DE19527101A1 - Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents
Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren VerwendungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein
Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in kondensationsvernetzen
den Silikon-Pasten, insbesondere im Dentalbereich.
Silikon-Pasten sind in der Zahnheilkunde als Abformmassen weit verbreitet und
werden üblicherweise in Form von 2-Komponenten-Systemen eingesetzt. Im
allgemeinen besteht das System aus einem mit Füllstoffen und gegebenenfalls
weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen vermischten Silikonpolymer auf Basis eines
endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans, welches je nach
Zusammensetzung in verschiedenen Konsistenzen erhältlich ist, und einer
Härterkomponente, bei der es sich üblicherweise um ein Umsetzungsprodukt von
Metallcarboxylaten, insbesondere Dialkylzinndicarboxylaten, und Kieselsäureestern
als Katalysator/Vernetzer-Komposition handelt.
Diese beiden Komponenten werden vor der Anwendung miteinander homogen
gemischt und vernetzen bei Raumtemperatur innerhalb von 2-5 Minuten infolge
einer Polykondensationsreaktion zu einem Silikonelastomeren und geringen Men
gen Alkohol, die langsam aus dem Material herausdiffundieren.
Die Verwendung organischer Zinnverbindungen bzw. von den Umsetzungs
produkten organischer Zinnverbindungen mit Kieselsäureestern als Katalysatoren
in kondensationsvernetzenden Polysiloxanmassen wurde in der Literatur, z. B.
W. Noll, Chemie und Technologie der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim,
2. Auflage 1964, S. 339-340 eingehend beschrieben. In DAS 1167 527, DD-B
83 248 und DOS 2 524 000 werden z. B. Umsetzungsprodukte von
Dialkyzinndicarboxylaten mit Alkoxysilanen beschrieben. Aus DAS 1104 705
sind zudem Umsetzungsprodukte von Dialkyzinnoxiden mit Organosiloxanen und
gegebenenfalls Organoalkoxysilanen, wie beispielsweise Methyltriethoxysilan,
bekannt. Diese Umsetzungsprodukte können als weitere Zusätze organische Säuren
enthalten. Die an sich gute Reaktivität dieser Umsetzungsprodukte wird bekann
termaßen durch den Zusatz solcher Verbindungen verbessert.
Geeignete Katalysator/Vernetzer-Kompositionen können Zusätze von speziellen
Isoparaffinen, wie 2,2,4,4,6,6,8-Heptamethylnonan und 2,2,4,4,6,6,8,8,10-Nonan
methylundecan, enthalten (siehe US 4 891 400 und DOS 35 44 619). Diese Ver
bindungen wirken als Lösungsvermittler beim Einmischen der Härterkomponenten
in die Silikonabformmassen, insbesondere in einer flüssigen Darreichungsform,
womit schnell eine gute Homogenität der angemischten Paste erzielt wird. Zudem
wird auch die Oberflächenspannung eines Flüssighärtertropfens in der Weise
geändert, daß die tropfenweise Dosierung des Flüssighärters aus einer Tropfflasche
auf einen Silikonpastenstrang erleichtert wird.
An die Eigenschaften dieser Katalysator/Vernetzer-Kompositionen werden in
Abhängigkeit von dem betreffenden Einsatzgebiet besondere Anforderungen ge
stellt. Bei Verwendung dieser Produkte in der Zahnheilkunde müssen bestimmte
anwendungstechnische Forderungen, insbesondere auch toxikologische Eigen
schaften, erfüllt werden, wie z. B. eine große Reaktivität der Abformmasse mit
Verarbeitungszeiten von 2 bis 5 Minuten und dabei möglichst kurzen Abbinde
zeiten von 5 bis 6 Minuten.
