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DE19516253A1 - Mattierungsmittel auf Basis von aggregiertem Siliciumdioxid mit verbesserter Effizienz - Google Patents

Mattierungsmittel auf Basis von aggregiertem Siliciumdioxid mit verbesserter Effizienz

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DE19516253A1
DE19516253A1 DE19516253A DE19516253A DE19516253A1 DE 19516253 A1 DE19516253 A1 DE 19516253A1 DE 19516253 A DE19516253 A DE 19516253A DE 19516253 A DE19516253 A DE 19516253A DE 19516253 A1 DE19516253 A1 DE 19516253A1
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silica gel
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silicon dioxide
product
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Georg Lueers
Peter Belligoi
Rex Dr Field
Rita Schneider
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Grace GmbH
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Grace GmbH
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Description

Moderne Mattierungsmittel für Beschichtungen bestehen aus hoch porösem, amorphem Siliciumdioxid, das auf eine Teilchengröße ein­ gestellt worden ist, die der benötigen Beschichtungsfilmdicke angemessen ist.
Die am meisten verbreiteten Mattierungsmittel stammen aus zwei Verfahren:
  • - Gelieren von Kieselsäure, Waschen, Trocknen, Mahlen
  • - Ausfällen von Kieselsäure auf eine solche Weise, daß eine "verstärkte" Struktur gebildet wird, Waschen, Trocknen, Mahlen.
Die jeweils besten Vertreter der beiden Verfahren zeigen eine hohe Mattierungseffizienz in Verbindung mit niedriger Verdickung, guter Dispergierbarkeit und Lackfilmtransparenz. SYLOID ED 5, das von Grace GmbH, Worms, Deutschland, hergestellt wird, ist ein typischer Vertreter der ersten Klasse und wird in dieser Beschreibung als Standard für den Stand der Technik herangezogen.
Es ist ferner ein anderer Typ von Mattierungsmittel entwickelt worden, der gegenüber den beiden zuvor genannten Klassen eine erhöhte Mattierungseffizienz zeigt. Dieser wird erhalten, indem auf verschiedenen Wegen ein pyrolytisches (pyrogenes) Silicium­ dioxid agglomeriert wird (pyrolytisches Siliciumdioxid wird durch Flammenhydrolyse von SiCl₄ erhalten). Diese Art von Produkt (z. B. TS 100 von Degussa) zeigt eine Mattierungseffizienz, die gegenüber den ersten beiden Typen um 10 bis 25% erhöht ist. Ein wesentlicher Nachteil dieses Typs von Produkt besteht jedoch darin, daß es die Viskosität des Lackes erhöht, in der es verwendet wird, sogar bei den niedrigeren Konzentrationen, die erforderlich sind, um den gleichen Glanz zu erhalten wie mit den anderen Produkten. Diese Erhöhung der Viskosität macht eine Verarbeitung der Farbe schwieriger. Ein weiterer Nachteil ist die verringerte Dispergierbarkeit.
In der DE 12 09 108 wird die Sprühtrocknung einer wäßrigen Suspension mit 20 bis 60% pyrolytischem Siliciumdioxid be­ schrieben, um ein sphärisches Produkt mit einer durchschnitt­ lichen Teilchengröße von ca. 200 µm zu erhalten.
In der DE 24 14 478 ist die Herstellung eines Mattierungsmittels durch Aggregation von pulverförmigem, pyrolytischem Siliciumdi­ oxid beschrieben. Das Siliciumdioxid wird durch Zugabe von ca. 5% Wasser, bezogen auf das Siliciumdioxid, angefeuchtet und dann in einem Ofen oder einer Luftstrahlmühle getrocknet. Die Oberfläche des Pulvers wird durch eine geringe Feuchtigkeitsauf­ nahme nur mit einer sehr dünnen (monomolekularen) Schicht überzogen. Bei der anschließenden Verdampfung tritt die Ag­ gregation ein, die zu einem Produkt führt, das eine relativ schlechte Partikelfestigkeit aufweist.
