DE1953149A1

DE1953149A1 - Mikrobizide Mittel

Info

Publication number: DE1953149A1
Application number: DE19691953149
Authority: DE
Inventors: Janiak Dr Stefan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-11-01
Filing date: 1969-10-22
Publication date: 1970-05-06
Also published as: DK128742B; IL33221A0; CS164834B2; RO61385A; AT295922B; BE741093A; US3725428A; CH505543A; FR2022369A1; NL6916457A; GB1290388A; BG17439A3; IL33221A

Description

1953H9

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6585/B '" "

DeUTS CflLAtoX)

Mikrobizide Mittel

Die Erfindung betrifft mikrobizide Mittel, welche als Wirkstoffe Verbindungen der allgemeinen Formel

Y.

(D

009819/1907

enthalten, gegebenenfalls zusammen mit einem flüssigen oder festen Träger oder andern Zuschlagstoffen.

In der Formel I bedeuten

Y,, Yp, Y-. und Yjl je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, Monoalkylsulfonsäureamid-, Dialkylsulfonsäureamid- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest;

FL Wasserstoff oder ein Alkylrest;
R₂ die Gruppe -OR₅, -NH-R^oder -N(Rj₊)(R );

R₇. ein Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest; Rk Wasserstoff oder einen Alkylrest; R₁- ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest und Ru und R₁- zusammen mit dem mit ihnen verbundenen N-Atom

3- bis 7- gliedrigen, heterocyclischen Ring bilden; mit der Massgabe, dass wenn Rj, ein Methylrest bedeutet; einer der Substituents Y-,* Yp* ^γτ und Y₁, von Wasserstoff verschieden ist.

Die für Y. bis Yh, R,, R,, R₁, und R,- in Präge kommenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy oder Alkylthioreste enthalten 1 bis 18 resp, 2 bis 18 (bei den Alkenyl- reap. Alkinyl-

009819/190?

I₃V ■ ■' 1953U9

resten), vorzugsweise aber 1 bis 4 resp. 2 bis 4 Kohlenstoffatome. Diese Reste können verzweigt oder geradkettig, .unsubstituiert oder.substituiert sein.

Die Cycloalkyle enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring.

Unter Halogen sind P, Cl, Br und J-Atome zu verstehen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als C,^ Alkyl-, Cp j. Alkenyl- und Cp ^ Alkinylreste bevorzugt beispielsweise Methyl, Trifluormethyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek. -,tert.- Butyl, Allyl, Methylallyl, Chlorailyl, Methylpropenyl, Propinyl oder iso-Butinyl in Frage.

Die Substituenten an den Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkylen-, Alkoxy-, Alkylthio- und Phenylresten können erster oder zweiter Ordnung sein. Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei baslzitätsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Halogenatöme, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod; Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, vorzugsweise jedoch unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen; niedere Alkoxyalkylengruppen, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zutreffen; prim., sek. und insbesondere tert. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen

bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen. Die Phenylreste können auch durch Alkyl-, mono- und di- HaIogenalkylgruppen, wobei die oben angegebenen Definitionen auch

009819/1907

1953U9

hier gelten, substituiert sein. Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azifizierende Elektronenacceptoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro- und Cyanogruppen; tri-Halogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise F oder Cl bedeutet: niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkyl sulfony lgruppen, die einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen aufweisen.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel

NH-C-O-R,

II

NH-C-NHR₁

^(R7a⁾⁽V ^IV

- C-OR,- V

NH-C-NHR

VI

009819/19§7

1953U9

in den Formeln II· bis VI bedeuten

Y eine durch η bestimmte Anzahl gleiche oder verschiedene Halogenatome,. C₁^ Alkyl-, C_±_^ Alkoxy-, 0_±_^ Alkylthio-,

Carboxy C η Alkyl- oder Nitrogruppen; η die ganzen Zahlen 1 Ms 4
R₆ ein C_1-4 Alkyl, C₂_₄ Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest

R und Rg einen C_1-Cycloalkylrest

Alkylrest oder einen 3- bis 6- gliedrigen

einen C

p ,ο

Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest. ·

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formeln

I bis VI seien die folgenden aufgeführt:

R	R	R".	R"¹	R'^V
-NH-CH₂OCH	H	H	H	H
-NH-CH₂-CNS	H	H	H	H
-NH-CH^ ^0CH3	H	H	H	H
^ OCH,
-NH-CH<'^0CH3 ' CH,	H	H	H	H
-NH-CH₂OCH₃	Cl	H	H	H

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1953Η9

R .	R'	R"	R"'	R'^v	-
-NHCH-CHS	Cl	H	H	H
^ OCH,	Cl	H	H	H
-NH-CH^ ^0CH3	Cl	H	H	H
CH₃
-NH-CH OCH,	.· H	H	OCH	H
-NH-CH₂-CNS	H "	η'	OCH	H
T-NH-CH ^0CH3 OCH	H	H	OCH	H
-NH-CH(⁰⁰¹S CH -NH-CH₂OCH,	H H	■ a ■ tu	OCH OC₂H₅	H H
-NH-CH₂-CNS	H	H	OCH	H
-nh-ch/°^0H3 ^N0CH,	H	H		H
-NH-CH(^0CH3 CH, -NH-CH₀ -^CH₀OCH, 2 2 3	tu tu	H H	OC₂H₅ H	tu tu
-NH-CH₂-CHOCH,	H	H	OCH,	H
-NH-CH₂-CH₂OCH,	H	H	OC₂H₅	H
-NH-CH₂-CH₂OCH,	Cl	H	H	H
-NH-CH₂-CH₂OC₂H	H	H	OCH,	H
-NH-CH₀-CH₀OC₀H.- *d d d O*	H	H	OC₂H₅	H
-NH-CH_o-CH_o0C_oH_c *d d d O*	Cl	H	H	H
-NH-CH /^0CH3 OCH,	H	H	OC₂H₅	H
-NH-CH₂-CNS	H	^H *	OC₂H₅	H

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E f 1

1853-U9

R *	R^r	R"'	R"'	R'^V
-NH-CH₂-CH₂-CNS	Cl	H	H	H
-HH-CH₂-CH-CNS	H	H	OCH₃	H
-NH-CH₂-CH₂-CNS	H	H	OC₂H₅	H
-KH-CH₂OCH,	H	H	OC₂H₅	H
-NH-CH₂ CNO	Cl	H	H	H
-NH-CH₂ CNO	H	H	OC₂H₅	H
-NH-CH₂ CNO	H	H	H.	H
-NH-CH₂CNO	H	H	OCH,	H

Die Pheny!harnstoffe der Formeln I bis VI sind neu und bilden ebenfalls Gegenstand der Erfindung sie werden nach anslch bekannten Methoden hergestellt; beispielsweise durch Reaktion

eines aromatischen Restes

mit einem zweiten Reaktionspartner B, sodass Y. bis Y₁, die für die Formel I gegebene Bedeutung haben, während einer der Substituenten A oder B eine Aminkomponente -NH darstellt, in der eine oder.beide freien Valenzen an H gebunden sind, sofern sie nicht Bestandteile eines primären oder sekundären Amins sind, und der anderen die Gruppierung

-N-COOR'

ι -N-CO-Halogen

¹¹ 19S3149

worin R' ein C-ha'ltiger, leicht abspaltbarer Rest sein kann oder A -NH oder -NHR¹ und B die Gruppierung ClCOOR, darstellen, worin R₇. die für die Formel I angegebene Bedeutung hat.

Bevorzugt können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden:

a) durch Reaktion eines aromatischen Restes

Y.

mit einem prim, oder sek. Amin der Formeln H_N^* 4 , HNR-

^R5

die beide zusammen die Harnstoffgruppierung zu bilden vermögen, sodass darin Y bis Y^., Ru und R_ die für die Formel I gegebene Bedeutung haben, während A die Gruppierung

?1

- N - COOR^V R^V = Alkyl, Aryl

^Rl ·. R₁ feat die für die Formel I

- N - CO Halogen gegebene Bedeutung.

- CO ₂
-N=C=O darstellt

b) Durch Reaktion eines Amins der Formel

0098 1 9/1907

mit einer der Verbindungen der Formeln

^R R

NCOOR

/N-CO Halogen

R^V = Alkyl, Aryl

RN=C = O
5

Darin haben Υ_χ bis Y^, R₁^ und R^ die für die Formel I angegebene Bedeutung.

c) Durch Reaktion eines Amins der Formel

0 Il

mit einer Verbindung der Formel HaI-C-OR-,. Darin haben Y, bis Yu und R, die für die Formel I angegebene Bedeutung und Hai steht für ein F-, Cl-, Br- oder J-Atorn.