Bekanntermaßen zeichnen sich Methoxy- gegenüber Ethoxy-substituierten Silanen
durch höhere Reaktivitäten aus. Außerdem weisen die vernetzten Abformmassen
nach der Polykondensationsreaktion und 24 Stunden Lagerung eine geringere
Schrumpfung durch das Abdiffundieren des kleineren Moleküls Methanol auf als
nach dem Abdiffundieren von Ethanol. Damit erweist sich ein Anteil von
Methoxysilanen in der Härterkomponente sowohl im Hinblick auf die Reaktivität
als auch Dimensionsstabilität der Abformmassen, die ja eine wesentliche Voraus
setzung für eine formgenaue Abbildung darstellt, als vorteilhaft. Auch die chemi
sche Beschaffenheit der organischen Zinnverbindung hat Einfluß auf die Reakti
vität der Härterkomponente. So sind Dibutylzinn-Verbindungen reaktiver als
Dioctylzinn-Verbindungen.
Vergleicht man jedoch die toxikologischen Eigenschaften dieser Verbindungen, so
zeigt sich, daß im Hinblick auf die geringere Toxizität gerade der Einsatz von
Dioctylzinnverbindungen bevorzugt werden sollte (siehe P. J. Smith, Toxicological
Data on Organotin Compounds, International Tin Research Institute, Fraser Road,
Perivale, Greenford, Middlesex, I.T.R.I Publication No. 538, 1979):
| LD₅₀ [mg/kg] (oral, Ratte) | |
| (n-C₄H₉)₂SnO | |
| 487-520 | |
| (n-C₈H₁₇)₂SnO | ≦λτ4000 |
| (n-C₄H₉)₂SnCl₂ | 112-219 |
| (n-C₈H₁₇)₂SnCl₂ | ≦λτ4000 |
| (n-C₄H₉)₂Sn(OOCC₁₁H₂₃)₂ | 175 |
| (n-C₈H₁₇)₂Sn(OOCC₁₁H₂₃)₂ | ≦λτ6000 |
Eine weitere wichtige anwendungstechnische Forderung an die Kataly
sator/Vernetzer-Komposition ist ihre Reaktionsstabilität und dabei insbesondere ihr
Langzeitverhalten. Die Kieselsäureester und die organischen Zinnverbindungen
werden üblicherweise unter Inertgasatmosphäre bei erhöhten Temperaturen
umgesetzt und je nach Reaktivität des Produktes der eine oder andere Bestandteil
nachgesetzt, um die geforderte Anfangsreaktivität der Härterkomponente zu er
halten. Vielfach stellt sich innerhalb von drei bis sechs Monaten nach der
Herstellung ein chemisches Gleichgewicht ein und die Härterkomponente hat erst
dann für die Anwendung die richtige Reaktivität.
Vor der Anwendung z. B. beim Zahnarzt müssen die Silikon-Abformmassen mit
dem Härter innerhalb von 30 Sekunden homogen vermischt werden. Deshalb darf
die einzusetzende Flüssighärtermenge nicht zu groß sein und muß sich gut un
termischen lassen. Zum anderen darf sich nicht durch die Zumischung des Härters
die Konsistenz der Abformmassen wesentlich ändern.
Die nach dem Stand der Technik bekannten Katalysator/Vernetzer-Kompositionen
erfüllen nicht alle der gestellten Anforderungen. Es bestand daher die Aufgabe,
geeignete Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, insbesondere für eine Anwendung
in der Zahnheilkunde, bereitzustellen, die die bekannten Nachteile bestehender
Kompositionen nicht mehr aufweisen. Daher sollen die Katalysator/Vernetzer-
Kompositionen eine geringe Toxizität, eine gute Reaktivität, möglichst ohne
Veränderung vom Zeitpunkt der Herstellung bis zum Verbrauch nach zwei bis drei
Jahren und eine Dimensionsänderung der vernetzten Silikonabformmassen von
unter 1,5%, gemessen nach DIN 24823 (ISO 4823, Pt. 7.7), aufweisen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Katalysator/Vernetzer-Kompositionen,
die Vinyltrialkoxysilane und Dialkylzinnoxide als essentielle Bestandteile enthalten
nahezu alle Anforderungen erfüllen. Die erfindungsgemaßen Katalysator/Vernetzer-
Kompositionen zeichnen sich durch eine geringe Toxizität, eine hohe Reaktivität
bei guten Verarbeitungszeiten und schnellen Abbindezeiten und einer hohen
Dimensionsstabilität der vulkanisierten Abformmassen aus.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Katalysator/Vernetzer-Kom
positionen, enthaltend
- a) mindestens ein Vinyltrialkoxysilan als Vernetzer,
- b) mindestens ein Dialkylzinnoxid als Katalysator,
- c) gegebenenfalls eine organische Säure oder ein Gemisch aus mehreren Säuren als Reaktionszeitregler,
- d) gegebenenfalls inerte Lösungsmittel und
- e) gegebenenfalls Farbstoffe und/oder Farbpigmente.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist Komponente c) in der
Katalysator/Vernetzer-Komposition enthalten.