In der DE 28 31 561 ist die Herstellung eines Katalysatorträgers durch Sprühtrocknung einer Suspension von pyrolytischem Silicium­ dioxid mit einer Konzentration von 10 bis 33% und gegebenenfalls unter Zusatz von Ammoniak beschrieben. Die Teilchengröße beträgt 40 bis 80 µm.
In der EP 0 341 383 ist ausgefälltes Siliciumdioxid mit einer hohen "Struktur" beschrieben, ausgedrückt als Dibutylphthalat­ zahl (DBP-Zahl) von 3,0 bis 4,0, was einem großen Porenvolumen entspricht. Bei dem beschriebenen Verfahren wird ein Sprühtrock­ ner verwendet. Als mögliche Anwendung ist die als Mattierungs­ mittel in Lacken angegeben.
In der DE 41 32 230 ist die Verwendung von großen Teilchen (15 bis 100 µm) beschrieben, die durch Sprühtrocknung einer Suspen­ sion von gemahlenem Siliciumdioxidhydrogel erhalten wurden. Diese Teilchen werden als Texturierungshilfsmittel für Beschichtungen verwendet. Die verwendeten Zusatzstoffe haben den Zweck, Partikel zu erzeugen, die bei der Sedimentation in dem flüssigen Lack infolge längeren Stehens keine festen Bodensätze bilden. Sie haben keine Bindeeigenschaften. Die Stabilität von Aggregaten nimmt bei ihrer Verwendung ab.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Mattierungsmittel zu erhalten, das eine Effizienz aufweist, die 25% größer als die von Produkten aus dem Stand der Technik ist, ohne bei gleichem Glanz eine entsprechend höhere Verdickung zu zeigen. Andere wichtige Eigenschaften wie Dispergierbarkeit, Oberflächenrauheit und Transparenz des resultierenden gehärteten Films sollen ebenfalls nicht negativ beeinträchtigt werden.
Diese Aufgabe wird durch ein aggregiertes Kieselgel gelöst, das aus Kieselgelteilchen (Teilchengröße: 1 bis 20 µ, Oberfläche: 200 bis 1000 m²/g, spezifisches Porenvolumen: 0,4 bis 2,5 ml/g) und Bindemittel ausgewählt aus synthetischem oder natürlichem Schichtsilikat, pyrogenem Siliciumdioxid und in Wasser löslichen oder in Wasser dispergierbaren organischen Polymeren hergestellt worden ist.
Erfindungsgemäß wird ein mikronisiertes Kieselgel mit einem Porenvolumen von 0,4 bis 2,0 ml/g, vorzugsweise 1,5 bis 1,9 ml/g und insbesondere 1,6 ml/g, einer Teilchengröße von 2 bis 6 µm, vorzugsweise 3 bis 4 µ und insbesondere 4 µ (Lichtdiffraktions­ verfahren; Helos Teilchengrößenanalysator, Sympatec GmbH, Clausthal-Zellerfeld, Deutschland) und einer Oberfläche von 200 bis 1000 m²/g, vorzugsweise 300 bis 450 m²/g in Wasser suspen­ diert. In dieser Suspension wird ein Bindemittel ausgewählt aus synthetischem oder natürlichem Schichtsilikat, pyrogenem Siliciumdioxid und in Wasser löslichen oder in Wasser dispergier­ baren organischen Polymeren dispergiert, indem ein Dissolver zum Rühren verwendet wird. Es kann ein Tensid zugesetzt werden, um die Viskosität zu verringern und höhere Feststoffkonzentrationen zu erlauben. Die Aggregation erfolgt in einem Sprühtrockner (Fa. Niro, Copenhagen, Typ Minor 9). Die Suspension wird in einer Zweistoffdüse zerstäubt (Durchsatz Suspension: 2 l/h, Förderdruck der Suspension: 500 mm Wassersäule, Druck der Sprühluft: 2,5 bar über dem Umgebungsdruck, Luftmenge: 20 m³/h). Das Wasser der gebildeten Suspensionströpfchen wird in einem heißen (Eintritts­ temperatur: 350°C) Gegenstromluftstrom verdampft. Die ver­ bleibenden Feststoffaggregate werden unter Verwendung eines Zyklons und eines anschließenden Filters vom Luftstrom abgeschie­ den. Aus dem so gebildeten Pulver werden anschließend durch Sichtung in einem Sichter (Alpine Typ MZR) die groben Partikel entfernt. Die Anwesenheit dieser groben Fraktion (ca. 10% des gesamten Pulvers) würde der Oberfläche des damit mattierten Lackfilmes ein rauhes, nicht erwünschtes Aussehen vermitteln.