Die Herstellung der zugrundeliegenden 2-Aminobenzthiazole ist bekannt und wird zusammenfassend in R.C. Elderfield "Heterocyclic compounds", Band 5* beschrieben.

Die Verbindungen der Formel I besitzen eine gute mikrobizide Wirkung gegen Bakterien und Fungi, insbesondere gegen pflanzenpathogene Pilze wie z.B. Erysiphe clchoracearura

D.C, Alternaria tenius oder solani, üromyces phaseoli P'era.

009819/1907

Piricularia oryzafe BrI. et Cav. und Botrytls cinerea Pers. Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Wirkstoffe in mikrobiziden'Mitteln.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten, ausser dem Wirkstoff der Formel I einen geeigneten Träger und/oder andere Zuschlagstoffe. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten, mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten oder ungesättigten Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesauren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsaureverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Es ergeben sich somit für die neuen Wirkstoffe zahlreiche Anwendungsformen auf die im folgenden näher eingegangen werden soll: Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel I kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Diesel- öl oder Kerosen, Kohlenteeröle und OeIe pflanzlicher ode.r tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte " Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, Xylole, Cyclohexanol, Keton, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und

00*01.9/190 7 i :

¹¹ . 1953U9

- ii -

Tetrachlorbenzolen einzeln oder in gegenseitiger Kombination in Betracht. Mit Vorteil werden solche Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100 C liegt.

Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkapian und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodeeylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der OeIsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können

als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calcium-

00981 9/ 1907

carbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl, und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Her·* stellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmässigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiOp und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch so hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubscanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,01 bis 95& dabei ist zu erwähnen» dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99>5# oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

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I I

1953U9

- 13 -

Beispiel 1

Herstellung der Verbindung der Formel

^NX-m-C0-NH~CH Verb. Nr. 1

58.2 g [0.3 Mole] 2-Amino-6-äthoxyb'enzthiazol werden in 450 ml trockenem Benzol suspendiert und auf 80 C erhitzt, wobei die Substanz in Lösung geht. Bei dieser Temperatur werden 20 ml Methylisocyanat zugetropft. Nachdem ca 12 ml Methylisocyanat zugetropft sind, beginnt sich ein Niederschlag abzuscheiden. Hernach wird noch 2 Std. bei 80 C gerührt, dann auf 5°C abgekühlt und das Produkt abgenutscht. Dieses fällt bereits analysenrein an. Smp.: 222-24⁰C. Ausbeute : 73 g = 97#

Beispiel 2

Herstellung der Verbindung der Formel

H_RC_o-0
5 &

Verb.Nr. 2

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1953H9

60 ml Pyridin werden auf 5 C abgekühlt und tropfenweise mit 32,5 g Dimethylcarbaminsäurechlorid versetzt. Zu dieser bei 5 C gehaltenen Mischung werden unter Rühren 58,2 g 2-Amlno-6- äthoxybenzthiazol zugegeben, wobei darauf zu achten ist, dass die Temperatur nicht über 5P°C steigt. Danach wird die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 5O⁰C gehalten. Dann wird-unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 500 ml Wasser versetzt und das ausgefallene Produkt abge-

	■	⁶!	ι i	nutseht. Smp.:	R	173 - 75°(	H	2; Ausbeute: 75 g = S	R"'	R'^v	Smp.⁰C
- -«1		⁷I		Analog	-NHC₃H₇-n	wurden di«	H	>3,5#.	H	H	145-47
		ε		-NHC₃H₇-I		H		H	H	I8O-I82
-		ί	R¹¹¹A	-NHC₄H_9n		H .	5 folgenden Verbindungen hergestellt	H	H	132-33
Verb	——-*		-NHC₁₈H₃₇-H	R'	H		H	H	8O-85
3			-NHC₁₂H₂₅-H	H	H-C-R Il	H	H	100-102
4			-NHCgH₁₇-n	H	R"	H	H	97-99
5	-NH-C₆H_n		H	H	H	185-87
		H
H
H
H
H
H

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Verb. Nr.	R	R¹	. R"	R"'	R'^V	Smp.^C
10	i -NHC₂H₅ .	-OCH	H	H	H	145-48
11	-NHC_OH_C	-OCH₃	H	H	Cl	183-85
12	-NHC₂H₅	Cl	H	H	H	249-52
13	-NHC₂H	-OC₂H₅	H	H	H	179-81
14	-NHC₀H₁. ·	H	H	Cl	H	£260
15	-NHC₀Hc- 2 5	H.	H	-OCH	H <	O00
16	-NHCH-.	-OCH '	H	H	-CH	220-24
17	-NHCH₃	-OCH₃	H	H	H	201-3
18	-NHCH	-OC₂H₅	H	H	H	243-47
19	-NHCH₃	-CH₃	H	H	Cl	275 zers.
20	-NHCH	-OC₂H₅	H	H	-OC₂H,	200-202
21	-NHCH₃	-OC₂H₅	H	H	Cl	248-50 zers.
22	-NHCH₃	-Cl	H	H	H	255 zers.
23	-NHCH₃	-CH₃	H	H	-CH₃	257 zers.
24	-NHCH₃	H	H	-C^OC₂H	H	256-60 j
25	-NHCH₃	H	H	-OCH₃	H	297-298
26	-NHCH₃	H	H	Cl	H	<270 :
27	-NHCH₃	H	H	-OC₂H₅	H	222-24
28	-NHCH₃	H	H	-CH₃	H	270-75
29	-NHC₃H₇Ii	H	-CH₃	H	-NO₂	209-12 .
30 31	-NHC₃H₇Ii -NHC₃H₇Ii	-OC₂H₅ H	H H	H -C-OC₂H₅	-OC₂H₅ H	156-58 I8I-83

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till. 311 111 Il

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- 16 -

Verb. Nr.	R	'r¹	R"	R"'	R'^V	Smp.°C
32	-NHCXn	-OCH₃	H	H	-CH₃	I7I-73
33	-NHC₃H₇Ii	-OCH₃	H	H	H	8Ο-85
3^	-NHC H₇Ii	-OCH₃	H	H	Cl	I65-68
35	-NHC₃H η	H	H	-OCH	H	I63-65
36	-NHC₃H η	-Cl	H	H	H	198-99
37	-NHOn	-OC₂H₅	H	H	H	I69-7I
38	-NHC₃H₇Ti	H	H	-OC₂H₅	H	I66-67
39	-NHC₃Hi	H	H	-OC₂H₅	H	180-84
40	-N(CH₃J₂	H	H .	-OCH	H	210-215
41	-N(CH₃J₂	H	H	-SCH₃	H	105-107
42	. -N(CH₃J₂	H	H	Cl	H	210 zers.
43	-N(CH₃J₂	H	H	CH₃	H	181
44	-N(CH₃J₂	H	H	-OC₂H₅	H	173-75

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1953143

Beispiel 3
Herstellung der Verbindung der Formel

-NH-GOOO₂H Verb.Nr. 45

45*6 g [0.3 Mole] 2-Amino- benzthiazol werden in 450 ml trockenem Essigsester gelöst und mit 24 ml trockenem Pyridin versetzt. Bei Raumtemperatur werden 36 g Chlorameisensäure.-äthylester zugetropft. Ueber Nacht wird ausgerührt, die organische Phase im Scheidetrichter mit Wasser, Natriumbicarbonat-Lösung und mit gesättigter Kochsalzlösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Smp. 198-200⁰C (aus Alkohol); Ausbeute: 62 g = 9I %.

Analog werden folgende Verbindungen der allgemeinen

Formel -R-¹

hergestellt

009S19/!Ö07

- i8 -

Verb.Nr	.R-	R'	R"	_Rirt	R'^V	Smp.°C
46		H	H	-OC₂H₅	H	237 zers·.
47		H	H	H *	H'	195-97
48 49	-0CH(^CH3 -OC₄H₉-H	H H	H H	H H	H H	185-87 158-6O
50	-OCH₂-CH^CH₂	H	H	H	H	183-85
51 52	-0-CH_o-CH^^CH3 ^d ■ CH₃ -0-CH₂-CH₂-Br	H H	H H	H H	H H	176-78 216-I8
53	-OCH₃	H	H	-OC₂H₅	H	230-32
54	-OCH	H	H	-Cl	H	299
55	-OCH₃	H	H	H	H	210 zers.
56	-OC₂H₅	H	H	-OC₂H₅	H ■	193-95

00 981871907

1953U3

Beispiel 4

Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemassen Wirkstoffes
und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch
Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.

Spritzpulver *

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten' gemischt und fein vermählen: 50 Teile Wirkstoff gemass vorliegender Erfindung

• - ■

20 , Teile Hisil (hoch adsorptive Kieselsäure)
25 Teile Bolus alba (Kaolin)
1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon-

saures Natrium.
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und

Aethylenoxyd. .

Emulsionskonzentrat

Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskon-' zentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:
" 20 Teile Wirkstoff
.70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzol· sulfonat

009819/1907

werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion. Granulate

7*5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Atiapulgit (Mesh sizei 24/48 Maschen/inch) gegeben. Das Ganze wird gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.

Π 0 98 1 9/190 7

Beispiel 5 Fungi zidprüfung

a) Gurkenmehltau Erysiphe ciehoracearum D.C.

Im Gewächshaus wurden Zucchettipflanzen angezogen und einaml prophylaktisch mit wässrigen Spritzbrühen, enthaltend je 0.1 % der Testwirkstoffe, besprüht. Zwei Tage nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Sporen von Erysiphe cichoriacearum DC. infiziert. Nach 12-14 Tagen anschliessender Inkubation im Gewächshaus wurden die behandelten Pflanzen auf Pilzbefall untersucht. Resutte

Wirkstoff Nr. % Pilzbefall

3 0

4 12 0 22 0 36 , 0

55 ' 0 . >■

Die unbehandleten Kontrollpflanzen waren zu mit Pilzen befallen. b) Bohnenrost Urotnyces phaseoli

Im Gewächshaus wurden Bohnenpflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit wässrigen Spritzbrühen enthaltend je 0.1 % der Testwirkstoffe, besprüht. Zwei Tage nachher wurden

009819/1907

die so behandelten Pflanzen mit Uredosporen von Uromyces phaseoll (Pers.) Wint. infiziert und für 2 Tage in eine Feuchtkammer verbracht. Nach 10-14 Tagen anschliessender Inkubation im Gewächshaus wurden die behandelten Pflanzen auf Pilzbefall untersucht..

Resultate

Wirkstoff Nr. . %. Pilzbefall

■5 .10

• 35 · . 0 · .

40 0

Die unbehandelten Kontrollpflanzen waren zu 100# mit Pilzen befallen.
c) Graufäule Botrytis cinerea Pers.

Frisch geschnittene Rebenblätter der Sorte Riesling & Sylvaner werden mit wässrigen Brühen enthaltend je 0.1 % der Testwirkstoffe, besprüht, Nach Trocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer wässrigen Konidiensuspension von Botrvtis cinerea Pers. infiziert und in einer Feuchtschale inkubiert. Nach 4 Tagen werden die behandelten Rebenblätter auf Pilzbefall untersucht.·

Resultate Wirkstoff Nr.	Die unbehandelten	0098	Blätter	% Pilzbefall
31·	mit Pilzen befallen.			0
45 .		19/1.9 0	0
48		0
	waren zu 100 %

7

Claims

Patentansprüche

1. Verbindungen der allgemeinen Formel

worin bedeuten

Y,, Y_, Y-. und Yu je ein Wasserstoff - oder Halogenatom, einen Alkyl, Alkoxy-, Alkylthio, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Sulfonsäure-, SuIfonsäureamid-, Monoalkylsulfonsaureamid-, Dialkylsulfonsäureamid- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest;

R₁ Wasserstoff oder einen Alkylrest; R₂ die Gruppe -OR₅, -NH-R₂^ oder -N(R^)(R₅);

R, einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl· oder einen gegebenenfalls« substituierten Phenylrest; R^ Wasserstoff oder einen Alkylrest;

R₅ ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest und Ru und R₁- zusammen mit dem mit ihnen verbundenen N-Atom einen 3- bis j- gliedrigen, heterocyclischen Ring; mit aer Massgabe, dass wenn K₁. ein Methylrest bedeutet, einer der Substituenten Y-, Yp> Y, und Y^ von Wasser-· stoff verschieden ist.

00 9819/1907

1.953U9

2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

worin bedeuten

Y eine durch η bestimmte Anzahl gleiche oder verschiedene

Halogenatome, G. ^ Alkyl-, CL u Alkoxy-, C, j, Alkylthio-, Carboxy C, u Alkyl-oder Nitrogruppen;

η die ganzen Zahlen 1 bis 4 und ·

Rg einen C-_u Alkyl-, C^₁, Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest.

3· Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

worin bedeuten

Y .eine durch η bestimmte Anzahl gleiche oder verschiedene Halogenatome, C, u Alkyl-, ^ci_ii Alkoxy-, C,_h Alkylthiο-, Carboxy C, u Alkyl- oder Nitrogruppenj

η die ganzen Zahlen 1 bis 4 und

einen C_1-1Q Alkyl- oder $- 6- gliedrigen Cycloalkylrest

009819/1907

4. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel

V^-C^Y V-M-O-N(R₇ )

worin bedeuten

Y eine durch η bestimmte Anzahl gfeiche oder verschiedene Halogenatome, C_1-^ Alkyl-, C_1-1^ Alkoxy-, C₁^ Alkylthio-, Carboxy C.u Alkyl- oder Nitrogruppen;

η die ganzen Zahlen 1 bis 4 .und R₇ und Rg je ein C_{1 1}g Alkylrest.

5. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen

Formel

N"

worin Rg die gleiche Bedeutung wie im Patentanspruch 2 hat.

6. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der allgemeinen

Formel

[-0- NHR_Q Il ^y ü; . .

0098 19/1907 worin Rq einen C₂ ig Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet.

1953H9

7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen aromatischen Rest γ.

worin Y, bis Y^. die für die Formel I gegebene Bedeutung haben mit einem Reaktionspartner B zur Reaktion bringt, wobei einer der Substituenten A oder B eine Aminkomponente -NH darstellt, in der eine oder beide freien Valenzen an H gebunden sind, sofern sie nicht Bestandteile eines primären oder sekundären Amins sind, und der andere die Gruppierung

- N - COOR¹
I

- N - CO - Halogen

- N - CO - NH₂

oder ■

_N=C=O darstellt,

worin R' ein C-haltiger, leicht abspaltbarer Rest sein kann oder A -NHp oder -NHR' und B die Gruppierung ClCOOR, darstellt, worin R, die für die Formel I angegebene Bedeutung hat. 8. Verfahren zur Herstellung gemäss Patentanspruch ¹J, da-

■ -

durch gekennzeichnet, dass man einen aromatischen Rest der Formel

D0981Ö/190

19.53U9

mit einem prim, oder sek. Amin der Formeln HpN-R₁- HN<f_R zur Reaktion bringt, sodass in den Formeln Y₁ bis Y₄

Ri₁ und R_ die in Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung, 4 O

während A die Gruppierung

X¹ v

- N - COOR

R'

-N-CO Halogen R'

- N - CO

R^v = Alkyl,-Aryl
R¹ = Wasserstoff oder ein Alkylrest

-N=C=O darstellt. Verfahren zur Herstellung gemäss Patentanspruch

dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

mit einer der Verbindungen der Formeln

(R_if)(R₅)NCOOR

R^v = Alkyl, Aryl

Halogen

(R₄)(R₅)N-CO R_r -N=C=O

zur Reaktion bringt, sodass in den Formeln Y, bis R₁- die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung.

Π09819/190 7

und

1953143

10. Verfahren zur Herstellung gemäss Patentanspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

Y.

0 H

mit einer Verbindung der Formel Hai - C - OR zur Reaktion bringt,' sodass in den Formeln Y, bis Y^, und R^ die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung und Hai für ein F-, Cl-, Broder J-Atom steht.

11. Mikrobizides Mittel, welches als Wirkstoff eine Verbindung gemäss Patentanspruch 1 enthält.

12. Mittel gemäss Patentanspruch 11, welches einen festen oder flüssigen Träger und weitere biozide Verbindungen enthält. ' ■ "

13· Mittel gemäss Patentanspruch 11, welches als Wirkstoff eine Verbindung gemäss den Patentansprüchen 2 bis 6 enthält.

14. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von Bakterien und Fungi.

15. Verwendung gemäss Patentanspruch I^ zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Fungi.

16. Verwendung gemäss Patentanspruch 15 zur Bekämpfung von Erysiphe cichoracearum D.C, alternaria tenlus oder solani, Uromyces phaseoli Pers., Piricularia oryzae Bri et Cav. und Botrytis cinerea Pers.

009819/1907