Komponente a) im Sinne der Erfindung umfaßt alle gängigen Vinyltrialkoxysilane.
Bevorzugt sind dabei Vinyltrialkoxysilane mit Alkoxy = C₁-C₆-Alkoxyresten.
Besonders bevorzugt ist das Vinyltrialkoxysilan a) Vinyltrimethoxysilan und/oder
Vinyltriethoxysilan und/oder deren Teilhydrolysat. Geringe Zusätze von weiteren
Kieselsäureestern, wie z. B. Polymethylsilicat, Tetramethylsilicat, Polyethylsilicat
oder Tetraethylsilicat, können ebenfalls zugegen sein.
Komponente b) im Sinne der Erfindung umfaßt alle gängigen Dialkylzinnoxide.
Dialkylzinnoxide im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Dialkylzinnoxide mit
Alkyl = C₁-C₁₂-Alkylresten.
Besonders bevorzugt ist b) Dioctylzinnoxid ((C₅H₁₇)₂SnO). Ebenfalls bevorzugt
als Komponente b) ist Dibutylzinnoxid oder Mischungen aus Dibutylzinnoxid und
Dioctylzinnoxid.
Organische Säuren e) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise aliphatische und
aromatische gesättigte und ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren sowie
Sulfonsäuren. Die gute Reaktivität der erfindungsgemäßen Härterkomponenten
kann durch den Zusatz solcher organischer Säuren verbessert werden. Beispiele für
solche organischen Säuren c) sind 2-Ethylhexansäure, Benzoesäure, p-
Toluolsulfonsäure und Dodecylsulfonsäure. Besonders geeignet ist Benzoesäure.
Zusätze dieser Säure erzeugen zudem besonders aktivitätsstabile Härter.
Bei den erfindungsgemäßen Isoparaffinen d) handelt es sich vorzugsweise um
Verbindungen der allgemeinen Formel
mit n = 2, 3, 4 oder 5.
Es ist selbstverständlich möglich Gemische von Isoparaffinen einzusetzen. Be
sonders bevorzugt als Komponente d) sind 2,2,4,4,6,6,8-Heptamethylnonan
und/oder 2,2,4,4,6,6,8,8,10-Nonamethylundecan.
Farbstoffe und/oder Farbpigmente e) im Sinne der Erfindung sind alle nach dem
Stand der Technik bekannten und verwendeten Farbstoffe oder Farbpigmente. In
der erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposition ist der Farbstoff e) vor
zugsweise ein anorganisches oder organisches Farbpigment oder ein organischer
Farbstoff. Besonders bevorzugt ist e) ein fettlöslicher Farbstoff.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zudem Katalysator/Vernetzer-
Kompositionen die
- a) mindestens ein Vinyltrialkoxysilan als Vernetzer,
- b) mindestens ein Dialkylzinnoxid als Katalysator,
- c) gegebenenfalls eine organische Säure oder ein Gemisch aus mehreren Säuren als Reaktionszeitregier,
- d) gegebenenfalls inerte Lösungsmittel,
- e) gegebenenfalls Farbstoffe und/oder Farbpigmente und zusätzlich noch
- f) Füllstoffe und/oder Paraffine und/oder Vaseline und/oder Wachse und/oder Polydiorganosiloxane enthalten.
Die weiteren Zusatzstoffe f) erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposi
tionen dienen hauptsächlich dazu, eine pastöse Darreichungsform herzustellen.
