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DE19520884A1 - Hydrous fabric softener for the treatment of textiles - Google Patents

Hydrous fabric softener for the treatment of textiles

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Publication number
DE19520884A1
DE19520884A1 DE1995120884 DE19520884A DE19520884A1 DE 19520884 A1 DE19520884 A1 DE 19520884A1 DE 1995120884 DE1995120884 DE 1995120884 DE 19520884 A DE19520884 A DE 19520884A DE 19520884 A1 DE19520884 A1 DE 19520884A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fabric softener
betaine
ester
water
textiles
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE1995120884
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Dr Bimczok
Ernst-Dieter Racky
Guenther Dr Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Priority to DE1995120884 priority Critical patent/DE19520884A1/en
Priority to ES96101327T priority patent/ES2097719T1/en
Priority to EP96101327A priority patent/EP0747468A1/en
Priority to JP11200396A priority patent/JPH08337969A/en
Priority to BR9602639A priority patent/BR9602639A/en
Publication of DE19520884A1 publication Critical patent/DE19520884A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/645Mixtures of compounds all of which are cationic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Die Erfindung betrifft ein wasserhaltiges Weichspül­ mittel, das für die Behandlung von Textilien nach dem Waschen verwendet werden kann.The invention relates to a hydrous fabric softener medium, which is used for the treatment of textiles after Washing can be used.

Unter Weichspülmitteln werden üblicherweise in Wasser konfektionierte oder konfektionierbare, eine oder mehrere Wirkstoffe enthaltende Mittel verstanden, die Einsatz auf dem Reinigungs- und Waschmittelsektor fin­ den und dazu verwendet werden, Textilien einen weichen Griff zu verleihen. Derartige Mittel enthalten übli­ cherweise ein oder mehrere kationische Tenside, die in der Lage sind, mit ihnen behandelte Textilien weich und griffig zu machen. Als Kationtenside wurden insbeson­ dere wasserunlösliche quartäre Ammoniumverbindungen vorgeschlagen, in denen das Ammonium-Stickstoffatom mindestens zwei langkettige Alkylreste mit 16 bis 18 C- Atomen oder mindestens einen überlangen Rest, bei­ spielsweise mit C-Atom-Zahlen im Bereich von 32 bis 36, tragen muß, um ausreichende Weichmacher-Qualitäten des Weichspülmittels sicherzustellen. Among fabric softeners are usually in water made-to-order or customizable, one or understood means containing several active ingredients, the Use in the cleaning and detergent sector fin and used to make textiles soft To lend a handle. Such means contain übli one or more cationic surfactants used in are able to soften and textiles treated with them handy. As cationic surfactants were in particular These are water-insoluble quaternary ammonium compounds proposed in which the ammonium nitrogen atom at least two long-chain alkyl radicals having 16 to 18 C Atoms, or at least one extra-long residue, at For example, with C atom numbers in the range of 32 to 36, must wear sufficient plasticizer qualities of the Ensure fabric softener.  

Der klassische Weichspülmittel-Rohstoff Distea­ ryldimethylammoniumchlorid ist in den letzten Jahren aufgrund seiner aquatischen Toxizität und schlechten biologischen Abbaubarkeit in die Umweltdiskussion geraten. Er wurde inzwischen weitgehend durch ester- oder amidhaltige quaternäre Ammoniumbasen bzw. Imidazoliniumsalze ersetzt, die bezüglich ihres Umweltverhaltens als besser eingestuft werden. Auch diese Verbindungen sind jedoch nicht völlig biologisch abbaubar, so daß von ihnen weiterhin eine erhebliche Belastung der Gewässer ausgehen kann.The classic fabric softener raw material Distea Ryldimethylammonium chloride has been in recent years due to its aquatic toxicity and bad biodegradability in the environmental discussion devices. It has now largely been replaced by or amide-containing quaternary ammonium bases or Imidazolinium salts replaced with respect to their Environmental behavior is considered to be better. Also However, these compounds are not completely biological degradable, so that they continue to have a considerable Pollution of the waters can go out.

Darüber hinaus ist es mit den klassischen Weichspül­ mittel-Rohstoffen nicht möglich, Konzentrate herzu­ stellen. Die übliche Konzentration des Kationtensids in Weichspülmitteln beträgt 3 bis 6 Gewichtsprozent. Unter Verwendung von Distearyldimethylammoniumchlorid sind keine höheren Konzentrationen möglich, da die Mittel hochviskos und schlecht dosierbar werden. Durch die Verwendung von quaternisierten Fettsäureestern des Di- oder des Triethanolamins (Esterquats) ist es zwar möglich, Weichspülmittel mit bis zu 20 Gewichtsprozent Kationtensiden herzustellen, aber mit einer Konzentra­ tionserhöhung ist auch hier eine Viskositätssteigerung verbunden. In addition, it is with the classic softener Medium-raw materials not possible, concentrates herzu put. The usual concentration of cationic surfactant in Fabric softeners is 3 to 6 weight percent. Under Use of distearyldimethylammonium chloride no higher concentrations possible, as the means highly viscous and poorly dosed. By the Use of quaternized fatty acid esters of di- or triethanolamine (esterquat) it is true though possible, fabric softener with up to 20 percent by weight Make cationic surfactants, but with a Konzentra Here, too, an increase in viscosity is an increase in viscosity connected.  

