition is therefore as great as possible limited

Beispiel 1example 1

Man wendet das erfindungsgemäße Verfahren bei der Aufarbeitung eines Äthylen-Propylen-Hexadien-Terpo- « lymers an, das in an sich bekannter Weise hergestellt wird.The inventive method is used in the work-up of an ethylene-propylene-hexadiene-Terpo- « lymers on, which is produced in a manner known per se.

Die Polymerisation wird in einem 300 1-Reaktionsgefäß durchgeführt Man arbeitet kontinuierlich mit in den flüssig gehaltenen Monomeren suspendiertem Polymeren. Man führt stündlich kontinuierlich 401 flüssiges Propylen, 21 trans-l,4-Hexadien und 3 kg Äthylen zu. Man verwendet einen festen Katalysator, bestehend aus üblichen halogenierten Titan- und Vanadium-Derivaten, die an ein OH-Gruppen aufweisendes Polymeres chemisch gebunden sind, und aus einem üblichen Trialkyl-aluminium-Derivat Die Polymerisation wird bei 400C und unter einem Druck von 343 bar ausgeführtThe polymerization is carried out in a 300 l reaction vessel. The polymer is continuously suspended in the monomers which are kept in liquid form. 40 liters of liquid propylene, 21 trans-1,4-hexadiene and 3 kg of ethylene are continuously fed in every hour. A solid catalyst is used, consisting of conventional halogenated titanium and vanadium derivatives, which are chemically bonded to a polymer having OH groups, and of a conventional trialkylaluminum derivative. The polymerization is carried out at 40 ° C. and under a pressure of 343 bar

Die Terpolymersuspension tritt aus dem Reaktionsgefäß über eine zwischengeschaltete Schleusenkammer aus. Die Erzeugung Hegt bei 4 kg/h. Terpolyrncrcs mit 65 Mol-% Äthylen, 33 Mol-% Propylen und 2 Mol-% Hexadien. Die Suspension des Terpolymeren in den flüssigen Monomeren wird an der Spitze einer Entspannungskolonne von 40 cm Durchmesser und 150 cm Höhe eingeführt Die Geometrie der Kolonne ist mit der in Fig.2 dargestellten identisch. Die Entspannungskolonne wird kontinuierlich mittels einer wäßrigen Suspension mit 2 Gew.-% des Terpolymeren *° durchspült Diese Suspension wird mittels einer Pumpe, deren Durchsatz ungefähr 10 000 i/h beträgt, kontinuierlich im Kreislauf geführt Am Ausgang der Pumpe wird die wäßrige Suspension durch einen Austauscher geführt, wo ihre Temperatur auf 400C gebracht wird. Der Druck in der Entspannungskolonne schwankt zwischen 1,18 tind 1,57 bar absolut im Laufe des Zyklus der öffnung und der Schließung der Schleuse.The terpolymer suspension emerges from the reaction vessel via an interposed lock chamber. The production is 4 kg / h. Terpolyrncrcs with 65 mol% ethylene, 33 mol% propylene and 2 mol% hexadiene. The suspension of the terpolymer in the liquid monomers is introduced at the top of an expansion column 40 cm in diameter and 150 cm in height. The geometry of the column is identical to that shown in FIG. The expansion column is continuously flushed through by means of an aqueous suspension containing 2% by weight of the terpolymer * °. This suspension is continuously circulated by means of a pump whose throughput is approximately 10,000 l / h Exchanger out, where its temperature is brought to 40 0 C. The pressure in the expansion column fluctuates between 1.18 and 1.57 bar absolute in the course of the cycle of opening and closing of the lock.

Man zieht stündlich 200 1 der aus dem Wärmeaustauscher austretenden wäßrigen Suspension ab und filtriert zur Aufarbeitung des Terpolymeren. Dieses fällt in Form von wohlgestalteten und leicht zu handhabenden Teilchen an. Das Wasser wird in den Abfluß abgeleitet.Every hour, 200 l of the aqueous suspension emerging from the heat exchanger are withdrawn and filtered for working up the terpolymer. This falls in the form of well-designed and easy to use Particles. The water is drained into the drain.

Das Terpolymere wird mittels eines Vorstabilisators in Form eines Gemisches ajs 2,6-Di- und 2,4,6-Tri-(amethylbenzyl)-phenol behandelt: Dieser Vorstabilisator wird in Form einer Lösung in trans-l,4-Hexadien in das Innere der Entspannungskolonne durch eine schwachdimensionierte Leitung eingeführt. Er wird in einer Menge von 8 g Aktivsubstanz pro Stunde zugefügt. Das zur Lösung dienende Hexadien wird gleichzeitig mit dem bei der Polymerisation nicht umgesetzten Hexadien wiedergewonnen.The terpolymer is treated by means of a pre-stabilizer in the form of a mixture of 2,6-di- and 2,4,6-tri- (amethylbenzyl) -phenol: this pre-stabilizer is introduced in the form of a solution in trans-1,4-hexadiene into the interior of the expansion column through a weakly dimensioned line. He will be in a Amount of 8 g of active ingredient added per hour. The hexadiene used for the solution is simultaneously with recovered from the unreacted hexadiene during the polymerization.

Eine von der Spitze der Entspannungskolonne abgezogene Dampfphase, deren annähernder stündlicher Ausfluß an jedem Bestandteil 18 kg Propylen, 1 kg Äthylen und 1 kg Hexadien beträgt wird aufgearbeitet. Die Dampfphase enthält praktisch kein Wasser. Die Monomeren werden abgetrennt und gereinigt bevor sie wieder zum Reaktionsgefäß zurückgeführt werden.A vapor phase withdrawn from the top of the expansion column, the approximate hourly outflow of which on each component is 18 kg of propylene, 1 kg Ethylene and 1 kg of hexadiene is worked up. The vapor phase contains practically no water. the Monomers are separated off and purified before they are returned to the reaction vessel.

Man führt stündlich 2001 reines Wasser in den Kreislauf der Umwälzung ein, so daß der zur Abtrennung des Terpolymeren erfolgte Abzug ausgeglichen wird.Every hour in 2001 pure water is introduced into the circulation so that the for Separation of the terpolymer made deduction is compensated.

Die Vorrichtung arbeitet ohne Zwischenfall während sehr langer Zeiträume. Sie liefert das Terpolymere in sehr leicht zu handhabender Form und erlaubt eine gute Verteilung des Vorstabilisators. Das Hexadien wird praktisch quantitativ wiedergewonnen.The device operates without incident for very long periods of time. It supplies the terpolymer in very easy to use shape and allows a good distribution of the pre-stabilizer. The hexadiene will recovered practically quantitatively.

Beispiel 2Example 2

Man wendet das erfindungsgemäße Verfahren bei der Aufarbeitung eines Äthylen-Buten-1 -Mischpolymeren an.The process according to the invention is used in the work-up of an ethylene-butene-1 copolymer at.

Die Polymerisation wird in einem 200 I-Reaktionsgefäß durchgeführt. Man arbeitet kontinuierlich mit in flüssig gehaltenem Hexan suspendiertem Polymeren. Man speist kontinuierlich stündlich 15 kg Hexan, 4 kg Äthylen, 1 kg Buten-1 und 1 g Wasserstoff ein. Der Wasserstoff dient als Kettenübertragungsmittel. Man verwendet einen festen Katalysator, bestehend aus einem üblichen Halogenderivat des Titans, das an einem festen oxidischen Träger chemisch gebunden ist und aus einem üblichen Trialkyl-aluminium-Derivat Die Polymerisation wird bei 700C unter einem Druck von 29,4 bar durchgeführt.The polymerization is carried out in a 200 l reaction vessel. One works continuously with polymer suspended in liquid hexane. 15 kg of hexane, 4 kg of ethylene, 1 kg of 1-butene and 1 g of hydrogen are fed in continuously every hour. The hydrogen acts as a chain transfer agent. A solid catalyst is used, consisting of a customary halogen derivative of titanium, which is chemically bonded to a solid oxidic support, and a customary trialkylaluminum derivative. The polymerization is carried out at 70 ° C. under a pressure of 29.4 bar.

Die Suspension des Mischpolymeren wird aus dem Reaktionsgefäß unter Zwischenschaltung einer Schleuse ausgetragen. Die Erzeugung beträgt stündlich 3,5 kg eines Mischpolymeren mit 96,5 ίνίοΐ-% Äthylen und 3,5 Mol-% Buten-1. Die Suspension des Mischpolymeren wird an der Spitze einer Entspannungskolonne von 40 cm Durchmesser und 150 cm Höhe eingeführt Die Geometrie der Kolonne ist mit der in Fig.2 dargestellten identisch. Die Entspannungskolonne wird kontinuierlich mittels einer wäßrigen Suspension mit 3,5 Gew.-% des Mischpolymeren durchspült Diese Suspension wird mittels einer Pumpe, deren Durchsatz stündlich ungefähr 10 000 1 beträgt, kontinuierlich im Kreislauf geführt Vom Ausgang der Pumpe wird die wäßrige Suspension in einen Austauscher geführt, wo ihre Temperatur auf 800C gebracht wird. Der Druck in der Entspannungskolonne schwankt zwischen 1,77 und 1,86 bar absolut im Lauf des Zyklus der öffnung und der Schließung der Schleuse.The suspension of the mixed polymer is discharged from the reaction vessel with the interposition of a lock. The hourly production is 3.5 kg of a copolymer with 96.5% ethylene and 3.5 mol% 1-butene. The suspension of the copolymer is introduced at the top of an expansion column 40 cm in diameter and 150 cm in height. The geometry of the column is identical to that shown in FIG. The expansion column is continuously flushed through by means of an aqueous suspension with 3.5% by weight of the copolymer. This suspension is continuously circulated by means of a pump whose hourly throughput is approximately 10,000 l. The aqueous suspension is fed into an exchanger out, where their temperature is brought to 80 0 C. The pressure in the expansion column fluctuates between 1.77 and 1.86 bar absolute in the course of the cycle of opening and closing of the lock.

Man zieht stündlich 1001 der aus dem Wärmesnictan-Every hour you pull 1001 of the

scher austretenden wäßrigen Suspension ab und filtriert zur Aufarbeitung des Mischpolymeren. Dieses weist einen Schmelzindex von 0,4 und eine Dichte von 0320 auf. Das abfiltrierte Wasser wird in den Abfluß abgeleitetshear emerging from the aqueous suspension and filtered to work up the copolymer. This shows a melt index of 0.4 and a density of 0320 on. The filtered water is drained into the drain

Von der Spitze der Entspannungskolonne wird eine Dampfphase abgezogen, deren stündlicher Durchsatz ar. jedem der Hauptbestandteile annähernd 15 kg Hexan, 0,75 kg Äthylen, 0,75 kg Buten-1 und 2 kg Wasser beträgt Die Monomeren werden abgetrenntA vapor phase is withdrawn from the top of the expansion column, its hourly throughput ar. each of the main ingredients approximately 15 kg of hexane, 0.75 kg of ethylene, 0.75 kg of butene-1 and 2 kg Water The monomers are separated off

und gereinigt bevor sie wieder zum Reaktionsgefäß zurückgeführt werden.and cleaned before they are returned to the reaction vessel.

Man führt stündlich 1001 reines Wasser in den Kreislauf der Umwälzung ein, so daß der zur Abtrennung des Mischpolymeren erfolgte Abzug ausgeglichen wird.Every hour 100 liters of pure water are introduced into the circulation so that the for Separation of the mixed polymer was made deduction is compensated.