Die erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposition enthält vorzugsweise
100 Gew.-Teile Vinyltrialkoxysilan a),
1 bis 100 Gew.-Teile Dialkylzinnoxid b),
0 bis 40 Gew.-Teile einer organischen Säure c),
0 bis 100 Gew.-Teile eines inerten Lösungsmittels d),
0 bis 10 Gew.-Teile Farbstoff e)
0 bis 300 Gew.-Teile Füllstoff und/oder Paraffine und/oder Vaseline und/oder Wachse und/oder Polydiorganosiloxane.
100 Gew.-Teile Vinyltrialkoxysilan a),
1 bis 100 Gew.-Teile Dialkylzinnoxid b),
0 bis 40 Gew.-Teile einer organischen Säure c),
0 bis 100 Gew.-Teile eines inerten Lösungsmittels d),
0 bis 10 Gew.-Teile Farbstoff e)
0 bis 300 Gew.-Teile Füllstoff und/oder Paraffine und/oder Vaseline und/oder Wachse und/oder Polydiorganosiloxane.
Von den einzelnen Komponenten können jedoch auch mehrere (verschiedene)
Bestandteile vorhanden sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zudem Katalysator/Vernetzer-Kompo
sitionen, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Vinyltrialkoxysilan
a) und mindestens einem Dialkylzinnoxid b) und gegebenenfalls einer organischen
Säure c).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte organischer Zinn
verbindungen mit Alkoxysilanen findet üblicherweise bei erhöhten Temperaturen
im Bereich von 50°C bis 180°C statt. In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden
dabei unter einer Inertgasatmosphäre die organische Zinnverbindung mit dem
Alkoxysilan so lange erhitzt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Es hat sich als
vorteilhaft erwiesen, das Reaktionsgemisch gegebenenfalls noch einige Stunden bei
erhöhten Temperaturen zu belassen. Die Umsetzung kann gegebenenfalls in
Gegenwart einer organischen Säure erfolgen. Die Säure kann dabei sofort zu den
Komponenten a) und b) gegeben und/oder nachdosiert werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem ein Verfahren zur Herstellung
Komponente f)-freien Katalysator/Vernetzer-Kompositionen wonach mindestens
ein Vinyltrialkoxysilan a) und mindestens ein Dialkylzinnoxid b) bei Temperaturen
von 0 bis 200°C, vorzugsweise 20 bis 150°C gegebenenfalls in Gegenwart
weiterer Komponenten, ausgewählt aus c) bis e), umgesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Komponente f) enthaltenen Kataly
sator/Vernetzer-Komposition erfolgt nach gängigen Methoden. Dabei wird
Komponente f) vorgelegt und a) und b) sowie gegebenenfalls c) bis e) unter Rüh
ren nachdosiert.
Der Zusatz der weiteren erfindungsgemäßen Inhaltsstoffe c), d) und e) kann im
Verlauf der Umsetzung bei erhöhten Temperaturen, als auch im Anschluß daran
durch Einmischen bei Raumtemperatur erfolgen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem die Verwendung der
erfindungsgemäßen Katalysator/Vernetzer-Kompositionen in kondensationsver
netzenden Silikonmassen, z. B. im Bereich der Zahnheilkunde, Abform- und
Vergußmassen, Dichtungs- und Beschichtungsmassen. Besonders bevorzugt ist der
Einsatz in Zahnabformmassen und in Anwendungen, die für einen Kontakt mit
Lebensmitteln bestimmt sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem die Verwendung der erfindungs
gemäßen Katalysator/Vernetzer-Komposition in der Zahnheilkunde und in der
Zahntechnik zur Kondensationsvernetzung von Massen auf Basis
OH-endgestoppter Polydimethylsiloxane.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne jedoch
begrenzend zu wirken.
In einem Dreikolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler werden
die in Tabelle 1 angegebenen Mengen an Alkoxysilan a) und an
Dialkylzinnoxid b) und organischer Säure c) vorgelegt und unter
Stickstoffatmosphäre ca. 4 Stunden bei einer Temperatur von ca. 120°C
unter Rückfluß gerührt. Anschließend wird dem Produkt, sofern dies schon
nicht erfolgt ist, die organische Säure c) zugegeben und das Gemisch als
Härter für die im folgenden beschriebene Abformmasse geprüft.