Bei Viskositäten ab ca. 500 mPas fließen die Mittel nicht mehr rückstandsfrei in den Weichspülmittelbe­ hälter der Waschmaschine. Ist die Viskosität noch höher, so werden die Mittel nicht vollständig in die Trommel gespült oder es bilden sich Klumpen, die sich nicht mehr in der Waschtrommel auflösen.At viscosities from about 500 mPas the funds flow no longer residue-free in the fabric softener container of the washing machine. Is the viscosity still higher, so the funds are not completely in the Drum rinsed or lumps form themselves no longer dissolve in the washing drum.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Weichspülmittel zur Verfügung zu stellen, welches durch eine gute biolo­ gische Abbaubarkeit des enthaltenen Wirkstoffes sowie durch hervorragenden Griff, Weichheit und eine nicht beeinträchtigte Saugfähigkeit der mit diesem Mittel behandelten Textilien ausgezeichnet ist und welches sich als Konzentrat formulieren läßt.It was therefore the task of a fabric softener for To provide, which by a good biolo gical degradability of the active substance contained as well due to excellent grip, softness and not one impaired absorbency of this agent treated textiles is excellent and which can be formulated as a concentrate.

Es wurde nun gefunden, daß ein wasserhaltiges Weich­ spülmittel für die Behandlung von Textilien mit einem pH-Wert im Bereich von 1 bis 7, welches dadurch gekenn­ zeichnet ist, daß es 0,1 bis 30 Gewichtsprozent minde­ stens eines Betainesters der allgemeinen Formel (I) enthält,It has now been found that a water-containing soft Dishwashing liquid for the treatment of textiles with a pH in the range of 1 to 7, which characterized thereby is that it is 0.1 to 30 weight percent minde at least one betaine ester of the general formula (I) contains

wobei R für einen verzweigten oder geradkettigen Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen und X- für ein Halogenid-, Sulfat-, Methosulfat- oder Phosphat­ anion steht, unter der Maßgabe, daß wenn R einen Alkyl­ rest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt, zusätz­ lich mindestens ein Betainester der allgemeinen Formel (I), für den R einen Alkylrest mit 17 bis 30 Kohlen­ stoffatomen darstellt, oder mindestens ein quaterni­ sierter Fettsäureester des Di- oder des Triethanolamins enthalten ist, die gestellte Aufgabe in hervorragender Weise erfüllt.wherein R is a branched or straight-chain alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms and X - is a halide, sulfate, methosulfate or phosphate anion, with the proviso that when R is an alkyl radical having 10 to 16 carbon atoms, additional Lich at least one betaine ester of the general formula (I), for which R represents an alkyl radical having 17 to 30 carbon atoms, or at least one quaternized fatty acid ester of the di- or triethanolamine, fulfills the stated object in an outstanding manner.

Die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Betain­ ester der allgemeinen Formel (I) zerfallen im schwächer sauren, neutralen und alkalischen Bereich in die biolo­ gisch unbedenklichen Bestandteile Betain und Fettalko­ hol. Das erfindungsgemäße Weichspülmittel ist leicht biologisch abbaubar, verleiht den behandelten Textilien hervorragenden Griff und Weichheit, beeinträchtigt die Saugfähigkeit der Textilien jedoch nicht.The betaine contained in the agent according to the invention esters of general formula (I) disintegrate in the weaker acidic, neutral and alkaline range in the biolo gically harmless ingredients betaine and fatty alcohol hol. The fabric softener of the invention is light biodegradable, gives the treated textiles excellent grip and softness that affects the Absorbency of textiles, however, not.

Das erfindungsgemäße Weichspülmittel weist darüber hinaus den Vorteil auf, daß sich durch die Verwendung von Betainestern Weichspülmittel mit hohen Konzentra­ tionen an kationischen Tensiden formulieren lassen, die nicht unhandlich dickflüssig sind, sondern sich auf­ grund ihrer niedrigen Viskosität durch gute Handhabbar­ keit auszeichnen. The fabric softener according to the invention has it above in addition to the advantage that through the use of from Betainestern fabric softeners with high Concentra formulate cationic surfactants, the are not unwieldy viscous, but up Because of their low viscosity due to good handling distinguish it.  

Die Synthese der Betainester der Formel (I) ist bekannt und beispielsweise in der offengelegten japanischen Pa­ tentanmeldung 157 750 von 1983 beschrieben. Sie kann durch direkte Veresterung von Fettalkoholen mit dem bei der Zuckerfabrikation als Nebenprodukt anfallenden Be­ tain gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema erfolgen:The synthesis of the betaine esters of the formula (I) is known and in, for example, Japanese Patent Laid-Open Pa Patent Application 157,750 of 1983. she can by direct esterification of fatty alcohols with the the sugar production as by-product Be tain according to the following reaction scheme:

Das erfindungsgemäße Weichspülmittel kann entweder einen einzigen Betainester oder ein Gemisch verschie­ dener Betainester der allgemeinen Formel (I) enthalten, wobei die Konzentration der Betainester im erfindungs­ gemäßen Mittel vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsprozent beträgt. Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt Betaindocosylester oder Betainoctadecylester, oder ein Gemisch aus Betaindodecylester und Betainoctadecylester. The fabric softener according to the invention can either a single Betainester or a mixture verschie which contain betaine esters of the general formula (I), wherein the concentration of betaine ester in the invention Appropriate means preferably 3 to 15 weight percent is. The agent according to the invention preferably contains Betaindocosyl ester or betaine octadecyl ester, or a Mixture of betaindodecyl ester and betaine octadecyl ester.  