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die Sprühbedingungen so zu wählen, daß zunächst größere Aggregate entstehen. Diese werden dann durch eine Mahlung, gefolgt von einer Sichtung auf die gewünschte Größe eingestellt. Mahlung und Sichtung können gleichzeitig in einer Strahlmühle oder in getrennten Vorrichtun­ gen (Mühle, Sichter) erfolgen. Der Vorteil des gewünschten Porenvolumenanstiegs bleibt durch dieses Verfahren erhalten.
Das erfindungsgemäße Produkt weist eine signifikant verbesserte Mattierungseffizienz gegenüber dem Kieselgelausgangsprodukt auf. Dies ist eine Folge des zusätzlichen Porenvolumens (ca. 0,3 bis 0,6 ml/g) zwischen den Teilchen des Aggregates. Die Teilchen selbst weisen ein eigenes inneres Porenvolumen auf.
Es ist eine bestimmte Stabilität des Aggregats erforderlich, um Scherkräften während der Dispersion des Mattierungsmittels in der Farbe zu widerstehen. Ein Vergleich des erfindungsgemäßen Produkts gegen ein Standard-Siliciumdioxidmattierungsmittel (SYLOID ED 5) zeigt in dieser Hinsicht vergleichbare Ergebnisse (Tabelle 5).
Die Funktion des Bindemittels ist die Stabilisierung der Aggregate. Obwohl es möglich ist, das mikronisierte Siliciumdi­ oxid ohne Bindemittel zu aggregieren, ist die Stabilität solcher Art Aggregate nicht ausreichend (Tabelle 5).
Eine optimale Stabilität wird mit 1 bis 25%, vorzugsweise 8 bis 12% eines geschichteten Silikates (Schichtsilikates) wie Optigel SH von Südchemie erreicht. Neben dem bevorzugten synthetischen Silikat sind natürliche (Montmorillonit, Hectorit) und syn­ thetische geschichtete Silikate (wie Laponit), pyrogenes Siliciumdioxid und auch in Wasser lösliche oder in Wasser dispergierbare organische Polymere wie Xanthan, Carboxymethyl­ cellulose (CMC) und Polyacrylate wirksam.
Die Verdickungskraft des erfindungsgemäßen Mattierungsmittels ist niedriger als die des Standard SYLOID ED 5, wenn bei Konzen­ trationen verglichen wird, die zur Erzielung eines gleichen Glanzes erforderlich sind. Dies ist überraschend, weil im allgemeinen eine höhere Mattierungseffizienz mit einer höheren Verdickungskraft (bei gleichen Konzentrationen) gekoppelt ist, und beim Vergleich von zwei Mattierungsmitteln bei Konzen­ trationen, die zu gleichem Glanz führen, wird eine zumindest bleiche Verdickungswirkung erwartet. Es wird angenommen, daß Gründe für die niedrigere Viskosität die sphärische Gestalt und die enge Verteilung der Teilchen mit einer Steilheit von 0,7 bis 1,0 sind (ED 5 besitzt eine Steilheit von 1,2 bis 1,45). Die Steilheit der Kornverteilung ist definiert als
(dv,x sind in DIN 66141 definiert)
Die anderen Effekte des Siliciumdioxid in dem Lack sind mit denjenigen des Standard-Mattierungsmittels vergleichbar.