In einem Mischkessel eines Butterfly-Rührers werden 75 Gewichtsprozent
eines OH-endgestoppten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von
2000 mPa·s bei 23 °C, 24,7 Gewichtsprozent Calciumsilikat mit einer
spezifischen Oberfläche von ca. 50 m²/g nach BET und 0,3
Gewichtsprozent eines organischen Farbpigmentes zu einer homogenen
Abformmasse gemischt. Die Beurteilung findet entsprechend den unter C
aufgeführten Bedingungen statt.
Die nachfolgend beschriebenen Prüfungen wurden bei 23 ± 1°C
durchgeführt. Auf einem Anmischblock werden 6,8 g der niedrigviskosen
Abformmasse mit 0,26 ml des Flüssighärters mittels Spatel innerhalb von
30 Sekunden homogen gemischt. Ein Teil der angemischten Masse wird in
eine Aluminiumform von 20 mm Innendurchmesser und 6 mm Höhe
gegeben und mit dem Spatel eine glatte Oberfläche gezogen. Diese Probe
dient zur späteren Ermittlung der Abbindezeit.
Der auf dem Mischblock verbleibende Teil der angemischten Masse wird
im Abstand von 15 Sekunden mit dem Spatel angehoben und die
Fließfähigkeit der Masse beobachtet. Wenn der Viskositätsanstieg durch die
Vernetzungsreaktion soweit fortgeschritten ist, daß die Masse nicht mehr
vom Spatel abläuft, ist das Ende der Verarbeitungszeit erreicht. Die
Zeitspanne vom Mischbeginn bis Fließstopp wird im Prüfprotokoll als
Verarbeitungszeit festgehalten.
Die Abbindezeit wird in der Weise ermittelt, daß von dem oben
angegebenen Teil der Masse in der Aluminiumform eine Minute nach
Beendigung der Verarbeitungszeit im Abstand von 15 Sekunden an einem
Härteprüfgerät, beschrieben in DIN 53505, die Härte Shore A gemessen
wird bis zur Konstanz über drei Meßpunkte. 40 Minuten nach Mischbeginn
wird nochmals die Härte Shore A als Endwert bestimmt. Die Abbindezeit
ist die Zeitspanne von Mischbeginn bis zu dem Zeitpunkt, bei dem 80%
des Endwertes der Härte Shore A erreicht ist.
Die Dimensions- oder lineare Maßänderung der Massen, bestehend aus 6,8
g Abformmasse und 0,26 ml Flüssighärter, wird gemäß DIN 24 823 =
ISO 4823 Pt. 7.7 durchgeführt.
Claims (13)
1. Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, enthaltend
- a) mindestens ein Vinyltrialkoxysilan als Vernetzer,
- b) mindestens ein Dialkylzinnoxid als Katalysator,
- c) gegebenenfalls eine organische Säure oder ein Gemisch aus mehre ren Säuren als Reaktionszeitregler,
- d) gegebenenfalls inerte Lösungsmittel und
- e) gegebenenfalls Farbstoffe und /oder Farbpigmente.
2. Katalysator/Vernetzer-Komposition nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Vinyltrialkoxysilan a) Vinyltrimethoxysilan und/oder
Vinyltriethoxysilan und/oder deren Teilhydrolysat ist.
3. Katalysator/Vernetzer-Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das Dialkylzinnoxid b) Dioctylzinnoxid ist.
4. Katalysator/Vernetzer-Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure d) eine aliphatische oder
aromatische, gesättigte oder ungesättigte Mono-, Dicarbonsäure oder
Sulfonsäure ist.
5. Katalysator/Vernetzer-Komposition nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure c) Benzoesäure ist.
6. Katalysator/Vernetzer-Komposition gemäß den Ansprüchen 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Lösungsmittel d) ein Isoparaffin der
Formel
mit n = 2, 3, 4 oder 5 ist.
7. Katalysator/Vernetzer-Komposition gemäß den Ansprüchen 1 bis 8, da
durch gekennzeichnet, daß der Farbstoff e) ein anorganisches oder or
ganisches Farbpigment oder ein organischer Farbstoff ist.
8. Katalysator/Vernetzer-Kompositionen nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß diese zusätzlich f) Füllstoffe und/oder Paraf
fine und/oder Vaseline und/oder Wachse und/oder Polydiorganosiloxane
enthalten.