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Weichspülmittels liegt bevorzugt im pH-Bereich von 2 bis 4. Zur pH-Ein­ stellung sind ökologisch unbedenkliche, gesättigte oder ungesättigte organische oder anorganische Säuren geeig­ net, welche bevorzugt ausgewählt sind aus Essigsäure, Ameisensäure, Milchsäure, Zitronensäure, Salzsäure und Betainhydrochlorid. Die Viskosität des erfindungsge­ mäßen Weichspülmittels liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 2000 Millipascal·Sekunde (mPas). Besonders bevor­ zugt ist ein Weichspülmittel mit einer Viskosität im Bereich von 5 bis 500 mPas.The pH of the fabric softener according to the invention is preferably in the pH range from 2 to 4. For pH-A are ecologically harmless, saturated or unsaturated organic or inorganic acids suitable which are preferably selected from acetic acid, Formic acid, lactic acid, citric acid, hydrochloric acid and Betaine hydrochloride. The viscosity of the erfindungsge The fabric softening agent is preferably in the range of 1 up to 2000 millipascal · second (mPas). Especially before zugt is a fabric softener with a viscosity in Range from 5 to 500 mPas.

Das erfindungsgemäße Weichspülmittel kann 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1-20 Gew.% mindestens eines weiteren kationischen Tensides enthalten, das bevorzugt ein quaternisierter Fettsäureester des Di- oder des Triethanolamins sein soll. Die Gesamtkonzen­ tration an Betainestern der allgemeinen Formel (I) und weiterem kationischen Tensid, vorzugsweise quaterni­ siertem Fettsäureester des Di- oder des Triethanolamins beträgt maximal 40 Gewichtsprozent.The fabric softener according to the invention can be from 0.1 to 30 Weight percent, preferably 0.1-20 wt.% At least another cationic surfactant containing preferably a quaternized fatty acid ester of the di or triethanolamine. The overall results to betaine esters of the general formula (I) and further cationic surfactant, preferably quaterni di- or triethanolamine-derived fatty acid ester is a maximum of 40 percent by weight.

Von den für die Verwendung im erfindungsgemäßen Weich­ spülmittel geeigneten quaternisierten Fettsäureestern des Di- und des Triethanolamins sind das Dipalmitoyl­ ethylhydroxyethylmethylammonium Methosulfat, das bei­ spielsweise von der Firma Stepan Europe, Voreppe/Frank­ reich in Form einer 90prozentigen wäßrigen Lösung unter der Handelsbezeichnung Stepanquat® X 8051, das Dipalmitoylethyldimethylammoniumchlorid, das beispiels­ weise von der Firma Akzo Nobel, Amersfoort/Niederlande in Form einer 85prozentigen isopropanolischen Lösung unter der Handelsbezeichnung Armosoft® 216-E und das Di-(talgcarboxyethyl)hydroxyethylmethylammonium Metho­ sulfat, das beispielsweise von der Firma REWO GmbH, Steinau/Deutschland in Form einer 90prozentigen iso­ propanolischen Lösung unter der Handelsbezeichnung Rewoquat® WE 18 oder von der Firma Stepan Europe, Voreppe/Frankreich in Form einer 90prozentigen wäßrigen Lösung unter der Handelsbezeichnung Stepantex® VS 90 vertrieben wird, bevorzugt.Of the soft for use in the invention Flushing agent suitable quaternized fatty acid esters of di- and triethanolamine are dipalmitoyl ethylhydroxyethylmethylammonium methosulphate, at For example, the company Stepan Europe, Voreppe / Frank rich in the form of a 90prozentigen aqueous solution  the trade name Stepanquat® X 8051, the Dipalmitoylethyldimethylammonium chloride, the example from the company Akzo Nobel, Amersfoort / Netherlands in the form of an 85 percent isopropanolic solution under the trade name Armosoft® 216-E and the Di- (tallowcarboxyethyl) hydroxyethylmethylammonium metho Sulfate, for example, by the company REWO GmbH, Steinau / Germany in the form of a 90 percent iso propanolic solution under the trade name Rewoquat® WE 18 or from Stepan Europe, Voreppe / France in the form of a 90% aqueous Solution under the trade name Stepantex® VS 90 is sold, preferably.

Durch die Kombination von Betainestern der allgemeinen Formel (I) mit Fettsäureestern des Di- oder des Tri­ ethanolamins wird in den erfindungsgemäßen Weichspül­ mitteln eine synergistische Verstärkung der Weichspül­ wirkung und darüber hinaus eine Verringerung der Vis­ kosität und eine Verbesserung der Dispergierbarkeit erreicht. Zur Viskositätsregelung wird vorzugsweise Betaindodecylester eingesetzt, der auch in Kombination mit längerkettigen Betainestern der allgemeinen Formel (I), wie beispielsweise Betainoctadecylester oder Betainbehenylester, sowohl die Viskosität als auch die Dispergierbarkeit verbessert.By combining betaine esters of the general Formula (I) with fatty acid esters of di or tri Ethanolamins is in the fabric softener according to the invention a synergistic reinforcement of the fabric softening effect and, moreover, a reduction in Vis viscosity and an improvement in dispersibility reached. For viscosity control is preferably Betaindodecylester used, which also in combination with longer-chain betaine esters of the general Formula (I) such as betaine octadecyl ester or betaine behenyl ester, both viscosity and improves the dispersibility.

