DE19528758C1 - Leuchtstoffkeramik, Verfahren zur Herstellung und Verwendung - Google Patents
Leuchtstoffkeramik, Verfahren zur Herstellung und VerwendungInfo
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Description
Mit Seltenerden dotierte Verbindungen der Lanthaniden-Oxy-
Orthosilikate sind als Leuchtstoffe bekannt. Bei Anregung
durch UV- und höher energetische Strahlung zeigen sie eine
Lumineszenz im sichtbaren Bereich des Spektrums, insbesondere
im blauen Bereich. Entsprechende Anwendungen haben die
Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate daher bereits zum Nachweis
hochenergetischer Strahlung als Szintillatoren in Strahlungs
detektoren (Gd₂SiO₅:Ce, Lu₂SiO₅:Ce) in der Röntgendiagnostik
als Speicherleuchtstoff (Y₂SiO₅:Ce, Sm), als Anzeigemedium in
Kathodenstrahlschirmen (Y₂SiO₅:Eu, Y₂SiO₅:Tb, Y₂SiO₅:Ce), in
der Beleuchtungs- und Displaytechnik (Y₂SiO₅:Ce, Tb) sowie
als Fluoreszenzpigment, beispielweise für Zahnersatz
(Y₂SiO₅:Ce, Tb, Mn). In den bekannten Anwendungen werden die
se Verbindungen als Einkristalle oder als Pulver- bzw. Pig
mentfarbstoff eingesetzt.
Aus der GB 12 07 950 ist ein pulverförmiges Leuchtstoffmate
rial aus der Klasse der Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate be
kannt.
Aus der GB 15 87 598 ist ein Verfahren zur Herstellung pul
verförmiger Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate bekannt, bei dem
Ausgangsverbindungen aus der Klasse der Lanthaniden im vorge
gebenen Verhältnis als Oxalate aus einer Lösung ausgefällt
werden. Nach Trocknung und Kalzinierung zu Oxiden wird das
erhaltene Lanthaniden-Oxidpulver mit SiO₂ gemischt, homogeni
siert, geglüht und anschließend fein gemahlen.
Während die Handhabung der Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate in
Pulverform keinerlei Schwierigkeiten bereitet, treten bei der
Handhabung von Einkristallen verschiedene Probleme auf. Ein
hoher Schmelzpunkt und eine nur niedrige Kristallziehrate ma
chen das Herstellverfahren kostenungünstig und können Proble
me mit Verunreinigungen aus Tiegel- und Ofenmaterialien er
zeugen. Weiterhin zeigen die Dotierstoffe eine hohe Segrega
tion im Kristall, so daß gleichmäßig dotierte Einkristalle
nur schwierig zu erhalten sind. Der Kristall selbst zeigt ei
ne hohe Anisotropie seiner thermischen Ausdehnung bezüglich
unterschiedlicher kristallographischer Achsen, was bereits
bei der Herstellung zu hohen thermomechanischen Spannungen
innerhalb der Kristalle führt. Kristallographisch vorgegebene
Spaltflächen erleichtern die Rißbildung.
Eine Anwendung in Pulverform ist nur in dünnen Schichtdicken
möglich, da höhere Schichtdicken eine hohe Lichtstreuung und
außerdem eine nur niedrige Ausbeute sichtbaren Lumineszenz
lichts zeigen. Insbesondere für den Nachweis hochenergeti
scher Strahlung, deren vollständige Absorption Absorptions
längen von einigen Millimetern bis Zentimetern erfordert,
sind pulverförmige Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate nicht geeig
net.
Problem der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Leucht
stoffmodifikation für Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate anzuge
ben, die einfach und kostengünstig herzustellen ist, die gute
Leuchteigenschaften zeigt und die die angeführten Probleme
der monokristallinen Leuchtstoffe vermeidet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Leucht
stoffkeramik mit den Merkmalen von Anspruch 1.
Ein Verfahren zur Her
stellung der Leuchtstoffkeramik und eine bevorzugte Verwen
dung sind den weiteren Ansprüchen zu entnehmen.
Die Erfindung gibt erstmals eine als Leuchtstoff verwendbare
Keramik aus der Klasse der Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate an.
Die Keramikzusammensetzung gehorcht der allgemeinen Summen
formel Ln2-xSiO₅:Mx, wobei Ln für zumindest ein Element der
Gruppe Y, La, Gd und Lu steht, M mindestens ein Element der
Gruppe Ce, Eu, Tb, Sm, Dy, Nd, Pr, Tm, Er und Yb ist und bei
dem für x gilt 10-1 x 10-6. Die erfindungsgemäße Leucht
stoffkeramik ist frei von nachweisbaren Fremdphasen, ist op
tisch homogen und besitzt eine Dichte von zumindest 99,9 Pro
zent der theoretischen Dichte.
Die Leuchtstoffkeramik weist mit den entsprechenden monokri
stallinen Leuchtstoffen vergleichbare Leuchteigenschaften
auf. Gleichzeitig besitzt sie die für Keramik üblichen posi
tiven Eigenschaften bezüglich einfacher Herstellung, hoher
mechanischer Festigkeit und guter Bearbeitbarkeit. Die Her
stellung einer phasenreinen und völlig dichten Keramik mit
nahezu 100 Prozent der theoretischen Festkörperdichte war
bislang noch nicht gelungen, eine entsprechende Keramik daher
auch nicht bekannt.
Die erfindungsgemäße Leuchtstoffkeramik ist bei einer mittle
ren Korngröße von maximal 10 µm optisch transluzent und kann
bei niedrigeren mittleren Korngrößen nahezu transparent wer
den. Die Keramik kann ein mit einem Aktivatorelement dotier
tes Oxyorthosilikat eines einzelnen Lanthanidenelementes sein
oder kann auch aus Mischkristallen aufgebaut sein und ver
schiedene Elemente der Gruppe Ln in einem gegebenen und kon
stanten atomaren Verhältnis enthalten. Auch zur Dotierung
kann eine Mischung mehrerer Elemente aus der Gruppe M dienen.
Gerade solche Mischkristalle bzw. kombinierte Dotierungen
sind mit kristallinen Lanthaniden-Oxy-Orthosilikaten nicht
darstellbar und werden erstmals mit der Erfindung in homoge
ner und phasenreiner Form erhalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Leucht
stoffkeramik basiert auf der Kombination einiger spezieller
Verfahrensschritte, wodurch die Herstellung der hochdichten
Keramik erst ermöglicht wird. So wird insbesondere von einem
äußerst feinteiligen Ausgangsmaterial für die Keramikherstel
lung ausgegangen. Die Lanthaniden Ln werden in Form ihrer
Oxide zusammen mit der entsprechenden Dotierung M aus der Lö
sung ausgefällt bzw. durch gemeinsame Ausfällung anderer Ver
bindungen und Überführung dieser Verbindungen in die Oxide
erhalten. Das Silizium wird als nanokristallines SiO₂-Pulver
eingesetzt und mit dem in Form der Oxide vorliegenden Lantha
nidenpulver umgesetzt.
Die Umsetzung erfolgt dabei in zwei Stufen, wobei zunächst
bei niedrigerer Glühtemperatur von 1300 bis 1500°C eine Vor
reaktion mit nur teilweiser Umsetzung zum gewünschten Leucht
stoff erfolgt. Der Umsetzungsgrad beträgt dabei beispielswei
se 80 Prozent. Das vorreagierte Gemisch wird dann einer
Hochenergiemahlung unterzogen, kalt vorgepreßt und schließ
lich bei einer Sintertemperatur von 1650 bis 1800°C gesin
tert. Erst im letzten Schritt erfolgt die vollständige Umset
zung des Pulvergemischs zum gewünschten Lanthaniden-Oxy-
Orthosilikat. Die hohe Dichte von zumindest 99,9 Prozent der
theoretischen Dichte wird bei der erfindungsgemäßen Leucht
stoffkeramik ohne zusätzliches Heißpressen erreicht und kann
ohne Zusatz von Sinterhilfsmitteln erzielt werden.
Die Herstellung des Lanthanidenpulvers erfolgt über eine Lö
sung, die die Kationen Ln und M im gewünschten Verhältnis
(2-x)/x in Form geeigneter löslicher Verbindungen enthält.
Der entsprechende Feststoff wird durch Ausfällung der Katio
nen aus der Lösung erhalten. Die homogene Verteilung der Ka
tionen in der Lösung wird dabei im Feststoff konserviert. Das
Ausfällen selbst kann durch Zugabe eines Fällungsmittels er
folgen. Dieses umfaßt ein Anion, welches mit den Lanthaniden
Ln und den Dotierstoffen M eine schwerer lösliche und daher
aus der Lösung ausfallende Verbindung bildet. Ein geeignetes
Fällungsmittel stellt beispielsweise die Oxalsäure bzw. deren
Salze dar. Die Oxalate haben den zusätzlichen Vorteil, daß
sie sich beim Kalzinieren in einfacher Weise in die für die
Keramikherstellung erforderlichen Lanthanidenoxide überführen
lassen.
Die gemeinsame Fällung der Kationen Ln und M kann jedoch auch
über ein Hydrothermalverfahren erfolgen, bei dem die Löslich
keit der Lanthaniden durch Einstellung eines hohen Druckes
bei höherer Temperatur herabgesetzt wird. Eine weitere Mög
lichkeit der Ausfällung der Kationen ergibt sich durch ein
Sol-Gel-Verfahren, bei dem eine die Kationen in Form lösli
cher organischer Verbindungen enthaltende Lösung kontinuier
lich eingedickt wird, wobei ein Sol/Gel erhalten wird. Auch
dieses läßt sich durch Kalzinieren in die Oxide überführen.
Ein für die Keramikherstellung gut geeignetes Lanthanidenpul
ver weist eine Partikelgröße im sub-µm-Bereich auf.
Die Vermischung und Homogenisierung des Lanthanidenpulvers
mit dem SiO₂-Pulver kann durch Naßmahlung mit beispielsweise
Alkohol als flüssiger Phase durchgeführt werden. Aufgrund der
geringen Partikelgrößen muß die flüssige Phase anschließend
im Vakuum entfernt werden. Dies kann beispielsweise durch Va
kuumdestillation oder durch Gefriertrocknen erfolgen.
Das anschließende Glühen mit teilweiser Umsetzung zum vorrea
gierten Gemisch kann an Luft durchgeführt werden. Auch eine
inerte Atmosphäre ist geeignet, keinesfalls aber reduzierende
Bedingungen. Die Umsetzung wird soweit durchgeführt, daß die
gewünschten Lanthaniden-Oxy-Orthosilikate in einem Massenan
teil von zumindest 80 Prozent im Pulvergemisch erhalten wer
den. Temperatur und Dauer der Umsetzung werden so einge
stellt, daß möglichst kleine Partikelgrößen beibehalten wer
den, und dennoch der hohe Umsatz von zumindest 80 Massenpro
zent erzielt wird.
Die anschließende Hochenergiemahlung kann wieder in Alkohol
aufschlämmung erfolgen. Aufgabe dieses Verfahrensschrittes
ist es, die bei der Vorreaktion erzeugten Agglomerate wieder
zu zerkleinern, nicht jedoch die einzelnen Partikel weiter zu
zerkleinern. Das nach der Mahlung erhaltene Pulvergemisch
weist eine mittlere Partikelgröße von ca. 0,2 µm auf.
Das Entfernen der flüssigen Phase erfolgt wie nach der Naß
mahlung wieder im Vakuum.
Zum Vorverdichten wird das so erhaltene Pulvergemisch ohne
zusätzliche Zugabe von Sinterhilfen kalt isostatisch oder
kalt einachsig zu Rohkörpern von ca. 50 Prozent der theoreti
schen Festkörperdichte verpreßt. Durch entsprechende geome
trische Ausbildung der Preßmatrize kann bereits im Rohkörper
eine für die entsprechende fertige Leuchtstoffkeramik gewünschte
äußere Form annähernd vorgebildet werden.
Für den Sinterprozeß wird der Rohkörper in einer bei der Sin
tertemperatur stabilen Brennkapsel, beispielsweise aus Iridi
um, vorgelegt. Geeignete Aufheiz- und Abkühlraten liegen bei
1 bis 5 K/min. Als Sinteratmosphäre kann wieder Luft oder
Inertgas, wie Stickstoff oder Argon, oder Vakuum gewählt wer
den. Die maximale Dichte von zumindest 99,9 Prozent der theo
retischen Dichte wird nach einer Haltezeit von 1 bis 10 Stun
den bei der Maximaltemperatur erhalten, die zwischen 1650 und
1800°C liegt.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbei
spiels und der dazugehörigen zwei Figuren näher erläutert. In
den Figuren sind zwei Verfahrensstufen anhand schematischer
Querschnitte dargestellt.
Zur Herstellung einer Cer-dotierten Leuchtstoffkeramik der
Zusammensetzung Gd₂SiO₅:Ce mit einer Cer-Konzentration von
0,5 Mol-Prozent werden Gadoliniumoxid und Cernitrat im ge
wünschten Atomverhältnis eingewogen und mit Hilfe von ver
dünnter Salpetersäure als Nitrate in Lösung gebracht.
Durch Umsetzung mit neutral er Kaliumoxalatlösung werden die
Kationen in Form der unlöslichen Oxalate ausgefällt. Es wer
den Partikel mit einer mittleren Größe von unter 1 µm erhal
ten. Da sich sowohl die Lanthaniden als auch die Dotierstoffe
chemisch äußerst ähnlich verhalten, können sie synchron aus
gefällt werden, wobei die unterschiedlichen Kationen in den
Partikeln homogen verteilt sind.
Die Kalzinierung, die das Austreiben von Kristallwasser, das
Überführen der Oxalate in die Carbonate und schließlich deren
Zersetzung in die Oxide umfaßt, wird bei Temperaturen zwi
schen 600 und 900°C in einer nicht reduzierenden Atmosphäre
durchgeführt und erfordert an Luft bei 850°C beispielsweise
zwei Stunden. Die bei Lösung der Oxide, Fällung der Oxalate
und Kalzinierung zu den Oxiden ablaufenden chemischen Reak
tionen werden für das Gadolinium stellvertretend anhand der
folgenden Reaktionsgleichungen verdeutlicht, wobei durch ein
fache Substitution des Gadoliniums durch Cer die entsprechen
den Reaktionsgleichungen für das Cer erhalten werden können:
Gd₂O₃ + 6 HNO₃ → 2 Gd(NO₃)₃ + 3 H₂O
2 Gd(NO₃)₃ + 3 H₂C₂O₄/K₂C₂O₄ → Gd₂(C₂O₄)₃ + 6 HNO₃/KNO₃
Gd₂(C₂O₄)₃·10 H₂O → Gd₂O₃ + 3 CO + 3 CO₂ + 10 H₂O
Gd₂(C₂O₄)₃·10 H₂O → Gd₂O₂CO₃ + 2 CO₂ + 3 CO + 10 H₂O
Gd₂O₂CO₃ → Gd₂O₃ + CO₂
2 Gd(NO₃)₃ + 3 H₂C₂O₄/K₂C₂O₄ → Gd₂(C₂O₄)₃ + 6 HNO₃/KNO₃
Gd₂(C₂O₄)₃·10 H₂O → Gd₂O₃ + 3 CO + 3 CO₂ + 10 H₂O
Gd₂(C₂O₄)₃·10 H₂O → Gd₂O₂CO₃ + 2 CO₂ + 3 CO + 10 H₂O
Gd₂O₂CO₃ → Gd₂O₃ + CO₂
Das erhaltene Lanthanidenoxidpulver wird mit einer stöchiometri
schen Menge eines nanokristallinen SiO₂-Pulvers mit Partikel
größen im Bereich von 10 nm in alkoholischer Suspension in
tensiv vermischt. Nach 24 Stunden Naßmahlung in Ethanol wird
so eine auf Partikel- bzw. Kristallitebene homogene Oxidmi
schung erhalten.
Nach vollständiger Vakuumdestillation der alkoholischen Phase
wird die Oxidmischung an Luft zwei Stunden lang bei 1400°C
vorreagiert. Das so erzeugte Pulver weist einen Lanthaniden-
Oxy-Orthosilikatanteil von über 80 Massenprozent auf. Ein hö
herer Umsetzungsgrad wird nicht angestrebt, da anderenfalls
höhere Partikelgrößen und eine niedrigere Sinteraktivität zu
erwarten sind.
Das vorreagierte Gemisch wird in Ethanol suspendiert und für
einige Minuten mittels Hochenergiemahlung homogenisiert. Nach
Entfernung der alkoholischen Phase durch Vakuumdestillation
wird ein Pulver mit einer mittleren Partikelgröße von ca. 0,2
µm erhalten. Durch kaltes isostatisches Pressen werden diese
Pulver zu Rohkörpern mit 50-60 Prozent der theoretischen
Dichte verpreßt.
Fig. 1 Für den Sinterprozeß werden die Rohkörper 1 in einer
Brennkapsel 2 aus Iridium vorgelegt, welche beispielsweise
einen runden Querschnitt aufweisen kann. Die Brennkapsel kann
mit einem Deckel 3 verschlossen werden.
Die Brennkapsel wird nun in einen Ofen eingestellt und mit
einer Aufheizrate von 1-5 K/min, vorzugsweise 3 K/min, in
Luft auf eine Temperatur von 1750°C aufgeheizt. Nach einer
Haltezeit von 6 Stunden wird mit einer Abkühlrate von
1-5 K/min auf Raumtemperatur abgekühlt. Bei niedrigerer
Sintertemperatur kann eine entsprechend höhere Haltezeit, bei
höherer Sintertemperatur dagegen eine niedrigere Haltezeit
eingestellt werden.
Die Umsetzung zum Lanthanidenoxyorthosilikat erfolgt nach der
Formel
Gd2-xCexO₃ + SiO₂ → Gd2-xCexOSiO₄
Fig. 2 Nach dem Sintern wird ein vollständig dichter Kera
mikkörper 4 der Leuchtstoffkeramik erhalten. Die Keramikdich
te wird nach der Auftriebsmethode bestimmt und ergibt einen
Meßwert von 6,70 +/- 0,02 (g/cm³). Mit der theoretischen
Festkörperdichte für diese Verbindung von 6,71 g/cm³ ergibt
sich somit eine relative Dichte von praktisch 100 Prozent.
Die Mikrostruktur des Keramikkörpers 4 weist ein homogenes
Korngefüge mit einer mittleren Korngröße von ca. 7 µm auf.
Unter UV-, Röntgen- oder Gammastrahlung zeigt die Leucht
stoffkeramik eine charakteristische Lumineszenz mit einer
breiten und intensiven Emissionsbande bei 440 nm und einer
Abklingkonstanten λ (1/e) = 34 ns. Mit diesen Eigenschaften,
dem relativ schnellen Abklingen der Lumineszenz und der aus
reichend hohen Leuchtstärke, ist die Leuchtstoffkeramik ins
besondere zum Nachweis hochenergetischer Strahlung mit einer
Energie größer gleich 50 keV geeignet. Eine bevorzugte Anwen
dung findet die Leuchtstoffkeramik in Strahlungsdetektoren
und Dosimetern für Quantenenergien im Bereich von 100 keV bis
MeV. Da für solche Anwendungen wegen der hohen Absorptions
längen der γ-Quanten für hohe Konversionseffizienzen große
Szintillatordimensionen notwendig sind, ist dafür eine Leucht
stoffkeramik wie die erfindungsgemäße besonders geeignet.
Claims (6)
1. Leuchtstoffkeramik aus der Klasse der Lanthaniden-oxy
orthosilikate der allgemeinen Summenformel
Ln2-xSiO₅:Mxwobei Ln für zumindest ein Element aus der Gruppe Y, La, Gd
und Lu steht, M mindestens ein Element der Gruppe Ce, Eu, Tb,
Sm, Dy, Er, Nd, Pr, Tm und Yb ist und für x gilt 10-1 x
10-6, die frei von nachweisbaren Fremdphasen ist, eine Dichte
von zumindest 99,9% der theoretischen Dichte aufweist, op
tisch homogen und transluzent bis transparent ist sowie eine
mittlere Korngröße von maximal
10 µm besitzt.
2. Verfahren zur Herstellung einer Leuchtstoffkeramik der
allgemeinen Summenformel
Ln2-xSiO₅:Mxwobei Ln für zumindest ein Element aus der Gruppe Y, La, Gd
und Lu steht, M mindestens ein Element der Gruppe Ce, Eu, Tb,
Sm, Dy, Er, Nd, Pr, Tm und Yb ist und für x gilt 10-1 x
10-6, mit folgenden Verfahrensschritten:
- a) es wird ein Ln und M im vorgegebenen Verhältnis (2-x)/x
enthaltendes Lanthanidenoxidpulver verwendet, das
- a1) aus einer Lösung durch ein Ko-Fällungsverfahren oder
- a2) durch ein Hydrothermal-Verfahren oder
- a3) durch ein Sol-Gel-Verfahren und anschließender Kalzinierung erhalten wird,
- b) dieses wird mit einer stöchiometrischen Menge eines nano kristallinen SiO₂-Pulvers zu einem stöchiometrischen Oxid gemisch vermischt und homogenisiert,
- c) dieses Oxidgemisch wird bei einer Glühtemperatur von 1300 bis 1500°C teilwei se zu einem vorreagierten Gemisch miteinander umgesetzt,
- d) das vorreagierte Gemisch wird einer Hochenergiemahlung un terzogen und nochmals homogenisiert,
- e) kalt vorgepreßt und
- f) bei einer Sintertemperatur von 1650 bis 1800°C gesintert, wobei eine Leuchtstoffkeramik mit einer Dichte von zumin dest 99,9% der theoretischen Dichte erhalten wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2,
bei dem im Schritt a1) die Kationen Ln und M als Oxalate aus
gefällt werden, wobei Fällung, Trocknung und Kalzinierung so
durchgeführt werden, daß ein Lanthanidenoxidpulver mit einer
Partikelgröße im sub-um-Bereich erhalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3,
bei dem das Kalzinieren (Verfahrensschritt a), Glühen (c) und
Sintern (e) unter einer inerten oder oxidierenden Atmosphäre
durchgeführt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4,
bei dem das vorgepreßte Gemisch mit einer Aufheizrate von 1
bis 5 K/min bis zur Sintertemperatur aufgeheizt, während ei
ner Haltezeit von 1 bis 10 Stunden bei dieser Temperatur ge
halten und anschließend mit einer entsprechenden Abkühlrate
von 1 bis 5 K/min wieder abgekühlt wird.
6. Verwendung einer Leuchtstoffkeramik nach Anspruch 1 zum
Nachweis von hochenergetischer Strahlung mit einer Energie
größer 50 KeV.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19528758A DE19528758C1 (de) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | Leuchtstoffkeramik, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
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| DE19528758A DE19528758C1 (de) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | Leuchtstoffkeramik, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19528758C1 true DE19528758C1 (de) | 1996-12-05 |
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|---|---|---|---|
| DE19528758A Expired - Fee Related DE19528758C1 (de) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | Leuchtstoffkeramik, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
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|---|---|
| DE (1) | DE19528758C1 (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE10049971A1 (de) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Wieland Edelmetalle | Dentales Formteil und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JP2003113375A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-04-18 | Koninkl Philips Electronics Nv | 青色蛍光体を備える放電が誘電的に阻害されたガス放電ランプ |
| CN102803438A (zh) * | 2009-06-24 | 2012-11-28 | 首尔半导体股份有限公司 | 具有掺杂Eu2+的硅酸盐发光体的发光物质 |
| US8963173B2 (en) | 2009-12-21 | 2015-02-24 | Seoul Semiconductor Co., Ltd. | Light emitting device having strontium oxyorthosilicate type phosphors |
| US9196800B2 (en) | 1996-06-26 | 2015-11-24 | Osram Gmbh | Light-radiating semiconductor component with a luminescence conversion element |
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| GB1587598A (en) * | 1977-04-13 | 1981-04-08 | Tokyo Shibaura Electric Co | Fluorescent lamp containing a green emitting rare earth silicate phosphor |
-
1995
- 1995-08-04 DE DE19528758A patent/DE19528758C1/de not_active Expired - Fee Related
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