Die Vorrichtung arbeitet ohne Zwischenfall während sehr langer Zeiträume. Sie erlaubt die Gewinnung des Mischpolymeren in Form von sich nicht zusammenbal- !enden, sehr leicht zu handhabenden Teilchen.The device operates without incident for very long periods of time. It allows the extraction of the Mixed polymers in the form of non-agglomerating, very easy to handle particles.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims (14)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Aufarbeiten von Oiefinpolymeren und -mischpolymeren mit kautschukartiger oder klebender Beschaffenheit, die durch Lösungs- oder Suspensionspolymerisation in einem flüchtigen, flüssigen Kohlenwasserstoff erhalten worden sind, mit Hilfe einer Entspannungskolonne, die von einer wäßrigen Suspension dieser Polymeren durchströmt wird, welche bei großem Durchsatz und in aufeinanderfolgenden Kaskaden im Inneren der Kolonne umläuft, unter Anwendung erhöhter Temperatur, Abziehen der wäßrigen Suspension am Fuß der Kolonne mittels einer Pumpe, Abtrennen eines Teiles der wäßrigen Suspension entsprechend der Menge des im Durchschnitt im Reaktionsgefäß erzeugten Polymeren, Ausgleich der erfolgten Abtrennung durch Zugabe von Wasser und Entfernung des oder der nicht umgesetzten Monomeren, sowie des Lösungsmittels und gegebenenfalls des Verdünnungsmittels in Dampfform, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus dem Polymerisationsgefäß austretende Lösung oder Suspension des Polymeren mit einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-% oben in die Entspannungskolonne einleitet, daß der Druck in der Entspannungskolonne zwischen 0,049 und 1,96 bar liegt, und daß man den Rest der wäßrigen Suspension am Kopf der Kolonne wieder einführt.1. Process for working up Oiefin polymers and copolymers with rubber-like or sticky nature, produced by solution or suspension polymerisation in a volatile, liquid hydrocarbon have been obtained with the help of a relaxation column, which is from a aqueous suspension of these polymers is flowed through, which at high throughput and in successive cascades circulating inside the column, using increased Temperature, removal of the aqueous suspension at the foot of the column by means of a pump, separation a part of the aqueous suspension corresponding to the amount of the on average in the reaction vessel polymers produced, compensation for the separation that has taken place by adding water and removing the unreacted monomer (s), as well as the solvent and optionally the diluent in vapor form, thereby characterized in that the solution emerging from the polymerization vessel or Suspension of the polymer at a concentration between 0.1 and 20% by weight into the top The expansion column initiates that the pressure in the expansion column is between 0.049 and 1.96 bar and that the remainder of the aqueous suspension is reintroduced at the top of the column. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension in einem Wärmeaustauscher, der an irgendeinem Punkt der Umwälzung liegt, erwärmt oder gekühlt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous suspension in one Heat exchanger, which is located at any point in the circulation, is heated or cooled. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension durch das zum Ausgleich zugefügte vorher erwärmte oder gekühlte Wasser erwärmt oder abgekühlt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the aqueous suspension by the previously heated or cooled water added to compensate for this is heated or cooled. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension durch Einleiten von Wasserdampf erwärmt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the aqueous suspension is heated by introducing steam will. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchsatz der wäßrigen Suspension in der Entspannungskolonne das 10- bis 2000fache des Durchsatzes der aus dem Reaktionsgefäß austretenden Polymersuspension oder -lösung beträgt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the throughput of the aqueous suspension in the expansion column 10 to 2000 times the throughput of the Reaction vessel exiting polymer suspension or solution is. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die im Inneren der Entspannungskolonne strömende wäßrige Suspension auf nachfolgend in einem und im anderen Sinne geneigte Strombrecher aufprallt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the inside of the Expansion column flowing aqueous suspension on subsequently in one and in the other sense inclined baffle impacts. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Höhe der im unteren Teil der Entspannungskolonne befindlichen wäßrigen Suspension durch die Menge der abgezogenen wäßrigen Suspension regelt.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the height of the im The aqueous suspension located in the lower part of the expansion column is regulated by the amount of the aqueous suspension withdrawn. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Höhe der im unteren Teil der Entspannungskolonne befindlichen wäßrigen Suspension durch die Menge des den Abzug ersetzenden Wassers regelt.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the height of the im lower part of the expansion column located aqueous suspension by the amount of the Deduction of replacing water regulates. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentralion der Polymeren in der wäßrigen Suspension durch die Menge der abgezogenen wäßrigen Suspension regelt.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the concentration of the polymers in the aqueous suspension regulates by the amount of the withdrawn aqueous suspension. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration der Polymeren in der wäßrigen Suspension durch die Menge des dei. Abzug ersetzenden10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the concentration of the polymers in the aqueous suspension by the amount of the dei. Replace deduction Wassers regeltWater regulates 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusätze zum Einarbeiten in die Polymeren in die Entspannungskolonne an einer Stelle einführt, an der die11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the additives for incorporation into the polymers are introduced into the expansion column at a point where the ι ο Bewegung stark erhöht istι ο movement is greatly increased 12.. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bestehend aus einer mit dem an sich bekannten Polymerisationsgefäß über eine Einführleitung und12 .. Device for carrying out the method according to one of the preceding claims, consisting of one with the known per se Polymerization vessel via an inlet line and ein Regelventil verbundenen Entspannungskolonne mit einer Kaskade von Strombrechern und einem Kreislaufsystem mit Leitungen, einer Pumpe und gegebenenfalls einem Wärmetauscher sowie weiteren Leitungen zum Abziehen der aufzuarbeitendenexpansion column connected to a control valve with a cascade of baffles and a circulatory system with lines, a pump and possibly a heat exchanger and further lines for drawing off the to be processed Polymersuspension bzw. der dampfförmigen Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß die Einführleitung (4) aus dem Polymerisationsgefäß und die Leitung (6) am Kopf der Entspannungskolonne (5) einmünden, daß die Strombrecher (22—22) imPolymer suspension or the vaporous constituents, characterized in that the introduction line (4) from the polymerization vessel and the Line (6) open at the head of the expansion column (5) that the baffles (22-22) in the Inneren der Entspannungskolonne als Kaskade aus sich abwechselnden Kegeln (20) und umgekehrten Kegelstümpfen (21) angeordnet sind, und daß die Kaskade mit diesen Strombrechern am Dach der Entspannungskolonne, ohne mit der EntspannungsInside the expansion column as a cascade of alternating cones (20) and reverse Truncated cones (21) are arranged, and that the cascade with these baffles on the roof of the Relaxation column, without with the relaxation kolonnenwand und dem Entspannungsboden in Berührung zu kommen, befestigt istcolumn wall and the relaxation floor in Contact to come is attached 13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß im unteren Teil der Entspannungskolonne (5) eine Rührvorrichtung oder ein13. The apparatus according to claim 12, characterized in that a stirring device or a in the lower part of the expansion column (5) Pulsator zur Bewegung der dort befindlichen wäßrigen Suspension vorgesehen istPulsator is provided for moving the aqueous suspension located there 14. Vorrichtung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Wände der Strombrecher (20—22) in Bewegung versetzbar sind.14. Apparatus according to claim 12 or 13, characterized in that the walls of the baffles (20-22) can be set in motion.
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