Darüber hinaus kann das erfindungsgemäße Mittel für Weichspülmittel übliche Zusatzstoffe in einer Menge von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent enthalten. Als übliche Zusatzstoffe von Weichspülmitteln kommen insbesondere Alkohole, wie zum Beispiel Ethanol, n-Propanol, i-Pro­ panol, mehrwertige Alkohole, wie zum Beispiel Glycerin und Propylenglykol; amphotere oder nichtionische Ten­ side, wie zum Beispiel Carboxylderivate des Imidazols, oxethylierte Fettalkohole, hydriertes und ethoxyliertes Rizinusöl, Alkylpolyglucoside, beispielsweise Decyl­ polyglucose und Dodecylpolyglucose, Zuckerester oder -ether; weiterhin natürliche, modifizierte natürliche oder synthetische Polymere, wie zum Beispiel Alginate, Gelatine, Pectine, Xanthan, und Cyclodextrine sowie Chitosan oder Chitosanderivate, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Acrylsäure- oder Methacrylsäurepoly­ merisate; Verdicker, wie Guar, Cellulosederivate und Dextrine, Fettalkohole, Fettsäureester, Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureglyceride oder Fettsäurepartial­ glyceride; weiterhin anorganische oder organische Salze, Farbstoffe, Pigmente, Parfümöle und Konservie­ rungsstoffe in Betracht.In addition, the inventive agent for Fabric softeners conventional additives in an amount of  0.1 to 50 weight percent included. As usual In particular, additives of fabric softeners are used Alcohols such as ethanol, n-propanol, i-Pro panol, polyhydric alcohols, such as glycerol and propylene glycol; amphoteric or nonionic ten side, such as, for example, carboxyl derivatives of imidazole, ethoxylated fatty alcohols, hydrogenated and ethoxylated Castor oil, alkyl polyglucosides, for example decyl polyglucose and dodecylpolyglucose, sugar esters or ether; continue to be natural, modified natural or synthetic polymers, such as alginates, Gelatin, pectins, xanthan, and cyclodextrins as well Chitosan or chitosan derivatives, polyvinylpyrrolidone, Polyvinyl acetate, acrylic acid or methacrylic acid poly merisate; Thickeners, such as guar, cellulose derivatives and Dextrins, fatty alcohols, fatty acid esters, fatty acids, ethoxylated fatty acid glycerides or fatty acid partial glycerides; furthermore inorganic or organic Salts, dyes, pigments, perfume oils and preserves substances.

Das die Betainester der allgemeinen Formel (I) ent­ haltende erfindungsgemäße Weichspülmittel wird auf wäßriger Basis konfektioniert. Dabei wird die Wasser­ menge so eingestellt, daß mit der Konfektionierung ein leicht handhabbares, niederviskoses Weichspülmittel entsteht, das sich in dieser Form gut in die Nachwasch­ flotte einbringen läßt. Der Wassergehalt des fertig konfektionierten erfindungsgemäßen Weichspülmittels liegt üblicherweise im Bereich von 50 bis 98 Gewichts­ prozent.This entails the betaine esters of general formula (I) holding fabric softener according to the invention becomes water-based basis. In doing so, the water becomes quantity adjusted so that with the packaging easy to handle, low viscosity fabric softener arises, which in this form well in the Nachwasch fleet. The water content of the finished  ready-made fabric softener according to the invention is usually in the range of 50 to 98 weight percent.

Das Weichspülmittel entsprechend der Erfindung wird nach an sich aus dem Stand der Technik bekanntem Ver­ fahren hergestellt. Das Verfahren beruht im wesent­ lichen darauf, daß man die einzelnen Komponenten in handelsüblichen Rührern, Dispergatoren oder Homogeni­ satoren miteinander vermischt, was gewünschtenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und/oder bei leicht erhöhter Temperatur bis maximal 40° bis 50° Celsius geschieht.The fabric softener according to the invention is according to known from the prior art Ver drive made. The method is based essentially insist that the individual components in commercial stirrers, dispersants or Homogeni mixed with each other, if desired using a solvent and / or at slightly elevated temperature up to a maximum of 40 ° to 50 ° Celsius happens.

Das auf diesem Wege erhaltene erfindungsgemäße Weich­ spülmittel ist in Wasser löslich oder feinteilig dis­ pergierbar. Das erfindungsgemäße Weichspülmittel wird bei seiner Anwendung in Flotten üblicherweise in sol­ chen Mengen eingesetzt, daß die Gesamtkonzentration an Betainester der allgemeinen Formel (I) und weiteren kationischen Tensiden 0,2 bis 1,0 Gramm pro Liter Spül­ wasser beträgt, wobei in diesem Konzentrationsbereich das gewünschte Weichspülergebnis erzielt wird. Das erfindungsgemäße Weichspülmittel verleiht den mit ihm behandelten Textilien einen flauschigen, weichen Griff, der von Testpersonen als ausgesprochen angenehm em­ pfunden wurde. Die Saugfähigkeit der Textilien wird nicht beeinträchtigt. The soft according to the invention obtained in this way Flushing agent is soluble in water or finely divided dis pergierbar. The fabric softener according to the invention is when used in fleets usually in sol chen sets that the total concentration of Betaine esters of general formula (I) and others cationic surfactants 0.2 to 1.0 grams per liter of rinse water is, being in this concentration range the desired fabric softening result is achieved. The Fabric softener according to the invention gives him the same treated textiles have a fluffy, soft feel, the test subjects as very pleasant em was pounded. The absorbency of textiles will not impaired.  