9. Katalysator/Vernetzer-Kompositionen nach Anspruch 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß diese
100 Gew.-Teile Vinyltrialkoxysilan a),
1 bis 100 Gew.-Teile Dialkylzinnoxid b),
0 bis 40 Gew.-Teile einer organischen Säure c),
0 bis 100 Gew.-Teile eines inerten Lösungsmittels d),
0 bis 10 Gew.-Teile Farbstoff e) und
0 bis 300 Gew.-Teile Füllstoff und/oder Paraffine und/oder Vaseline
und/oder Wachs und/oder Polydiorganosiloxan f) enthalten.
100 Gew.-Teile Vinyltrialkoxysilan a),
1 bis 100 Gew.-Teile Dialkylzinnoxid b),
0 bis 40 Gew.-Teile einer organischen Säure c),
0 bis 100 Gew.-Teile eines inerten Lösungsmittels d),
0 bis 10 Gew.-Teile Farbstoff e) und
0 bis 300 Gew.-Teile Füllstoff und/oder Paraffine und/oder Vaseline
und/oder Wachs und/oder Polydiorganosiloxan f) enthalten.
10. Katalysator/Vernetzer-Komposition, erhältlich durch die Umsetzung von
mindestens einem Vinyltrialkoxysilan a) und mindestens einem Dialkyl
zinnoxid b) und gegebenenfalls einer organischen Säure c).
11. Verfahren zur Herstellung einer Katalysator/Vernetzer-Komposition nach
einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein
Vinyltrialkoxysilan a) und mindestens ein Dialkylzinnoxid b) bei
Temperaturen von 0 bis 200°C, gegebenenfalls in Gegenwart von weiteren
Komponenten, ausgewählt aus c) bis e), umgesetzt werden.
12. Verwendung der Katalysator/Vernetzer-Komposition nach einem der An
sprüche 1 bis 9 in kondensationsvernetzenden Polysiloxanmassen.
13. Verwendung der Katalysator/Vernetzer-Komposition nach einem der
Ansprüche 1 bis 9 in der Zahnheilkunde und in der Zahntechnik zur
Kondensationsvernetzung von Massen auf Basis OH-endgestoppter Poly
dimethylsiloxane.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19527101A DE19527101A1 (de) | 1995-06-16 | 1995-07-25 | Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE59610693T DE59610693D1 (de) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP96108901A EP0748621B1 (de) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US08/660,308 US5925723A (en) | 1995-06-16 | 1996-06-07 | Catalyst/cross-linking agent compositions, a method for their preparation and their use |
| JP8172845A JPH093242A (ja) | 1995-06-16 | 1996-06-13 | 新規な触媒/架橋剤組成物、その製造方法及びその使用 |
| KR1019960021667A KR970001468A (ko) | 1995-06-16 | 1996-06-15 | 신규 촉매/가교결합제 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| DE19527101A1 true DE19527101A1 (de) | 1996-12-19 |
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|---|---|---|---|
| DE59610693T Expired - Lifetime DE59610693D1 (de) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR970001468A (de) |
| DE (2) | DE19527101A1 (de) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984707B2 (en) | 2001-08-23 | 2006-01-10 | Wacker-Chemie Gmbh | Crosslinkable compounds on the basis of organosilicon compounds |
| US7071278B2 (en) | 2001-10-18 | 2006-07-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Cross-linkable materials based on organosilicon compounds |
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|---|---|---|---|---|
| DE3529567A1 (de) * | 1984-08-27 | 1986-03-06 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | Bei raumtemperatur vulkanisierbare organopolysiloxanmassen, deren herstellung und organozinnverbindungen |
-
1995
- 1995-07-25 DE DE19527101A patent/DE19527101A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-04 DE DE59610693T patent/DE59610693D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-15 KR KR1019960021667A patent/KR970001468A/ko not_active Withdrawn
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59610693D1 (de) | 2003-10-09 |
| KR970001468A (ko) | 1997-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: GE BAYER SILICONES GMBH & CO. KG, 40699 ERKRATH, D |
|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |