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DE19538247A1 - Laser-inscribable polymer molding compounds - Google Patents

Laser-inscribable polymer molding compounds

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Publication number
DE19538247A1
DE19538247A1 DE19538247A DE19538247A DE19538247A1 DE 19538247 A1 DE19538247 A1 DE 19538247A1 DE 19538247 A DE19538247 A DE 19538247A DE 19538247 A DE19538247 A DE 19538247A DE 19538247 A1 DE19538247 A1 DE 19538247A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
thermoplastic molding
bis
components
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19538247A
Other languages
German (de)
Inventor
Herbert Dipl Ing Magerstedt
Sayed Aziz Dr El
Frank Dipl Ing Gerling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19538247A priority Critical patent/DE19538247A1/en
Priority to DE59611352T priority patent/DE59611352D1/en
Priority to EP96114370A priority patent/EP0764683B1/en
Priority to US08/713,242 priority patent/US5717018A/en
Priority to JP26375296A priority patent/JP3958814B2/en
Priority to CA002185877A priority patent/CA2185877A1/en
Publication of DE19538247A1 publication Critical patent/DE19538247A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polymer-Formmassen mit einem be­ stimmten Additivsystem, sowie aus diesen thermoplastischen Formmassen herge­ stellten Formkörper zur Laserbeschriftung.The invention relates to thermoplastic polymer molding compositions with a be agreed additive system, as well as from these thermoplastic molding compounds provided moldings for laser marking.

Die Aufbringung von Mustern, Buchstaben, Zahlen und/oder Bildern mittels Laserstrahlenschreiber zur Kennzeichnung und Dekoration von Formteilen aus Kunststoffen gewinnt in zunehmenden Maße an Bedeutung. Neben der Wirt­ schaftlichkeit gegenüber herkömmlichen Beschriftungsverfahren bietet die Laser­ beschriftung hohe Flexibilität hinsichtlich Schriftart, Schriftgröße und Schrift­ design, unabhängig von der Lotgröße. Das Markieren von elektrischen/elektro­ nischen Bauelementen, Tastenkappen, Gehäusen und Ausweiskarten ist eine klassische Anwendung für Laserbeschriftung.The application of patterns, letters, numbers and / or images by means of Laser beam recorder for marking and decorating molded parts Plastics are becoming increasingly important. In addition to the host The laser offers economy compared to conventional marking processes lettering high flexibility regarding font, font size and font design, regardless of the lot size. Marking electrical / electro African components, keycaps, housings and ID cards is one classic application for laser marking.

Folgende Möglichkeiten zur Kennzeichnung von Kunststoffen mittels Laser­ beschriftung sind bekannt.The following options for marking plastics using lasers lettering are known.

1. Dunkle Zeichen auf hellem Hintergrund1. Dark characters on a light background

Eine Polymermatrix wird mit hellen Färbemitteln - Pigmenten oder Farb­ stoffen - eingefärbt. Bei der Laserbeschriftung wird durch Absorption der Laserenergie die Polymermatrix/das Färbemittel partiell carbonisiert. Dabei entsteht eine dunkle Verfarbung der hellen Polymermatrix. Dieses Ver­ halten ist auf Polymere, die zum Carbonisieren neigen, beschränkt.A polymer matrix is made with light colorants - pigments or dyes fabrics - colored. In the case of laser marking, the Laser energy partially carbonizes the polymer matrix / colorant. Here there is a dark discoloration of the light polymer matrix. This ver hold is limited to polymers that tend to carbonize.

Die hierdurch erreichbaren Kontrastverhältnisse reichen für viele Einsatz­ gebiete nicht aus.The contrast ratios that can be achieved in this way are sufficient for many applications do not command.

Die Zugabe von Färbemitteln, die durch Absorption der Laserenergie ihre Farbe ändern, wird in EP-A 0 190 997 beschrieben. So wird z. B. Poly­ butylenterephthalat mit Eisenoxid rot gefärbt. Bei der Laserbeschriftung entstehen dunkle Zeichen auf rotem Hintergrund. Das Kontrastverhältnis hat sich als nicht ausreichend erwiesen. The addition of colorants by absorbing their laser energy Change color is described in EP-A 0 190 997. So z. B. Poly butylene terephthalate colored red with iron oxide. With laser marking dark characters appear on a red background. The contrast ratio has proven to be insufficient.  

2. Helle Zeichen auf dunklem Hintergrund2. Bright characters on a dark background

Für diese Art der Beschriftung haben sich Polymere, Färbemittel oder Additive, die durch Absorption der Laserenergie zum Schäumen neigen, bewährt. Durch das Aufschäumen entstehen helle Schriften auf dunklem Untergrund. Die erreichbaren Kontrastverhältnisse sind für viele Einsatz­ gebiete nicht ausreichend.Polymers, dyes or Additives that tend to foam due to absorption of laser energy, proven. Foaming creates bright fonts on dark ones Underground. The achievable contrast ratios are for many uses do not command sufficient.

Aus EP-A 400 305 sind laserbeschriftbare Formmassen bekannt, die als Zuschlagstoffe Kupfer(II)-hydroxid-phosphat oder Molybdan(VI)-oxid enthalten.Laser-inscribable molding compositions are known from EP-A 400 305, which Additives include copper (II) hydroxide phosphate or molybdenum (VI) oxide.

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerformmassen, die bei der Absorption der Laserenergie dunkle Zeichen auf hellem Hintergrund mit sehr hohem Kontrast­ verhältnis ergeben.The present invention relates to polymer molding compositions which are used in the absorption of Laser energy dark characters on a light background with very high contrast relationship.

Es wurde gefunden, daß Polymerformmassen, die Kupferpyrophosphathydrat allein oder in Kombination mit Kupfer-II-Phosphat, enthalten Formmassen ergeben, bei denen in der Polymermatrix dunkle Zeichen auf hellem Hintergrund durch Ab­ sorption der Laserenergie erreicht werden können. Durch Veränderung der Laser­ energie können verschiedene Graustufen erhalten werden.It has been found that polymer molding compounds, the copper pyrophosphate hydrate alone or in combination with copper (II) phosphate, contain molding compounds those in the polymer matrix dark characters on a light background by Ab sorption of laser energy can be achieved. By changing the laser different grayscale levels can be obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher thermoplastische Formmassen, enthaltendThe present invention therefore relates to thermoplastic molding compositions, containing

  • A) 99,95 bis 30, vorzugsweise 99,9 bis 35, insbesondere 99,9 bis 40 Gew.-Teile thermoplastisches Polymer,A) 99.95 to 30, preferably 99.9 to 35, in particular 99.9 to 40 Parts by weight of thermoplastic polymer,
  • B) 0 bis 3 Gew.-Teile Kupferpyrophosphat-Hydrat,B) 0 to 3 parts by weight of copper pyrophosphate hydrate,
  • C) 0 bis 3 Gew.-Teile Kupfer(II)-hydroxid-phosphat,C) 0 to 3 parts by weight of copper (II) hydroxide phosphate,
  • D) 0 bis 3 Gew.-Teile Mangansulfathydrat,D) 0 to 3 parts by weight of manganese sulfate hydrate,
  • E) 0 bis 50 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe,E) 0 to 50 parts by weight of fillers and reinforcing materials,
  • F) 0 bis 60 Gew.-Teile Flammschutzadditive,F) 0 to 60 parts by weight of flame retardant additives,
  • G) 0 bis 30 Gew.-Teile Elastomermodifikatoren,G) 0 to 30 parts by weight of elastomer modifiers,

wobei mindestens eine der Komponenten B) oder D) in der Mischung enthalten ist und wobei im Falle, daß Komponente C) enthalten ist, mindestens eine der Komponenten B) und/oder D) enthalten sein muß, und die Summe aller Gewichtsteile der Komponenten A) bis G) 100 ergibt. wherein at least one of components B) or D) is contained in the mixture and where, if component C) is contained, at least one of the Components B) and / or D) must be included, and the sum of all Parts by weight of components A) to G) results in 100.  

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der oben genannten thermoplastischen Formmassen zur Herstellung von Formkörpern oder Formteilen, die mittels Laserenergie beschriftet werden sowie die daraus hergestellten Form­ körper.The invention further relates to the use of the above thermoplastic molding compositions for the production of moldings or molded parts, which are labeled with laser energy and the shape made from them body.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Beschriftung von Form­ körpern mittels Laserenergie.The invention further relates to a method for inscribing shape bodies using laser energy.

Als Energiequellen können handelsübliche Lasersysteme, bevorzugt Nd-YAG- Festkörperlaser, verwendet werden. Die Wellenlänge kann zwischen 193 und 10 600 nm, bevorzugt 532 und 1 064 nm, liegen.Commercially available laser systems, preferably Nd-YAG- Solid-state lasers can be used. The wavelength can be between 193 and 10 600 nm, preferably 532 and 1 064 nm.

Die erfindungsgemäß verwendeten Formmassen können zur Aufbringung von optischen Informationen in Form von Mustern, Graphiken, Zahlen, Buchstaben, Schriftzeichen, Bildern (z. B. Paßbildern, Portraits, Fotos) usw. mittels Laser­ energie, z. B. durch Laserstrahlenschreiber eingesetzt werden.The molding compositions used according to the invention can be used to apply optical information in the form of patterns, graphics, numbers, letters, Characters, pictures (e.g. passport photos, portraits, photos) etc. using a laser energy, e.g. B. be used by laser beam recorder.

So können z. B. fotografische Abbildungen auf die erfindungsgemäß verwendeten Formmassen übertragen werden.So z. B. photographic images of the invention Molding compounds are transferred.

Komponente A)Component A)

Als Polymermatrix eignen sich Polymere oder Copolymere z. B. auf Basis von Polyalkylenterephthalaten, aromatischen Polyestern, Polyamid, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethacrylat, ABS-Pfropfpolymerisate, Polyolefine wie Poly­ ethylen oder Polypropylen, Polystryrol, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, Poly­ imid, Polyether und Polyetherketone, die einzeln oder als Blend aus verschiedenen Polymeren eingesetzt werden können.As a polymer matrix, polymers or copolymers are, for. B. based on Polyalkylene terephthalates, aromatic polyesters, polyamide, polycarbonate, Polyacrylate, polymethacrylate, ABS graft polymers, polyolefins such as poly ethylene or polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyoxymethylene, poly imide, polyethers and polyether ketones, individually or as a blend of different Polymers can be used.

Polyalkylenterephthalate im Sinne der Erfindung sind Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäure oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethyl­ estern oder Anhydriden) und aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte.Polyalkylene terephthalates in the sense of the invention are reaction products from aromatic dicarboxylic acid or its reactive derivatives (e.g. dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic Diols and mixtures of these reaction products.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 FF, Karl-Hanser-Verlag, München 1973).Preferred polyalkylene terephthalates can be derived from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols with 2  Manufacture up to 10 carbon atoms using known methods (Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, p. 695 FF, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80, vorzugsweise 90 Mol.-%, bezogen auf die Dicarbonsäure, Terephthalsäurereste und mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 Mol.-%, bezogen auf die Diolkomponente, Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-reste.Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80, preferably 90 mol%, based on the dicarboxylic acid, terephthalic acid residues and at least 80, preferably at least 90 mol%, based on the diol component, Ethylene glycol and / or 1,4-butanediol residues.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4′-Diphenyldicarbon­ säure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure.The preferred polyalkylene terephthalates can, in addition to terephthalic acid residues 20 mol% of residues of other aromatic dicarboxylic acids with 8 to 14 carbon atoms or contain aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms, such as residues of Phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarbon acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic acid.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen bzw. Butandiol- 1,4-glykolresten bis zu 20 Mol.-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C- Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3,2-Ethylpropandiol-1,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1.6, Cyclohexan-dimethanol-1,4,3-Methylpentandiol-2,4,2-Methyl­ pentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und -1,6,2-Ethylhexandiol-1,3, 2,2- Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di-(β-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis- (4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2- bis-(3-β-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)- propan (DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).The preferred polyalkylene terephthalates can be ethylene or butanediol 1,4-glycol residues up to 20 mol% of other aliphatic diols with 3 to 12 C- Contain atoms or cycloaliphatic diols with 6 to 21 carbon atoms, for. B. Leftovers of propanediol-1,3,2-ethyl-propanediol-1,3, neopentyl glycol, pentanediol-1,5, Hexanediol-1.6, cyclohexane-dimethanol-1,4,3-methylpentanediol-2,4,2-methyl pentanediol-2,4,2,2,4-trimethylpentanediol-1,3 and -1,6,2-ethylhexanediol-1,3,2,2- 1,3-diethyl propanediol, 2,5-hexanediol, 1,4-di (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutane, 2,2- bis- (3-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxypropoxyphenyl) - propane (DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).

Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäure, wie sie z. B. in der DE- OS 19 00 270 und der US-PS 3 692 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugtes Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellithsäure, Tri­ methylolethan und -propan und Pentaerythrit.The polyalkylene terephthalates can be 3- or by incorporating relatively small amounts 4-valent alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acid, such as z. B. in DE OS 19 00 270 and U.S. Patent 3,692,744 are described. Examples of preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, tri methylolethane and propane and pentaerythritol.

Es ist ratsam, nicht mehr als 1 Mol.-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, zu verwenden.It is advisable to use no more than 1 mole% of the branching agent, based on the Acid component to use.

Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind (Polyethylen- und Polybutylen therephthalat), und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.Polyalkylene terephthalates which consist solely of terephthalic acid are particularly preferred and their reactive derivatives (e.g. their dialkyl esters) and ethylene glycol  and / or 1,4-butanediol (polyethylene and polybutylene therephthalate), and mixtures of these polyalkylene terephthalates.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenannten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Co­ polyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-1,4)-terephthalate.Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which consist of at least two of the above acid components and / or from at least two of the above alcohol components are produced, particularly preferred Co polyesters are poly (ethylene glycol / 1,4-butanediol) terephthalates.

Die als Komponente A vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate be­ sitzen im allgemeinen eine Intrisic-Viskosität von ca. 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugs­ weise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1 : 1 Gew.- Teile) bei 25°C.The polyalkylene terephthalates preferably used as component A generally have an intrisic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 wt. Parts) at 25 ° C.

Unter aromatischen Polycarbonaten im Sinne dieser Erfindung werden Homopoly­ carbonate und Mischungen dieser Polycarbonate verstanden, denen z. B. mindestens eines der folgenden Diphenole zugrunde liegt:Aromatic polycarbonates for the purposes of this invention include homopoly understood carbonates and mixtures of these polycarbonates, which z. B. at least is based on one of the following diphenols:

Hydrochinon,
Resorcin,
Dihydroxydiphenyle,
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide,
Bis-(hydroxyphenyl)-ether,
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone,
Bis-(hydro xyphenyl)-sulfoxide,
α,α′-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Derivate.
Hydroquinone,
Resorcinol,
Dihydroxydiphenyls,
Bis (hydroxyphenyl) alkanes,
Bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes,
Bis (hydroxyphenyl) sulfides,
Bis (hydroxyphenyl) ether,
Bis (hydroxyphenyl) ketones,
Bis (hydroxyphenyl) sulfones,
Bis (hydro xyphenyl) sulfoxides,
α, α′-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes
as well as their nuclear alkylated and nuclear halogenated derivatives.

Diese und weitere geeignete Diphenole sind z. B. in den US-PS 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 2 275 601, 2 991 283, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 22 11 957 der französischen Patentschrift 1 561 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry und Physics of Polycarbonates, Inter­ science Publishers, New York 1964", beschrieben. These and other suitable diphenols are e.g. B. in U.S. Patent 3,028,365, 2 999 835, 3 148 172, 2 275 601, 2 991 283, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131 and 2 999 846, in German Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2,063,052, 2,211,956, 2,211,957 of French Patent 1,561,518 and in the monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Inter science Publishers, New York 1964 ".  

Bevorzugte Diphenole sind beispielsweise:Examples of preferred diphenols are:

2,2-Bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

Die Diphenole können sowohl einzeln als auch im Gemisch eingesetzt werden. Besonders bevorzugte aromatische Polycarbonate sind Polycarbonate auf der Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan bzw. einem der anderen als bevorzugt genannten Diphenole. Ganz besonders bevorzugt sind solche auf Basis von 2,2- Bis-(4-hydroxyphenyl)-propran, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan oder 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan oder Gemische aus 2,2- Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclo­ hexan.The diphenols can be used both individually and in a mixture. Particularly preferred aromatic polycarbonates are based on polycarbonates of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or one of the others as preferred called diphenols. Those based on 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane or mixtures of 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclo hexane.

Die aromatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durch Schmelzumesterung eines entsprechenden Bisphenols mit Diphenylcarbonat und in Lösung aus Bisphenolen und Phosgen. Die Lösung kann homogen sein (Pyridinverfahren) oder heterogen (Zweiphasengrenzflächen verfahren) (vgl. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, S 33ff, Intersciencs Publ. 1964).The aromatic polycarbonates can be produced by known processes be, e.g. B. by melt transesterification with a corresponding bisphenol Diphenyl carbonate and in solution from bisphenols and phosgene. The solution can be homogeneous (pyridine process) or heterogeneous (two-phase interfaces procedure) (see H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, S 33ff, Intersciencs Publ. 1964).

Die aromatischen Polycarbonate besitzen in der Regel mittlere Molekulargewichte Mw von ca. 10.000 bis 200.000, vorzugsweise 20.000 bis 80.000 (ermittelt durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung).The aromatic polycarbonates generally have average molecular weights M w of approximately 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 80,000 (determined by gel chromatography after prior calibration).