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the subject matter of Explain the invention in more detail.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Vergleichsversuch zur biologischen Abbau­ barkeitComparative experiment on biodegradation bility

Für die folgenden, in Weichspülmitteln üblichen kat­ ionischen Tenside Cetyltrimethylammoniumchlorid, Di­ stearyldimethylammoniumchlorid, Distearoylethylhydroxy­ ethylmethylammonium Methosulfat wurde die biologische Abbaubarkeit im Vergleich zu den Betainestern der all­ gemeinen Formel (I), Betaindodecylester und Betain­ octadecylester bestimmt.For the following, customary in fabric softeners kat ionic surfactants cetyltrimethylammonium chloride, di stearyldimethylammonium chloride, distearoylethylhydroxy ethylmethylammonium methosulfate became the biological Degradability compared to the betaine esters of the all common formula (I), beta-indodecyl ester and betaine octadecyl ester.

Die biologische Abbaubarkeit wurde durch den CO₂-Evolu­ tion-Test gemäß der Richtlinie OECD 301 B, veröffent­ licht in "OECD Guideline for Testing of Chemicals; Ready Biodegradability" adopted by the Council on 17th Juli 1992, Organisation for Economic Cooperation and Development, Paris, bestimmt.The biodegradability was due to the CO₂ Evolu tion test in accordance with OECD 301 B, in "OECD Guideline for Testing of Chemicals; Ready Biodegradability "adopted by the Council on 17th July 1992, Organization for Economic Cooperation and Development, Paris, destined.

Die experimentellen Einzelheiten des Meßverfahrens sind in der genannten Richtlinie detailliert beschrieben. Im folgenden sind die Grundprinzipien des Meßverfahrens sowie die Ergebnisse näher erläutert. Für jedes der vorstehend genannten kationischen Tenside wurden mineralsalzhaltige Nährstofflösungen hergestellt und mit Bakterien aus Klärschlamm geimpft, welcher zuvor von organischem Material befreit wurde. Durch diese Lösungen wurde zunächst CO₂-freie Luft geleitet, um in der Apparatur enthaltenes CO₂ vollständig auszutreiben. Die Testsubstanzen wurden in einer Menge zugegeben, so daß die Gesamtkonzentration an Kohlenstoff, im folgen­ den als TOC (Total Carbon) bezeichnet, zwischen 10 und 20 mg/l betrug. Für jede Testsubstanz wurden jeweils zwei Messungen (siehe Tabelle 1) durchgeführt. Das durch den bakteriellen Abbau der Testsubstanz ent­ stehende CO₂ wurde in 0,025 N Ba(OH)₂-Lösungen gelei­ tet. Durch anschließende Titration mit 0,05 N Salzsäure wurde der Verbrauch an Ba(OH)₂ bestimmt und hieraus die Menge an entstandenem CO₂ berechnet. Die Versuchsdauer betrug jeweils 28 Tage. In Tabelle 1 ist für jedes Tensid der Anteil der nach 28 Tagen entstandenen CO₂- Menge bezogen auf die theoretisch maximal mögliche CO₂- Menge in Prozent angegeben. The experimental details of the measuring method are described in detail in that directive. in the The following are the basic principles of the measurement method and the results are explained in more detail. For each of the  mentioned above cationic surfactants Mineral salt-containing nutrient solutions are produced and inoculated with bacteria from sewage sludge, which previously was freed from organic material. Through this Solutions was first passed CO₂-free air to in The apparatus contained CO₂ completely expelled. The test substances were added in an amount, so that the total concentration of carbon, in the follow referred to as TOC (Total Carbon), between 10 and 20 mg / l. For each test substance were respectively two measurements (see Table 1). The by the bacterial degradation of the test substance ent standing CO₂ was in 0.025 N Ba (OH) ₂ solutions gelei tet. By subsequent titration with 0.05 N hydrochloric acid the consumption of Ba (OH) ₂ was determined and from this the Quantity calculated on incurred CO₂. The trial period was 28 days each. Table 1 is for each Surfactant the proportion of CO₂ produced after 28 days Quantity based on the theoretically maximum possible CO₂- Quantity stated in percent.  

Tabelle 1 Table 1

CO₂-Evolution-Test nach der Richtlinie OECD 301 B auf biologische Abbaubarkeit kationischer Tenside CO₂ evolution test according to guideline OECD 301 B on biodegradability of cationic surfactants

Der CO₂-Evolution-Test zeigt, daß im Vergleich zu den in Weichspülmitteln üblichen kationischen Tensiden Cetyltrimethylammoniumchlord, Distearyldimethyl­ ammoniumchlorid und Distearoylethylhydroxyethyl­ methylammonium Methosulfat die Betainester der allgemeinen Formel (I) eine hervorragende, leichte Abbaubarkeit aufweisen.The CO₂ evolution test shows that compared to the in fabric softeners customary cationic surfactants Cetyltrimethylammonium chloride, distearyldimethyl ammonium chloride and distearoylethylhydroxyethyl methylammonium methosulfate the betaine ester of general formula (I) is excellent, light Have degradability.

Beispiel 2Example 2 Vergleichsversuche zur ViskositätComparison experiments on the viscosity

Es wurden jeweils 15prozentige wäßrige Dispersionen von den in Weichspülmitteln üblichen kationischen Ten­ siden Distearyldimethylammoniumchlorid und Dipalmitoyl­ ethyl-hydroxyethyl-methylammonium Methosulfat sowie von den Betainestern der allgemeinen Formel (I), Betaindo­ decylester und Betainoctadecylester hergestellt. Bei 25° Celsius und einem Schergefälle von 50 s-1 wurden die Viskositäten dieser Dispersionen gemessen und die Konsistenz bestimmt. Als Meßgerät wurde das Bohlin Rheometer CS verwendet. In each case, 15 percent aqueous dispersions of the customary in fabric softeners cationic ten siden distearyldimethylammonium chloride and dipalmitoyl ethyl-hydroxyethyl-methylammonium methosulfate and of the betaine esters of the general formula (I), betaindo decyl ester and Betainoctadecylester were prepared. At 25 ° Celsius and a shear rate of 50 s -1 , the viscosities of these dispersions were measured and the consistency determined. The measuring instrument used was the Bohlin Rheometer CS.

Tabelle 2 Table 2

Viskositäten von 15%igen Dispersionen von Kationtensiden in Wasser bei 25°C und einem Schergefälle von 50 s-1 in Milli­ pascal·Sekunde (mPas) Viscosities of 15% dispersions of cationic surfactants in water at 25 ° C and a shear rate of 50 s -1 in milli pascal · second (mPas)

Beispiel 3Example 3 Weichspülmittel mittlerer KonzentrationFabric softener of medium concentration 6,00 g6.00 g BetainoctadecylesterBetainoctadecylester 0,05 g0.05 g Ameisensäureformic acid 0,10 g0.10 g Parfümölperfume oil 93,85 g 93.85 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels gemäß Beispiel 3 erfolgt, indem man den Betainoctadecylester in der maximal auf 40 bis 50° Celsius erwärmten Lösung von Ameisensäure in Wasser löst, bis zum Abkühlen rührt und bei 30° Celsius das Parfümöl zusetzt. Es wird eine trübe Lösung erhalten. 60 bis 90 Gramm dieses Weich­ spülmittels werden dem letzten Spülgang einer 5 kg- Trommel-Waschmaschine zugesetzt. Das Weichspülmittel gemäß Beispiel 3 verleiht den Geweben einen weichen flauschigen Griff, ohne die Saugfähigkeit der behan­ delten Wäsche zu beeinflussen. Die Viskosität des Mittels beträgt 171 mPas bei 25° Celsius und einem Schergefälle von 50 s-1.The fabric softener according to Example 3 is prepared by dissolving the Betainoctadecylester in the heated to a maximum of 40 to 50 ° C solution of formic acid in water, stirred until cool and added at 30 ° C the perfume oil. A cloudy solution is obtained. 60 to 90 grams of this fabric softener are added to the last rinse of a 5 kg drum washer. The fabric softener according to Example 3 gives the fabrics a soft, fluffy feel without affecting the absorbency of the treated laundry. The viscosity of the composition is 171 mPas at 25 ° Celsius and a shear rate of 50 s -1 .

Beispiel 4Example 4 Weichspülmittel mittlerer KonzentrationFabric softener of medium concentration 8,00 g8.00 g BetainoctadecylesterBetainoctadecylester 2,0 g2.0 g Dodecylpolyglucosedodecylpolyglucose 0,50 g0.50 g Zitronensäurecitric acid 0,20 g0.20 g Xanthanxanthan 0,10 g0.10 g Parfümölperfume oil 89,20 g 89.20 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels gemäß Beispiel 4 erfolgt, indem man Xanthan, Dodecylpolyglucose und Zitronensäure im Wasser auf maximal 40 bis 50° Celsius erhitzt. In dieser Lösung wird Betainoctadecylester gelöst und die Mischung wird bis zum Abkühlen gerührt. Bei 30° Celsius wird das Parfümöl zugegeben. Man erhält so eine leicht trübe, viskose Lösung. Das Weichspül­ mittel kann bei Handwäsche dem letzten Spülbad in Mengen von 5 Gramm pro Liter Spülwasser zudosiert werden. Die damit behandelten Textilien zeichnen sich durch einen besonders weichen Griff bei guter Saug­ fähigkeit aus.The preparation of the fabric softener according to Example 4 is done by adding xanthan, dodecylpolyglucose and Citric acid in water to a maximum of 40 to 50 degrees Celsius heated. In this solution betaine octadecyl ester is added dissolved and the mixture is stirred until cool. At 30 ° C, the perfume oil is added. You get  such a slightly cloudy, viscous solution. The fabric softening Medium may be the last rinse in hand wash Dosed amounts of 5 grams per liter of rinse water become. The treated textiles are characterized by a particularly soft grip with good suction ability.

Beispiel 5Example 5 Weichspülmittel hoher KonzentrationFabric softeners of high concentration 15,00 g15.00 g BetainoctadecylesterBetainoctadecylester 0,50 g0.50 g Zitronensäurecitric acid 0,30 g0.30 g Dextrindextrin 0,18 g0.18 g Hydriertes Rizinusöl, ethoxyliert mit 40 Mol EthylenoxidHydrogenated castor oil ethoxylated with 40 moles of ethylene oxide 0,15 g0.15 g Parfümölperfume oil 83,87 g 83.87 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels gemäß Beispiel 5 erfolgt, indem man Dextrin und Zitronensäure in kaltem Wasser löst. In dieser Lösung werden erst der Betain­ octadecylester, dann das mit dem hydrierten, ethoxy­ lierten Rizinusöl vermischte Parfümöl gelöst. Man erhält eine leicht getrübte, schwach viskose Lösung, die in Mengen von 40 bis 50 Gramm dem letzten Spülgang einer Trommelwaschmaschine zudosiert werden kann.The preparation of the fabric softener according to Example 5 is done by adding dextrin and citric acid in cold Water dissolves. In this solution, only the betaine octadecyl ester, then with the hydrogenated, ethoxy dissolved castor oil mixed perfume oil dissolved. you receives a slightly turbid, slightly viscous solution, in amounts of 40 to 50 grams the last rinse a drum washing machine can be dosed.