Um die Sedimentationseigenschaften der erfindungsgemäßen Produkte zu verbessern, kann es mit Wachs ausgewählt aus den Klassen von Polyethylenwachsen oder Mineralwachsen sowie Modifikationen derselben behandelt werden.
Die erfindungsgemäßen Produkte können auch als Antiblockingmittel für Polymerfolien, als Bierklärungsmittel, als Verdickungsmittel oder Abriebmittel in Zahnpasten, in Beschichtungen für Papier, als Katalysatorträger und zur Raffinierung von Speiseöl verwendet werden.
Beispiele Beispiel 1 (Erfindungsgemäßes Produkt)
500 g SYLOID 244 (Oberfläche [Stickstoffadsorption (BET) DIN 66131]: 410 m²/g, spezifisches Porenvo­ lumen [bestimmt mit dem ASAP 2400 von Micromeritics]: 1,58 ml/g, Teilchengröße gemäß Lichtdiffraktionsverfah­ ren (Helos): 3,9 µm) wurden in 5 l entionisiertem Wasser sus­ pendiert. 50 g Optigel SH von Südchemie wurden zugesetzt und es wurde eine Natriumhydroxidlösung verwendet, um den pH-Wert auf 9 einzustellen. Anschließend wurde die Suspension 15 Minuten lang unter Verwendung eines 50 mm Durchmesser Rührblatts bei 2800 UpM dispergiert. Die Suspension wurde über Nacht ungestört stehenge­ lassen. Dann wurde sie erneut 5 Minuten bei 2800 UpM gerührt. Schließlich wurden grobe Teilchen durch Naßsieben durch ein 100 µm Sieb abgetrennt. Die Suspension wurde versprüht, indem eine Zweikomponentendüse verwendet wurde, in der die Tropfen unter Verwendung von Druckluft (2,5 bar Überdruck) erzeugt wurden. Ein in Sprührichtung eintretender Luftstrom mit einer Einlaßtemperatur von 350°C wurde verwendet, um das Wasser zu verdampfen. Das getrocknete Material wurde in einem Zyklon abgetrennt. Der Medianwert der volumenbezogenen Teilchengrößen­ verteilung dv,50 wurde durch den Druck der Sprühluft auf 10 bis 14 µm eingestellt (Lichtdiffraktionsverfahren; Helos).
Die Aggregate wurden anschließend in einem dynamischen Sichter Alpin Modell MZR 100 klassifiziert. Die Teilchengröße wurde auf einen Wert von 9 bis 12 µm eingestellt, indem die Umdrehungs­ geschwindigkeit des Sichters kontrolliert wurde.
Dieses Produkt wurde in einem Nitrocelluloselack dispergiert und mit dem Standard, SYLOID ED 5, verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Die Menge an benötigtem Mattierungs­ mittel, um ein Glanzniveau von 30 (Einfallswinkel 600) zu erhalten, war bei dem erfindungsgemäßen Produkt um 24% geringer.
Das Material von Beispiel 1 wurde auch verwendet, um einen Alkydlack zu mattieren (s. Tabelle 4). Es wurde mit dem Standard, SYLOID ED 5, und mit TS 100 verglichen, das eines der effiziente­ sten Mattierungsmittel auf dem Markt ist und durch Aggregation von pyrolytischem Siliciumdioxid hergestellt wurde. Die Mattie­ rungseffizienz des erfindungsgemäßen Produkts war 18% besser als die des Standards und 7% als die von TS 100. Wichtiger ist, daß die Viskosität des flüssigen Lackes, die das Produkt von Beispiel 1 enthielt, gleich der des Standards, SYLOID ED 5, war aber sig­ nifikant niedriger als die bei Verwendung von TS 100 auftretende Viskosität.
Beispiel 2 (Aggregation ohne Bindemittel)
500 g SYLOID 244 (das gleiche Produkt wie in Beispiel 1) wurde genau wie in Beispiel 1 behandelt, ohne ein Bindemittel zuzuset­ zen und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 sprüh­ getrocknet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Die Effizienz des Produkts war nicht besser als die des Standards SYLOID ED 5.
Beispiel 3 (Aggregation mit organischem Bindemittel)
Es wurden 3 l Wasser auf 80°C erhitzt und sanft gerührt und es wurden 12 g Xanthan in kleinen Anteilen zugesetzt. Die heiße Lösung wurde abkühlen gelassen, nachdem das organische Ver­ dickungsmittel sich vollständig gelöst hatte. Dann wurden 398 g SYLOID 244 (das gleiche Produkt wie in Beispiel 1) zugesetzt, und es wurde wie in Beispiel 1 behandelt und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 sprühgetrocknet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Die Effizienz war 13% besser als die des Standards SYLOID ED 5.
Beispiel 4 (Aggregation mit pyrolytischem Siliciumdioxid)
287 g SYLOID 244 (das gleiche Produkt wie in Beispiel 1) wurden in 3 l Wasser suspendiert. Es wurden 123 g pyrolytisches Siliciumdioxid (Aerosil 200) zugesetzt. Die Suspension wurde auf einen pH-Wert von 9 eingestellt, indem Natriumhydroxid zugesetzt wurde, und es wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 sprühgetrocknet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Die Effizienz war 16% besser als die des Standards SYLOID ED 5.
Beispiel 5 (verbesserte Dispergierbarkeit)
10 g des in Beispiel 1 hergestellten Produkts wurden in einen Kunststoffbeutel mit den Abmessungen 10 cm × 10 cm gefüllt. Darauf wurde 30 Minuten lang ein Gewicht von 40 kg gelegt. Eine Probe des Standards SYLOID ED 5 wurde auf die gleiche Weise behandelt. Die Dispergierbarkeit der beiden Proben wurde unter Verwendung eines standardisierten Dispergierbarkeitstests verglichen (das Produkt wird dabei 40 Sekunden lang in einer Nitrocellulosefarbe unter Verwendung eines Farbschüttlers dispergiert (Red Devil); die Zahl von undispergierten Agglomera­ ten in dem getrockneten Farbfilm wird für die Charakterisierung der Dispergierbarkeit verwendet). Der Film, der das Standard- Mattierungsmittel SYLOID ED 5 enthielt, war voll von sichtbaren Agglomeraten, während der Film, der mit dem erfindungsgemäßen Produkt mattiert wurde, nahezu frei von Agglomeraten war. Dies ist eine signifikante Verbesserung, weil SYLOID ED 5 als eines der am besten dispergierbaren Produkte auf dem Markt angesehen wird (Tabellen 1 und 4).
Tabelle 1
Verhalten des aggregierten Mattierungsmittels
Tabelle 2
Verhalten des aggregierten Mattierungsmittels
Tabelle 3
Verhalten des aggregierten Mattierungsmittels
Tabelle 4
Verhalten des aggregierten Mattierungsmittels
Tabelle 5
Charakterisierung der Teilchenstabilität
Teilchengrößemessung nach verschiedenen Dispergierungsverfahren in dem Originallack (Beispiel 1)
Die dispergierte Probe wird vor der Messung mit MIBK (Methylisobutylketon) verdünnt

Claims (13)

1. Aggregiertes Kieselgel, das aus Kieselgelteilchen mit einer Teilchengröße von 1 bis 20 µm, einer Oberfläche von 200 bis 1000 m²/g und einem spezifischen Porenvolumen von 0,4 bis 2,5 ml/g und Bindemittel ausgewählt aus synthetischem oder natürlichem Schichtsilikat, pyrogenem Siliciumdioxid und in Wasser löslichen oder in Wasser dispergierbaren organischen Polymeren hergestellt worden ist.