Copolycarbonate im Sinne der Erfindung sind insbesondere Poydiorganosiloxan- Polycarbonat-Blockcopolymere mit mittlerem Molekulargewicht Mw von ca. 10.000 bis 200.000, vorzugsweise 20.000 bis 80.000 (ermittelt durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) und mit einem Gehalt an aromatischen Carbonatstruktureinheiten von etwa 75 bis 97,5 Gew.-%, bevorzugt 85 bis 97 Gew.-% und einem Gehalt an Polydiorganosiloxanstruktureinheiten von etwa 25 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 3 Gew.-%, wobei die Blockco­ polymeren ausgehend von α,ω-Bishydroxyaryloxyendgruppen-haltigen Polydi­ organosiloxanen mit einem Polymerisationsgrad Pn von 5 bis 100, bevorzugt 20 bis 80, hergestellt werden.For the purposes of the invention, copolycarbonates are, in particular, Poydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers with an average molecular weight M w of approximately 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 80,000 (determined by gel chromatography after prior calibration) and with an aromatic carbonate structural unit content of approximately 75 to 97.5 % By weight, preferably 85 to 97% by weight and a content of polydiorganosiloxane structural units of approximately 25 to 2.5% by weight, preferably 15 to 3% by weight, the block copolymers starting from α, ω-bishydroxyaryloxy end groups -containing polydi organosiloxanes with a degree of polymerization P n of 5 to 100, preferably 20 to 80, are produced.

Die Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockpolymeren können auch eine Mischung aus Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymeren mit üblichen polysiloxanfreien, thermoplastischen Polycarbonaten sein, wobei der Gesamtgehalt an Polydiorganosiloxanstruktureinheiten in dieser Mischung ca. 2,5 bis 25 Gew.-% beträgt.The polydiorganosiloxane-polycarbonate block polymers can also be a Mixture of polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers with conventional ones be polysiloxane-free, thermoplastic polycarbonates, the total content about 2.5 to 25% by weight of polydiorganosiloxane structural units in this mixture is.

Solche Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere sind dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie in der Polymerkette einerseits aromatische Carbonatstruktur­ einheiten (1) und andererseits Aryloxyendgruppen-haltige Polydiorganosiloxane (2) enthalten,Such polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are known is characterized by the fact that it has an aromatic carbonate structure in the polymer chain units (1) and on the other hand aryloxy end group-containing polydiorganosiloxanes (2) contain,

worin
Ar gleiche oder verschiedene Arylreste aus Diphenolen sind und
R und R¹ gleich oder verschieden sind und lineares Alkyl, verzweigtes Alkyl, Alkenyl, halogeniertes lineares Alkyl, halogeniertes verzweigtes Alkyl, Aryl oder halogeniertes Aryl, vorzugsweise aber Methyl bedeuten,
und
die Anzahl der Diorganosiloxy-Einheiten n=a+b+c= 5 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80, ist.
wherein
Ar are identical or different aryl residues from diphenols and
R and R 1 are the same or different and are linear alkyl, branched alkyl, alkenyl, halogenated linear alkyl, halogenated branched alkyl, aryl or halogenated aryl, but preferably methyl,
and
the number of diorganosiloxy units is n = a + b + c = 5 to 100, preferably 20 to 80.

Alkyl ist in vorstehender Formel (2) beispielsweise C₁-C₂₀-Alkyl, Alkenyl ist in vorstehender Formel (2) beispielsweise C₂-C₆-Alkenyl; Aryl ist in vorstehender Formel (2) C₆-C₁₄-Aryl. Halogeniert bedeutet in vorstehender Formel teilweise oder vollständig chloriert, bromiert oder fluoriert.Alkyl in the above formula (2) is, for example, C₁-C₂₀-alkyl, alkenyl is in formula (2) above, for example C₂-C₆ alkenyl; Aryl is in the above Formula (2) C₆-C₁₄ aryl. Halogenated in the above formula means in part or fully chlorinated, brominated or fluorinated.

Beispiele für Alkyle, Alkenyle, Aryle, halogenierte Alkyle und halogenierte Aryle sind Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Vinyl, Phenyl, Naphthyl, Chlormethyl, Perfluorbutyl, Perfluoroctyl und Chlorphenyl.Examples of alkyls, alkenyls, aryls, halogenated alkyls and halogenated aryls are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tert-butyl, vinyl, phenyl, naphthyl, Chloromethyl, perfluorobutyl, perfluorooctyl and chlorophenyl.

Derartige Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere sind z. B. aus US-PS 3 189 662, US-PS 3 821 325 und US-PS 3 832 419 bekannt.Such polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are e.g. B. from US-PS 3,189,662, U.S. Patent 3,821,325 and U.S. Patent 3,832,419.

Bevorzugte Polydiorganosiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymere werden herge­ stellt, indem man α,ω-Bishydroxyaryloxyendgruppen-haltige Polydiorganosiloxane zusammen mit anderen Diphenolen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Verzweigern in den üblichen Mengen, z. B. nach dem Zweiphasengrenzflächen­ verfahren (s. dazu H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates Polymer Rev. Vol. IX, Seite 27 ff, Interscience Publishers New York 1964) umsetzt, wobei jeweils das Verhältnis der bifunktionellen phenolischen Reaktanten so gewählt wird, daß daraus der erfindungsgemäße Gehalt an aromatischen Carbonatstruktur­ einheiten und Diorganosiloxy-Einheiten resultiert.Preferred polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers are available by polydiorganosiloxanes containing α, ω-bishydroxyaryloxy end groups together with other diphenols, optionally with the use of Branch in the usual amounts, e.g. B. after the two-phase interfaces procedure (see H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates Polymer Rev. Vol. IX, page 27 ff, Interscience Publishers New York 1964) each selected the ratio of the bifunctional phenolic reactants is that the content of aromatic carbonate structure according to the invention units and diorganosiloxy units results.

Derartige α,ω-Bishydroxyaryloxyendgruppen-haltige Polydiorganosiloxane sind z. B. aus US 3 419 634 bekannt.Such α, ω-bishydroxyaryloxy end group-containing polydiorganosiloxanes are e.g. B. is known from US 3,419,634.

ABS-Pfropfpolymerisate im Sinne der Erfindung sind Pfropfpolymerisate ausABS graft polymers in the sense of the invention are graft polymers from

  • A.1) 5 bis 95, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-Teile, einer Mischung ausA.1) 5 to 95, preferably 30 to 80 parts by weight of a mixture of
  • A.1.1) 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder methylkern­ substituiertem Styrol, C₁-C₈-Alkylmethacrylat, insbesondere Methylmeth­ acrylat, C₁-C₈-Alkylacrylat, insbesondere Methylacrylat oder Mischungen dieser Verbindungen undA.1.1) 50 to 95 parts by weight of styrene, α-methylstyrene, halogen or methyl core substituted styrene, C₁-C₈ alkyl methacrylate, especially methyl meth acrylate, C₁-C₈ alkyl acrylate, especially methyl acrylate or mixtures of these connections and
  • A.1.2) 5 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methylacrylnitril, C₁-C₈-Alkylmeth­ acrylaten, insbesondere Methylmethacrylat, C₁-C₈-Alkylacrylat, insbeson­ dere Methylacrylat, Maleinsäureanhydrid, C₁-C₄-alkyl- bzw. phenyl-N-sub­ stituierte Maleinimide oder Mischungen dieser Verbindungen aufA.1.2) 5 to 50 parts by weight of acrylonitrile, methyl acrylonitrile, C₁-C₈ alkyl meth acrylates, especially methyl methacrylate, C₁-C₈ alkyl acrylate, in particular  methyl acrylate, maleic anhydride, C₁-C₄-alkyl or phenyl-N-sub substituted maleimides or mixtures of these compounds
  • A.2) 5 bis 95, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-Teilen Butadien, Polybutadien oder Butadien/Styrol-Copolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur unter -10°C.A.2) 5 to 95, preferably 20 to 70 parts by weight of butadiene, polybutadiene or Butadiene / styrene copolymer with a glass transition temperature below -10 ° C.

Solche Pfropfpolymerisate sind z. B. in der DE-OS 20 35 390 (=US-PS 3 644 574) oder in der DE-OS 22 48 242 (=GB-PS 1 409 275) beschrieben.Such graft polymers are e.g. B. in DE-OS 20 35 390 (= US-PS 3 644 574) or described in DE-OS 22 48 242 (= GB-PS 1 409 275).

Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomere bekanntlich nicht unbedingt voll­ ständig auf die Pfropfgrundlage aufgepfropft werden, entstehen aus den Pfropf­ monomeren Copolymerisate. Unter dem Begriff ABS-Pfropfpolymerisate sind auch solche Produkte zu verstehen, die bedingt durch Polymerisation eben diese Co­ polymere enthalten.As is known, the graft monomers in the graft reaction are not necessarily full are constantly grafted onto the graft base, arise from the graft monomeric copolymers. The term ABS graft polymers are also to understand those products which, due to polymerization, precisely this Co contain polymers.

Der mittlere Teilchendurchmesser d₅₀ des ABS-Pfropfpolymerisates beträgt im all­ gemeinen 0,5 bis 5 nm, vorzugsweise 0,1 bis 2 nm. Der mittlere Teilchen­ durchmesser d₅₀ ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Es kann mittels Ultrazentrifugenmessungen (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. Polymere 250 (1972), 782-796) bestimmt werden.The average particle diameter d₅₀ of the ABS graft polymer is in all mean 0.5 to 5 nm, preferably 0.1 to 2 nm. The middle particle diameter d₅₀ is the diameter, above and below it 50 wt .-% of the particles are. It can be measured using ultracentrifuges (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. Polymer 250 (1972), 782-796).

Polyolefine sind Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten und Polymethylpenten, die noch geringen Mengen nicht konjugierter Diene einpolymerisiert enthalten können. Diese Polymerisate sind bekannt und in Roempp′s Chemielexikon, 8. Auf­ lage 1987, Bd. 5, Seite 3307 und in der dort zitierten Literatur beschrieben. Bevor­ zugt ist Polypropylen.Polyolefins are polyethylene, polypropylene, poly-1-butene and polymethylpentene, which still contain small amounts of non-conjugated dienes in copolymerized form can. These polymers are known and in Roempp's chemistry lexicon, 8th 1987, Vol. 5, page 3307 and described in the literature cited therein. Before is polypropylene.

Als Polyamide werden in den thermoplastischen Polyamidformmassen im allge­ meinen aliphatische Polyamide oder Polyamide mit überwiegend aliphatischem Anteil eingesetzt. Bevorzugt sind Polyamid 6 oder Polyamid 66 oder Copolyamide von Polyamid 6 mit Diaminen (bevorzugt C₄-C₁₆-, insbesondere C₄-C₈-Alkylen­ diaminen) und Dicarbonsäuren (bevorzugt C₄-C₁₂-, insbesondere C₄-C₈-Alkylen­ dicarbonsäuren) oder Polyamide 66 mit einem Comonomerenanteil von höchstens 20 Gew.-%. As polyamides in the thermoplastic polyamide molding compositions in general mean aliphatic polyamides or polyamides with predominantly aliphatic Share used. Polyamide 6 or polyamide 66 or copolyamides are preferred of polyamide 6 with diamines (preferably C₄-C₁₆-, especially C₄-C₈-alkylene diamines) and dicarboxylic acids (preferably C₄-C₁₂-, especially C₄-C₈-alkylene dicarboxylic acids) or polyamides 66 with a comonomer content of at most 20% by weight.  

Komponente BComponent B

Kupferpyrophosphat-Hydrat [Cu₂P₂O₇H₂O] ist käuflich erhältlich, z. B. bei Riedel de Haen.Copper pyrophosphate hydrate [Cu₂P₂O₇H₂O] is commercially available, e.g. B. at Riedel de Haen.

Komponente CComponent C

Kupfer(II)-hydroxid-phosphat [Cu₂(OH)PO₄] ist ebenfalls käuflich erhältlich, z. B. bei Riedel de Haen.Copper (II) hydroxide phosphate [Cu₂ (OH) PO₄] is also commercially available, e.g. B. at Riedel de Haen.

Die Komponenten B und C können sowohl in reiner Form als auch in konzen­ trierter Form (in der Regel Granulate oder Pulver) oder als Batch, d. h. in einem oder Polymer eingearbeitet, vorliegen.Components B and C can be either in pure form or in conc trier form (usually granules or powder) or as a batch, d. H. in one or polymer incorporated.

Komponente DComponent D

Mangansulfathydrat [MnSO₄H₂O] ist ebenfalls käuflich erhältlich.Manganese sulfate hydrate [MnSO₄H₂O] is also commercially available.

Die Komponenten B), C) und/oder D) werden vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 2,5, insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-Teilen zugesetzt.Components B), C) and / or D) are preferably used in an amount of 0.05 to 2.5, in particular 0.5 to 2.5 parts by weight are added.

Komponente EComponent E

Als Füllstoffe und Verstärkungsstoffe können Glasfasern, Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit, u. a. eingesetzt werden, die auch oberflächenbehandelt sein können. Bevorzugte Verstärkungsstoffe sind handels­ übliche Glasfasern. Die Glasfasern, die im allgemeinen einen Faserdurchmesser zwischen 8 und 14 µm haben, können als Endlosfasern oder als geschnittene oder gemahlende Glasfasern eingesetzt werden, wobei die Fasern mit einem geeigneten Schlichtesystem und einem Haftvermittler bzw. Haftvermittlersystem auf Silanbasis ausgerüstet sein können. Vorzugsweise werden der Mischung 8 bis 45 ins­ besondere 10 bis 40 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe zugesetzt.As fillers and reinforcing materials, glass fibers, glass balls, mica, Silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite, and the like. a. used that too can be surface treated. Preferred reinforcing materials are commercially available usual glass fibers. The glass fibers, which are generally a fiber diameter have between 8 and 14 microns, as continuous fibers or as cut or ground glass fibers are used, the fibers with a suitable Sizing system and an adhesion promoter or adhesion promoter system based on silane can be equipped. The mixture is preferably 8 to 45 ins special 10 to 40 parts by weight of fillers and reinforcing materials are added.

Komponente FComponent F

Als Flammschutzadditive sind handelsübliche organische Verbindungen oder Halogenverbindungen mit Synergisten oder handelsüblichen organische Stickstoff­ verbindungen oder organisch/anorganische Phosphorverbindungen geeignet. Auch mineralische Flammschutzadditive wie Mg-Hydroxid oder Ca-Mg-Carbonat-Hydrat können eingesetzt werden.Commercially available organic compounds or Halogen compounds with synergists or commercially available organic nitrogen  compounds or organic / inorganic phosphorus compounds. Also mineral flame retardants such as Mg hydroxide or Ca-Mg carbonate hydrate can be used.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können bis zu 20, vorzugsweise 3 bis 18, insbesondere 6 bis 15 Gew.-Teile halogenierte Verbindungen und bis zu 8, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-Teile Antimonverbindungen, insbesondere Antimontri­ oxid oder Antimonpentoxid enthalten.The molding compositions according to the invention can contain up to 20, preferably 3 to 18, in particular 6 to 15 parts by weight of halogenated compounds and up to 8, preferably 2 to 6 parts by weight of antimony compounds, especially antimony tri contain oxide or antimony pentoxide.

Als halogenhaltige, insbesondere bromierte und chlorierte, organische Ver­ bindungen seien beispielhaft genannt:As halogen-containing, especially brominated and chlorinated, organic ver Examples of bonds are:

Ethylen-1,2-bistetrabromphthalimid,
Epoxidiertes Tetrabrombisphenol A-Harz,
Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat,
Tetrachlorbisphenol-A-oligocarbonat,
Pentabrompolyacrylat,
bromiertes Polystyrol.
Ethylene-1,2-bistetrabromophthalimide,
Epoxidized tetrabromobisphenol A resin,
Tetrabromobisphenol A oligocarbonate,
Tetrachlorobisphenol A oligocarbonate,
Pentabrom polyacrylate,
brominated polystyrene.

Pentabrompolyacrylat hat im allgemeinen mittlere Molekulargewichte Mw (Ge­ wichtsmittel) von 10.000 bis 200.000, bromiertes Polystyrol im allgemeinen 10.000 bis 500.000.Pentabrom polyacrylate generally has average molecular weights M w (weight average) of 10,000 to 200,000, brominated polystyrene generally 10,000 to 500,000.

Bevorzugt werden epoxidiertes Tetrabrombisphenol-A und Tetrabrombisphenol-A Oligocarbonat verwendet.Epoxidized tetrabromobisphenol-A and tetrabromobisphenol-A are preferred Oligocarbonate used.

Expoxidiertes Tetrabrombisphenol-A ist ein bekanntes Diepoxidharz mit einem Molekulargewicht von etwa 350 bis etwa 2.100, vorzugsweise 360 bis 1.000, besonders bevorzugt 370 bis 400, und besteht im wesentlichen aus mindestens einem Kondensationsprodukt von Bisphenol A und Epihalogenhydrin und wird beschrieben durch die Formel (I)Epoxidized tetrabromobisphenol-A is a known diepoxy resin with a Molecular weight from about 350 to about 2,100, preferably 360 to 1,000, particularly preferably 370 to 400, and consists essentially of at least a condensation product of bisphenol A and epihalohydrin and described by the formula (I)

worin X Wasserstoff oder Brom darstellt und n eine Durchschnittszahl zwischen Null und weniger als 2,3 ist (vgl. z. B. EP-A 180 471).where X represents hydrogen or bromine and n is an average number between Is zero and less than 2.3 (see, for example, EP-A 180 471).

Tetrabrombisphenol-A-oligocarbnat bzw. Tetrachlorbisphenol-A-oligocarbonat ist beschrieben durch die Formel (II), wobei die Oligomere entweder mit Phenol oder mit Tribromphenol bzw. Trichlorphenol terminiert werden:Tetrabromobisphenol A oligocarbnate or tetrachlorobisphenol A oligocarbonate described by formula (II), wherein the oligomers either with phenol or can be terminated with tribromophenol or trichlorophenol:

worin X Wasserstoff, Brom oder Chlor darstellt, n ist eine Durchschnittszahl zwischen 4 und 7.where X represents hydrogen, bromine or chlorine, n is an average number between 4 and 7.

Tetrabrom(chlor)bisphenol-A-oligocarbonat ist bekannt und nach bekannten Ver­ fahren herstellbar.Tetrabromo (chloro) bisphenol A oligocarbonate is known and according to known ver drive producible.

Als organische Phosphorverbindungen sind die Phosphorverbindungen gemäß EP-A 345 522 (US-PS 061.745) oder DE-OS 43 28 656.9 in den dort beschrie­ benen Mengen geeignet, z. B. Triphenylphosphat, oligomere Phosphate, Resorcindi­ phosphat oder eine Mischung daraus. As organic phosphorus compounds, the phosphorus compounds are in accordance with EP-A 345 522 (US-PS 061.745) or DE-OS 43 28 656.9 in those described there ben appropriate amounts, for. B. triphenyl phosphate, oligomeric phosphates, resorcinol phosphate or a mixture thereof.  

Komponente GComponent G

Als Elastomermodifikatoren kommen handelsübliche EP(D)M-Kautschuke, Pfropf­ kautschuke auf Basis Butadien, Styrol, Acrylnitril (siehe z. B. die oben be­ schriebenen ABS-Pfropfpolymerisate), Acrylatkautschuke, thermoplastische Poly­ urethane oder EVA-Copolymere mit oder ohne funktionelle Kopplungsgruppen infrage.Commercially available EP (D) M rubbers, graft come as elastomer modifiers rubbers based on butadiene, styrene, acrylonitrile (see e.g. the above written ABS graft polymers), acrylate rubbers, thermoplastic poly urethanes or EVA copolymers with or without functional coupling groups questionable.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können übliche Additive, wie Gleit- und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren enthalten.The molding compositions according to the invention can be conventional additives, such as lubricants and Mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers contain.

Die erfindungsgemäßen Formmassen aus den jeweiligen Komponenten und gegebenenfalls weiteren bekannten Zusätzen wie Stabilisatoren, Farbstoffen, Pigmenten, Gleit- und Entformungsmitteln, Verstärkungsstoffen, Nukleierungs­ mittel sowie Antistatika, können hergestellt werden, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 180°C bis 330°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern, Doppelwellen­ schnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert.The molding compositions according to the invention from the respective components and optionally other known additives such as stabilizers, dyes, Pigments, lubricants and mold release agents, reinforcing materials, nucleation agents agents, as well as antistatic agents, can be made by looking at the respective Components mixed in a known manner and at temperatures from 180 ° C to 330 ° C in common units such as internal kneaders, extruders, double shafts snails melt-compounded or melt-extruded.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

1% Kupferpyrophosphat-Hydrat wird mit einem Compound aus
80,9 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 1,135-1,210
13,5 Gew.-% Ethylen-bis-tetrabromphthalimid (Saytex BT93 weiß, Fa. Ethyl)
5,0 Gew.-% Antimontrioxid und
0,6 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und mittels einer Spritzgießmaschine zu Formkörpern ver­ arbeitet.
1% copper pyrophosphate hydrate is made with a compound
80.9% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 1.135-1.210
13.5% by weight of ethylene bis-tetrabromophthalimide (Saytex BT93 white, from Ethyl)
5.0% by weight of antimony trioxide and
0.6% by weight processing stabilizers
physically mixed and processed into moldings using an injection molding machine.

Beispiel 2Example 2

1 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat wird mit einem Compound aus
80,9 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 1,135-1,210
13,5 Gew.-% Ethylen-bis-tetrabromphthalimid (Saytex BT93 weiß, Fa. Ethy)
5,0 Gew.-% Antimontrioxid und
0,6 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
1 wt .-% copper pyrophosphate hydrate is made with a compound
80.9% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 1.135-1.210
13.5% by weight of ethylene bis-tetrabromophthalimide (Saytex BT93 white, from Ethy)
5.0% by weight of antimony trioxide and
0.6% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 3Example 3

1 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat wird mit einem Compound aus
99,5 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 0.90-0,95 und
0,5 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
1 wt .-% copper pyrophosphate hydrate is made with a compound
99.5% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 0.90-0.95 and
0.5% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 4Example 4

1,0 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat wird mit einem Compound aus
44,3 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 1,015-1,135,
20,0 Gew.-% Glasfasern (4,5 mm durchschnittliche Länge)
20,0 Gew.-% SAN
15,0 Gew.-% Pfropfkautschuk
0,7 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
1.0 wt .-% copper pyrophosphate hydrate is made with a compound
44.3% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 1.015-1.135,
20.0% by weight of glass fibers (4.5 mm average length)
20.0 wt% SAN
15.0% by weight of graft rubber
0.7% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 5Example 5

1,0 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat wird mit einem Compound aus
79,5 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 0,90-0,95
20,0 Gew.-% Glasfasern (4,5 mm durchschnittliche Länge),
0,50 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
1.0 wt .-% copper pyrophosphate hydrate is made with a compound
79.5% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 0.90-0.95
20.0% by weight of glass fibers (4.5 mm average length),
0.50% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 6Example 6

1,0 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat wird mit einem Compound aus
54,8 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 0,90-0,95
30,0 Gew.-% Glasfasern (4,5 mm durchschnittliche Länge)
10,0 Gew.-% Tetrabrombisphenol-A
4,5 Gew.-% Antimontrioxid
0,6 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
1.0 wt .-% copper pyrophosphate hydrate is made with a compound
54.8% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 0.90-0.95
30.0% by weight of glass fibers (4.5 mm average length)
10.0% by weight of tetrabromobisphenol-A
4.5% by weight of antimony trioxide
0.6% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 7Example 7

0,5 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat und 0,5 Gew.-% Kupfer(II)-hydroxid-phosphat, wird mit einem Compound aus
80,9 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 1,135-1,210
13,5 Gew.-% Ethylen-bis-tetrabromphthalimid
5,0 Gew.-% Antimontrioxid und
0,6 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
0.5% by weight of copper pyrophosphate hydrate and 0.5% by weight of copper (II) hydroxide phosphate is made with a compound
80.9% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 1.135-1.210
13.5% by weight ethylene bis-tetrabromophthalimide
5.0% by weight of antimony trioxide and
0.6% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 8Example 8

0,5 Gew.-% Kupferpyrophosphat-Hydrat und 0,5 Gew.-% Kupfer(II)-hydroxid-phosphat wird mit einem Compound aus
79,5 Gew.-% Polybutylenterephthalat, Grenzviskosität I.V. = 0,90-0,95
20,0 Gew.-% Glasfasern, 4,5 mm
0,50 Gew.-% Verarbeitungsstabilisatoren
physikalisch gemischt und anschließend mittels eines Extruders compoundiert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt.
0.5 wt .-% copper pyrophosphate hydrate and 0.5 wt .-% copper (II) hydroxide phosphate is made with a compound
79.5% by weight of polybutylene terephthalate, intrinsic viscosity IV = 0.90-0.95
20.0% by weight glass fibers, 4.5 mm
0.50% by weight processing stabilizers
physically mixed and then compounded using an extruder. The granules obtained are injected into sheets on an injection molding machine.

Beispiel 9Example 9

0,5 Gew.-% Kupfer(II)-hydroxid-phosphat
0,5 Gew.-% Mangansulfat-Hydrat
0,5 Gew.-% Bayer-Titan R-KB2
98,5 Gew.-% Durethan BKV 30 H 1-0.
0.5% by weight copper (II) hydroxide phosphate
0.5% by weight of manganese sulfate hydrate
0.5 wt% Bayer Titan R-KB2
98.5% by weight Durethan BKV 30 H 1-0.

Die Platten werden mit einem FOBA-LAS Nd-YAG-Laser bei 532 und 1 064 nm Wellenlänge beschriftet.The plates are made with a FOBA-LAS Nd-YAG laser at 532 and 1 064 nm Labeled wavelength.

Je nach Intensität der Laserstrahlenenergie werden schwarze, dunkle oder dunkel­ graue Zeichen auf hellem Hintergrund erzeugt.Depending on the intensity of the laser beam energy, black, dark or dark generated gray characters on light background.

Ergebnis aus den Beispielen 1 bis 9Result from Examples 1 to 9

Alle Schriftzeichen und Symbole zeichnen sich durch sehr gute Kontraste mit unterschiedlichen dunkelgrauen bis schwarzen Abstufungen aus.All characters and symbols are characterized by very good contrasts different dark gray to black shades.

Claims (7)

1. Thermoplastische Formmasse enthaltend,
  • A) 99,95 bis 30 Gew.-Teile thermoplastisches Polymer,
  • B) 0 bis 3 Gew.-Teile Kupferpyrophosphat-Hydrat,
  • C) 0 bis 3 Gew.-Teile Kupfer(II)-hydroxid-phosphat,
  • D) 0 bis 3 Gew.-Teile Mangansulfathydrat,
  • E) 0 bis 50 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe,
  • F) 0 bis 60 Gew.-Teile Flammschutzadditive
  • G) 0 bis 30 Gew.-Teile Elastomermodifikatoren,
1. containing thermoplastic molding composition,
  • A) 99.95 to 30 parts by weight of thermoplastic polymer,
  • B) 0 to 3 parts by weight of copper pyrophosphate hydrate,
  • C) 0 to 3 parts by weight of copper (II) hydroxide phosphate,
  • D) 0 to 3 parts by weight of manganese sulfate hydrate,
  • E) 0 to 50 parts by weight of fillers and reinforcing materials,
  • F) 0 to 60 parts by weight of flame retardant additives
  • G) 0 to 30 parts by weight of elastomer modifiers,
wobei mindestens eine der Komponenten B) oder D) in der Mischung ent­ halten ist und wobei im Falle, daß Komponente C) enthalten ist, mindestens eine der Komponenten B) und/oder D) enthalten sein muß, und die Summe aller Gewichtsteile der Komponenten A) bis G) 100 ergibt.wherein at least one of components B) or D) ent in the mixture is to be kept and where component C) is contained, at least one of components B) and / or D) must be included, and the sum of all parts by weight of components A) to G) is 100. 2. Thermoplastische Formmasse gemäß Anspruch 1, wobei als Kompo­ nente (A) Polymere oder Copolymere auf Basis von Polyalkylentere­ phthalaten, aromatischen Polyestern, Polyamid, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethacrylat, ABS-Pfropfpolymerisate, Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen, Polystryrol, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, Poly­ imid, Polyether und Polyetherketone, die einzeln oder als Blend aus ver­ schiedenen Polymeren eingesetzt werden können.2. Thermoplastic molding composition according to claim 1, wherein as a compo nente (A) Polymers or copolymers based on polyalkylene tere phthalates, aromatic polyesters, polyamide, polycarbonate, polyacrylate, Polymethacrylate, ABS graft polymers, polyolefins such as polyethylene or polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyoxymethylene, poly imide, polyethers and polyether ketones, individually or as a blend of ver different polymers can be used. 3. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, wobei als Flammschut­ zadditive Magnesiumhydroxid, Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat, halo­ genierte Verbindungen, gegebenenfalls in Kombination mit Antimonoxiden, eingesetzt werden.3. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, wherein as a flame retardant zadditive magnesium hydroxide, calcium magnesium carbonate hydrate, halo Generated compounds, optionally in combination with antimony oxides, be used. 4. Thermoplastische Formmasse gemaß Anspruch 1, wobei als halogenierte Verbindungen Ethylen-1,2-bistetrabromphthalimid, epoxidiertes Tetrabrom­ bisphenol A-Harz, Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat, Tetrachlorbis­ phenol-A-oligocarbonat, Pentabrompolyacrylat, bromiertes Polystyrol und/oder organische Phosphorverbindungen eingesetzt wird.4. Thermoplastic molding composition according to claim 1, being halogenated Compounds ethylene 1,2-bistetrabromophthalimide, epoxidized tetrabromo bisphenol A resin, tetrabromobisphenol A oligocarbonate, tetrachlorobis phenol A oligocarbonate, pentabrom polyacrylate, brominated polystyrene and / or organic phosphorus compounds is used. 5. Verwendung der Formmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern. 5. Use of the molding compositions according to claim 1 for the production of Molded articles.   6. Formkörper, hergestellt aus thermoplastischen Formmassen gemäß Anspruch 1.6. Moldings made from thermoplastic molding compositions according to Claim 1.
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