Beispiel 6Example 6 Weichspülmittel hoher KonzentrationFabric softeners of high concentration 10,00 g10.00 g BetaindodecylesterBetaindodecylester 6,00 g6.00 g BetainoctadecylesterBetainoctadecylester 1,00 g1.00 g Decylpolyglucosedecyl polyglucose 0,30 g0.30 g Essigsäureacetic acid 0,20 g0.20 g Parfümölperfume oil 0,10 g0.10 g Betainhydrochloridbetaine hydrochloride 82,40 g 82.40 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels gemäß Beispiel 6 erfolgt, indem man Betaindodecylester und Betainocta­ decylester in der auf maximal 40-50° Celsius erwärm­ ten Lösung von Betainhydrochlorid und Essigsäure löst und bis zum Abkühlen rührt. Bei 30° Celsius wird das in Decylpolyglucose gelöste Parfümöl zugesetzt. Es wird ein trübes Weichspülmittel erhalten, das dem letzten Spülgang in einer Menge von 2 Gramm pro Liter Spül­ wasser zudosiert wird.The preparation of the fabric softener according to Example 6 is done by using beta indodecyl ester and betaine octa decylester heated to a maximum of 40-50 ° Celsius solution of betaine hydrochloride and acetic acid and stir until cool. At 30 ° Celsius, the in Decylpolyglucose dissolved perfume oil added. It will get a cloudy fabric softener, the last Rinse in an amount of 2 grams per liter of rinse water is added.

Beispiel 7Example 7 Weichspülmittel hoher KonzentrationFabric softeners of high concentration 10,00 g10.00 g BetaindodecylesterBetaindodecylester 10,00 g10.00 g Dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium MethosulfatDipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulfate 0,30 g0.30 g Essigsäureacetic acid 0,20 g0.20 g Parfümölperfume oil 79,50 g 79.50 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels erfolgt, indem man Betaindodecylester und Dipalmitoylethylhydroxyethyl­ methylammonium Methosulfat in der auf maximal 40-50° Celsius erwärmten Lösung von Essigsäure in Wasser löst und bis zum Abkühlen rührt. Bei 30° Celsius wird das Parfümöl eingearbeitet.The preparation of the fabric softener is carried out by Betaindodecyl ester and dipalmitoylethylhydroxyethyl methylammonium methosulfate in the at maximum 40-50 ° C heated solution of acetic acid in water dissolve and stir until cool. At 30 ° Celsius will be the perfume oil incorporated.

Das Weichspülmittel wird in einer Menge von 25 Gramm pro Spülgang angewendet. Die Viskosität des trüben, flüssigen Mittels beträgt 3,2 mPas bei 25° Celsius und einem Schergefälle von 50 s-1.The fabric softener is applied at a rate of 25 grams per wash. The viscosity of the cloudy, liquid agent is 3.2 mPas at 25 ° Celsius and a shear rate of 50 s -1 .

Beispiel 8Example 8 Weichspülmittel hoher KonzentrationFabric softeners of high concentration 6,25 g6.25 g BetaindodecylesterBetaindodecylester 18,75 g18.75 g Dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium MethosulfatDipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulfate 0,30 g0.30 g Essigsäureacetic acid 0,20 g0.20 g Parfümölperfume oil 74,50 g 74.50 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels erfolgt, indem man Betaindodecylester und Dipalmitoylethylhydroxyethyl­ methylammonium Methosulfat in der auf maximal 40-50° Celsius erwärmten Lösung von Essigsäure in Wasser löst und bis zum Abkühlen rührt. Bei 30° Celsius wird das Parfümöl eingearbeitet.The preparation of the fabric softener is carried out by Betaindodecyl ester and dipalmitoylethylhydroxyethyl methylammonium methosulfate in the at maximum 40-50 ° C heated solution of acetic acid in water dissolve and stir until cool. At 30 ° Celsius will be the perfume oil incorporated.

Das Weichspülmittel wird in einer Menge von 20 Gramm pro Spülgang angewendet. Die Viskosität des milchigen Mittels beträgt 118 mPas bei 25° Celsius und einem Schergefälle von 50 s-1.The fabric softener is applied in an amount of 20 grams per wash. The viscosity of the milky agent is 118 mPas at 25 ° Celsius and a shear rate of 50 s -1 .

Beispiel 9Example 9 Weichspülmittel hoher KonzentrationFabric softeners of high concentration 7,5 g7.5 g BetaindodecylesterBetaindodecylester 22,5 g22.5 g Dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium MethosulfatDipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulfate 0,3 g0.3 g Essigsäureacetic acid 0,2 g0.2 g Parfümölperfume oil 69,5 g 69.5 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels erfolgt, indem man Betaindodecylester und Dipalmitoylethylhydroxyethyl­ methylammonium Methosulfat in der auf maximal 40-50° Celsius erwärmten Lösung von Essigsäure in Wasser löst und bis zum Abkühlen rührt. Bei 30° Celsius wird das Parfümöl eingearbeitet.The preparation of the fabric softener is carried out by Betaindodecyl ester and dipalmitoylethylhydroxyethyl methylammonium methosulfate in the at maximum 40-50 ° C heated solution of acetic acid in water dissolve and stir until cool. At 30 ° Celsius will be the perfume oil incorporated.