2. Aggregiertes Kieselgel nach Anspruch 1, bei dem das Binde­ mittel ein synthetisches oder natürliches Schichtsilikat ist, das in einem Verhältnis von 1 : 99 bis 25 : 75 Silikat : Kieselgel verwendet worden ist.
3. Aggregiertes Kieselgel nach Anspruch 1, bei dem das Binde­ mittel ein pyrolytisches Siliciumdioxid ist, das in einem Verhältnis von 5 : 95 bis 50 : 50 pyrolytisches Siliciumdi­ oxid : Kieselgel verwendet worden ist.
4. Aggregiertes Kieselgel nach Anspruch 1, bei dem das Binde­ mittel ein in Wasser lösliches oder in Wasser dispergier­ bares organisches Polymer ist, das in einem Verhältnis von 0,5 : 99,5 bis 15 : 85 organisches Polymer : Kieselgel verwendet worden ist.
5. Aggregiertes Kieselgel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, das mit 1 bis 20% eines Wachses ausgewählt aus Polyethylen­ wachsen oder modifizierten Polyethylenwachsen oder Mineral­ wachsen oder modifizierten Mineralwachsen oder Mischungen derselben behandelt worden ist.
6. Verfahren zur Herstellung eines aggregierten Kieselgels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aggregation in einem Sprühtrockner erfolgt, wobei eine Suspension mit 1 bis 25% Feststoff verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die sprühgetrockneten Feststoffe anschließend luftklassifiziert werden, um grobe Teilchen zu entfernen.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der sprühzutrocknenden Suspension auf einen Wert von 8 bis 10,5 eingestellt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Suspension vor der Sprühtrocknung eine Wachsemulsion zugesetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Wachsemulsion auf das sprühgetrocknete Produkt aufgesprüht wird und anschließend getrocknet wird.
11. Verwendung eines Produkts gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder hergestellt gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 als Mattierungsmittel für Beschichtungen.
12. Verwendung eines Produkts gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder hergestellt gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 als Antiblockingmittel für Polymerfolien.
13. Verwendung eines Produkts gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder hergestellt gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 als Bierklärungsmittel.
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JP53215296A JP3937451B2 (ja) 1995-04-26 1996-04-23 凝集シリカを基とする艶消し剤
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AU57602/96A AU5760296A (en) 1995-04-26 1996-04-23 Matting agent based on aggregated silica
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KR (1) KR100394446B1 (de)
AT (1) ATE181945T1 (de)
AU (1) AU5760296A (de)
BR (1) BR9608182A (de)
CA (1) CA2219120C (de)
DE (2) DE19516253A1 (de)
MX (1) MX9708143A (de)
WO (1) WO1996034062A1 (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998028401A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Crosfield Limited Agglomerated silicas
WO2007012547A3 (de) * 2005-07-28 2007-05-31 Wacker Chemie Ag Stabilisierte hdk suspensionen zur verstärkung von reaktivharzen
WO2008068003A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Grace Gmbh & Co. Kg Matting agent
WO2008151928A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 Mondo Minerals B.V. Filtering and/or flocculating aids for the purification of liquid foods
EP3153549A1 (de) 2015-10-30 2017-04-12 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
EP3202858A1 (de) 2016-02-02 2017-08-09 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0906349B1 (de) * 1996-06-21 2002-11-27 W.R. Grace & Co.-Conn. Aggregatträger und darauf angebrachte olefinpolymerisationskatalysatoren
DE19816362A1 (de) * 1998-04-03 1999-10-07 Grace Gmbh Mattierungsmittel auf Basis von beschichtetem Siliciumdioxid
DE19817257A1 (de) 1998-04-19 1999-12-09 Grace Gmbh Granulatzusammensetzung aus Antiblockingmitteln und Additiven für Polymerherstellung