Das Weichspülmittel wird in einer Menge von 17 Gramm pro Spülgang angewendet. Die Viskosität des ölartigen Mittels beträgt 184 mPas bei 25°C und einem Scherge­ fälle von 50 s-1.The fabric softener is applied in an amount of 17 grams per wash. The viscosity of the oily agent is 184 mPas at 25 ° C and a shear rate of 50 s -1 .

Beispiel 10Example 10 Weichspülmittel hoher KonzentrationFabric softeners of high concentration 10,0 g10.0 g BetaindodecylesterBetaindodecylester 30,0 g30.0 g Dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium MethosulfatDipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulfate 0,3 g0.3 g Essigsäureacetic acid 0,2 g0.2 g Parfümölperfume oil 59,5 g59.5 g Wasserwater 100,00 g100.00 g

Die Herstellung des Weichspülmittels erfolgt, indem man Betaindodecylester und Dipalmitoylethylhydroxyethyl­ methylammonium Methosulfat in der auf maximal 40-50° Celsius erwärmten Lösung von Essigsäure in Wasser löst und bis zum Abkühlen rührt. Bei 30° Celsius wird das Parfümöl eingearbeitet.The preparation of the fabric softener is carried out by Betaindodecyl ester and dipalmitoylethylhydroxyethyl methylammonium methosulfate in the at maximum 40-50 ° C heated solution of acetic acid in water dissolve and stir until cool. At 30 ° Celsius will be the perfume oil incorporated.

Das Mittel wird in einer Menge von 12,5 Gramm pro Spül­ gang angewendet. Die Viskosität des cremigen Mittels beträgt 1540 mPas bei 25° Celsius und einem Scherge­ fälle von 50 s-1.The agent is applied in an amount of 12.5 grams per flush. The viscosity of the creamy agent is 1540 mPas at 25 ° Celsius and a shear rate of 50 s -1 .

Beispiel 11Example 11 Weichspülmittelsoftener 5,0 g5.0 g BetaindocosylesterBetaindocosylester 0,2 g0.2 g Zitronensäurecitric acid 0,1 g0.1 g Dextrindextrin 0,1 g0.1 g Parfümölperfume oil 94,6 g 94.6 g Wasserwater 100 g100 g

Die Herstellung des Weichspülmittels gemäß Beispiel 11 erfolgt, indem man den Betaindocosylester in der auf maximal 40-50° Celsius erwärmten Lösung von Zitronen­ säure und Wasser löst und bis zum Abkühlen rührt. Bei 30° Celsius werden Dextrin und Parfümöl zugesetzt. Das Mittel hat eine Viskosität von 325 mPas bei 25° Celsius und einem Schergefälle von 50 s-1. Es wird in einer Menge von 6 Gramm pro Liter Spülwasser eingesetzt.The preparation of the fabric softener according to Example 11 is carried out by dissolving the beta-indolosate in the heated to a maximum of 40-50 ° C solution of citric acid and water and stirred until cool. At 30 ° C, dextrin and perfume oil are added. The agent has a viscosity of 325 mPas at 25 ° Celsius and a shear rate of 50 s -1 . It is used in an amount of 6 grams per liter of rinse water.

Alle in der vorliegenden Patentanmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.All included in the present patent application Percentages, unless stated otherwise, Weight percent.

Claims (4)

1. Wasserhaltiges Weichspülmittel für die Behandlung von Textilien mit einem pH-Wert zwischen 1 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 30 Gewichts­ prozent mindestens eines Betainesters der allgemei­ nen Formel I enthält wobei R für einen verzweigten oder geradkettigen Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen und X für ein Halogenid-, Sulfat-, Methosulfat- oder Phosphatanion steht, unter der Maßgabe, daß wenn R einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt, mindestens ein weiterer Betainester der allgemeinen Formel (I), für den R einen Alkylrest mit 17 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt oder mindestens ein quaternisierter Fettsäureester des Di- oder des Triethanolamins enthalten ist.1. Water-containing fabric softener for the treatment of textiles having a pH between 1 and 7, characterized in that it contains 0.1 to 30 weight percent of at least one betaine ester of the general formula I. wherein R is a branched or straight-chain alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms and X is a halide, sulfate, methosulfate or phosphate anion, with the proviso that when R is an alkyl radical having 10 to 16 carbon atoms, at least one further betaine ester of general formula (I) for which R is an alkyl radical having 17 to 30 carbon atoms or at least one quaternized fatty acid ester of di- or triethanolamine is included. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 30 Gewichtsprozent mindestens eines wei­ teren kationischen Tensids enthält. 2. Composition according to claim 1, characterized in that it is 0.1 to 30 weight percent at least one white contains more cationic surfactant.   3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen quaternisierten Fettsäureester des Di- oder des Triethanolamins enthält.3. Composition according to claim 2, characterized in that at least one quaternized fatty acid ester of di- or triethanolamine. 4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der quaternisierte Fettsäureester des Di- oder Tri­ ethanolamins ausgewählt ist aus Dipalmitoylethyl­ hydroxyethylmethylammonium Methosulfat, Di-(talg­ carboxyethyl)hydroxyethyl-methylammonium Metho­ sulfat und Dipalmitoylethyldimethylammoniumchlorid.4. Composition according to claim 3, characterized in that the quaternized fatty acid ester of di or tri ethanolamine is selected from dipalmitoylethyl hydroxyethylmethylammonium methosulfate, di (tallow carboxyethyl) hydroxyethyl-methylammonium metho sulfate and dipalmitoylethyldimethylammonium chloride.
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