US6313061B1 (en) 1998-12-22 2001-11-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of making frangible spray dried agglomerated supports and olefin polymerization catalysts supported thereon
WO2001030864A2 (en) * 1999-10-07 2001-05-03 The Dow Chemical Company Nanocomposite polymers
JP2001139320A (ja) * 1999-11-05 2001-05-22 Asahi Glass Co Ltd 球状シリカゲルの製造方法
EP1276932B1 (de) * 2000-04-18 2006-03-08 Timson Oy Körnchen mit pigment-bindemittel-struktur und verfahren zu seiner herstellung
US6610405B2 (en) * 2000-05-12 2003-08-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Grain aggregate and producing method thereof, and light-diffusing agent
JP3685250B2 (ja) * 2000-08-31 2005-08-17 信越化学工業株式会社 疎水性二酸化珪素微粉末の製造方法及び製造装置
EP1287886A1 (de) * 2001-08-09 2003-03-05 OMG AG & Co. KG Katalysator für die Reinigung der Abgase eines Verbrennungsmotors
GB0127220D0 (en) * 2001-11-13 2002-01-02 Ineos Silicas Ltd Silica matting agents
DE10163179A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Degussa Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliziumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2003192992A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Kotobuki Kako Kk 塗料用艶消し剤、およびエネルギー線硬化型塗料用組成物
CN1320045C (zh) * 2002-12-18 2007-06-06 德古萨公司 结构－涂覆的二氧化硅和其制备方法、涂料体系及其用途以及塑料体
AU2003296466A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Eastman Chemical Company Mineral dispersions containing carboxymethylcellulose acetate butyrate and their use as flatting agents in coating compositions
FR2857351B1 (fr) * 2003-07-10 2005-08-26 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation d'agregats anisotropes de silice
AU2004279389B2 (en) * 2003-10-03 2008-03-06 Noxell Corporation Topical composition
US7390766B1 (en) 2003-11-20 2008-06-24 Klein Darryl P Hydroconversion catalysts and methods of making and using same
FR2873047B1 (fr) * 2004-07-13 2007-10-05 Coatex Soc Par Actions Simplif Procede de broyage de matieres minerales en presence de liants, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2881661B1 (fr) * 2005-02-04 2007-04-13 Jean Raguin Compositions minerales de filtration et de stabilisation de liquides alimentaires
CN100591728C (zh) * 2006-03-01 2010-02-24 浏阳市金马硅业有限公司 基于粉石英的高效消光剂及其制备方法和应用
CN100572456C (zh) * 2006-04-24 2009-12-23 广州慧谷化学有限公司 纳米内核夹心式结构二氧化硅消光剂及其制备方法
US10633621B2 (en) * 2006-08-07 2020-04-28 Grace Gmbh Beer clarification aid based on silica xerogel with high filterability
US8415015B2 (en) 2009-04-30 2013-04-09 E I Du Pont De Nemours And Company Matting agent composition containing polytrimethylene ether diol and use thereof
BR112019025509A2 (pt) * 2017-06-02 2020-08-25 W.R. Grace & Co.-Conn partículas revestidas e métodos para sua produção e uso
CA3071524A1 (en) 2017-08-03 2019-02-07 W.R. Grace & Co. Conn. Silica-based matting agents and methods of making and using the same
US12448528B2 (en) * 2019-02-01 2025-10-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Silica-based matting agents and methods of making and using the same
CN110104655B (zh) * 2019-05-15 2021-03-16 福建省馨和纳米硅业有限公司 一种高性能二氧化硅的制备工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986007345A1 (en) * 1985-06-12 1986-12-18 Eric Robinson Structured silicas

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH531989A (de) * 1967-10-12 1972-12-31 Degussa Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Kieselsäuren und Silikaten
US3892577A (en) * 1971-11-23 1975-07-01 Mizusawa Industrial Chem White pigment excelling in resistance to flame and corrosion
DE2414478C3 (de) * 1974-03-26 1978-07-13 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Aerogelartige strukturierte Kieselsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1508992A (en) * 1975-06-12 1978-04-26 Unilever Ltd Powder paint compositions comprising siliceous materials
US4097302A (en) * 1976-02-17 1978-06-27 Scm Corporation Flatting agents
NL7707961A (nl) * 1977-07-18 1979-01-22 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde.
GB8713263D0 (en) * 1987-06-05 1987-07-08 Unilever Plc Spheroidal silica
DE3815670A1 (de) * 1988-05-07 1990-01-25 Degussa Feinteilige faellungskieselsaeure mit hoher struktur, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
US5221337A (en) * 1990-02-14 1993-06-22 W. R. Grace & Co.-Conn. SiO2 flatting agent, process for its production and its use
DE69108071T3 (de) * 1990-02-14 1998-01-08 Grace Gmbh Si02-Mattierungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
DE4015284C1 (de) * 1990-05-12 1992-01-16 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4132230A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Grace Gmbh Verwendung von kugelfoermigem siliciumdioxid
IT1263807B (it) * 1992-01-24 1996-09-03 Mizusawa Industrial Chem Granuli sferici di silice porosa oppure di silicato poroso, procedimento per la loro produzione e loro impiego
DE4336901A1 (de) * 1993-10-28 1995-05-04 Du Pont Deutschland Photopolymerisierbares Gemisch und Verfahren zur Herstellung von Lötstopmasken
US5795649A (en) * 1996-06-03 1998-08-18 Ici Americas Inc. Release film and method of making thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986007345A1 (en) * 1985-06-12 1986-12-18 Eric Robinson Structured silicas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Derwent-Abstr. Nr. 95-158696/21 zu JP 07-0 81 930-A *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998028401A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Crosfield Limited Agglomerated silicas
WO2007012547A3 (de) * 2005-07-28 2007-05-31 Wacker Chemie Ag Stabilisierte hdk suspensionen zur verstärkung von reaktivharzen
US8071666B2 (en) 2005-07-28 2011-12-06 Wacker Chemie Ag Stabilized fumed silica suspensions for reinforcement of reactive resins
WO2008068003A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Grace Gmbh & Co. Kg Matting agent
US8926748B2 (en) 2006-12-07 2015-01-06 Grace Gmbh & Co. Kg Matting agent
EP2099873B1 (de) 2006-12-07 2015-11-04 Grace GmbH & Co. KG Mattierungsmittel
WO2008151928A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 Mondo Minerals B.V. Filtering and/or flocculating aids for the purification of liquid foods
EP2006367A1 (de) * 2007-06-15 2008-12-24 Mondo Minerals B.V. Hilfsmittel zur Filterung und/oder Flockung für die Reinigung flüssiger Nahrungsmittel
EP3153549A1 (de) 2015-10-30 2017-04-12 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
WO2017071805A1 (de) 2015-10-30 2017-05-04 Kronos International, Inc. Mattierungsmittel und verfahren zur herstellung
US10392526B2 (en) 2015-10-30 2019-08-27 Kronos International, Inc. Matting agent and method for obtaining the same
RU2703634C1 (ru) * 2015-10-30 2019-10-21 Кронос Интернациональ, Инк. Матирующий агент (варианты), способ получения матирующего агента, кроющая композиция, пигментированная матовая поверхность подложки и пластмасса
AU2016345274B2 (en) * 2015-10-30 2020-07-30 Kronos International, Inc. Matting agents and method for the production thereof
EP3202858A1 (de) 2016-02-02 2017-08-09 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
WO2017133833A1 (en) 2016-02-02 2017-08-10 Kronos International, Inc. Preparation of matt paints and printing inks
US10533102B2 (en) 2016-02-02 2020-01-14 Kronos International, Inc. Preparation of matt paints and printing inks

Also Published As

Publication number Publication date
CA2219120C (en) 2008-01-29
AU5760296A (en) 1996-11-18
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JP3937451B2 (ja) 2007-06-27
WO1996034062A1 (en) 1996-10-31
DE69603179D1 (de) 1999-08-12
CA2219120A1 (en) 1996-10-31
US6103004A (en) 2000-08-15
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ATE181945T1 (de) 1999-07-15
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EP0822965A1 (de) 1998-02-11

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