DE19514269A1

DE19514269A1 - Antitranspirantien

Info

Publication number: DE19514269A1
Application number: DE1995114269
Authority: DE
Inventors: Holger Dr Tesmann; Heike Thomas; Armin Dr Wadle; Thomas Dr Foerster; Marcus Claas; Bernhard Banowski; Claudia Weiler; Marion Zinken
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-04-15
Filing date: 1995-04-15
Publication date: 1996-10-17
Also published as: AU5500196A; WO1996032923A3; WO1996032923A2

Description

Die Erfindung betrifft Antitranspirantien auf Basis einer sehr fein teiligen , nahezu transparenten Öl-in-Wasser-Emulsion einer kosme tischen Ölkomponente und eines in der wäßrigen Phase löslichen an organischen, adstringierenden Deodorantwirkstoffes.

Die Verwendung von Öl-in-Wasser-Emulsionen als Träger für kosmeti sche und dermatologische Wirkstoffe ist seit langem bekannt. Eine Schwierigkeit besteht darin, daß durch die Natur der Wirkstoffe die Stabilität des Trägersystems oft nachteilig beeinflußt wird. Aus der deutschen Patentanmeldung P 43 37 041.1 war bereits bekannt, daß sich sehr feinteilige Emulsionen, die nach dem Phaseninversions-Ver fahren hergestellt sind, als Träger für Deodorantien, Parfümöle und Lichtschutzfaktoren besonders gut eignen. Aus dieser Druckschrift konnte jedoch noch nicht der Schluß gezogen werden, daß solche Emul sionen auch als Träger für wasserlösliche, anorganische, adstringie rende Antitranspirant-Wirkstoffe geeignet sind.

Es bestand die Aufgabe, Antitranspirantien in ihrer Haut- und Schleimhautverträglichkeit dadurch zu verbessern, daß man als Träger für die adstringierenden Wirkstoffe eine Emulsion verwendet, deren Ölkomponenten auf die Haut einen weichmachenden und entzündungswid rigen Effekt ausüben. Das Problem bestand vor allem darin, daß üb liche Öl-in-Wasser-Emulsionen in Gegenwart der anorganischen Wirk stoffe nicht ausreichend stabil sind.

Es wurde nun überraschend festgestellt, daß das Problem dadurch ge löst werden kann, daß man als Träger eine sehr feinteilige Emulsion verwendet, wie sie sich z. B. nach dem Phaseninversions-Verfahren herstellen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Antitranspirans in Form einer fein teiligen Öl-in-Wasser-Emulsion mit einem Tröpfchendurchmesser von 100-300 nm und einem Gehalt von 40-80 Gew.-% Wasser sowie

(A) 1-20 Gew.-% eines wasserlöslichen, anorganischen, adstringie renden Antitranspirant-Wirkstoffes und
(B) 3-30 Gew.-% einer Ölkomponente, und die Emulsion, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ölkomponente
(C) 0,1-0,3 Gew.-Teile eines nichtionischen Emulgators mit einem KLB-Wert von 10-15 und
(D) 0,1-0,3 Gew.-Teile eines Coemulgators vom Typ der gesättigten fettalkohole mit 16-22 C-Atomen oder der Par tialester von Polyolen mit 3-6 C-Atomen und ge sättigten Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen

enthält.

Solche erfindungsgemäßen Antitranspirans-Formulierungen zeichnen sich dadurch aus, daß die adstringierenden Wirkstoffe auch bei regelmäßi ger Anwendung auf der Haut gut vertragen werden.

Aus Progr. Colloid & Polymer Sci. 73 (1987), 37-47 sind Öl-in-Was ser-Emulsionen bekannt, die mit einer Kombination nichtionischer Emulgatoren und Coemulgatoren hergestellt und während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninversionstemperatur erwärmt wurden. Solche Emulsionen zeichnen sich durch hohe Stabilität, Feinteilig keit und besonders niedrige Viskosität aus. In DE 38 19 193 wird ein Emulgatorsystem offenbart, das die Herstellung solcher Emulsionen auch mit polaren Ölen ermöglicht, die nur wenig oder gar keinen Kohlenwasserstoffanteil mehr enthalten.

Der Tröpfchendurchmesser solcher - im folgenden als PIT-Emulsionen bezeichneten - feinteiligen Emulsionen liegt in einer Größenordnung von 100-300 Nanometern (nm), d. h. es handelt sich noch nicht um optisch isotrope, einphasige Systeme, wie sie bei Solubilisaten und Mikroemulsionen vorliegen, deren Teilchendurchmesser weit unter 100 nm liegt.

Die PIT-Emulsionen zeigen vielmehr aufgrund ihrer Tröpfchengröße ein in der Durchsicht braunrotes und im Auflicht bläulich schimmerndes Aussehen, das durch die Tyndall-Streuung an den Emulsionströpfchen erklärt wird.

Als wasserlösliche, anorganische, adstringierende Antitranspirant- Wirkstoffe (A) eignen sich vor allem Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks.

Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z. B. Alu miniumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Alumi niumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen mit Propylengly col-1,2. Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchlorid-tartrat, Alu minium-Zikonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-tetrachlorohy drat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbin dungen mit Aminosäuren, z. B. mit Glycin.

Bevorzugt eignen sich aber Aluminium-hydroxychloride und deren Ad dukte an wasserlösliche Glycole. Als wasserlöslich werden dabei sol che Salze verstanden, die bei 20°C zumindest zu 1 Gew.-% in Wasser löslich sind.

Als kosmetische Ölkomponenten eignen sich alle wasserunlöslichen, hautverträglichen Öle und Fettstoffe und deren Mischungen mit festen Paraffinen und Wachsen. Der Schmelzpunkt der gegebenenfalls verwen deten Gemische mit festen Paraffinen und Wachsen sollte jedoch mög lichst unterhalb des Phaseninversionsbereichs der Emulsion und be vorzugt unterhalb von 40°C liegen.

Als hautverträgliche Ölkomponenten (B) eignen sich bevorzugt bei 20°C noch flüssige Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffinöle und synthe tische Kohlenwasserstoffe wie z. B. 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol®S). Eine weiterhin besonders geeignete Ölkomponente sind die Di-n-alkylether wie z. B. Di-n-octylether, Di-(2-ethylhexyl) ether, Lauryl-methylether oder Octyl-butylether.

Eine besonders vielseitige Gruppe von kosmetischen Ölkomponenten ist die der Fettsäure- und Fettalkoholester, z. B. Isopropylmyristat, n-Butylstearat, 2-Ethylhexyl-caprylat, Cetyloleat, Glycerin-trica prylat, Kokosfettalkohol-(C₁₂-C₁₈)-caprylat-/caprinat und andere. Geeignet sind auch natürlich vorkommende Esteröle wie z. B. Jojobaöl oder flüssige pflanzliche Triglyceridöle wie z. B. Olivenöl, Sonnen blumenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, die flüssigen Anteile des Kokos öls oder des Rindertalgs sowie synthetische Triglceridöle.

Geeignete Dicarbonsäureester (11) sind z. B. Di-n-butyl-adipat, Di-n butyl-sebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-hexyldecyl)-succinat und Di-isotridecyl-acelaat. Geeignete Diolester (III) sind z. B. Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylen glykol-di-(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylen glykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat und Neopentylglykol di-caprylat.

Im Gemisch mit diesen flüssigen Ölkomponenten können in kleineren Mengen auch halbfeste und feste Paraffine und Wachse sowie feste Triglyceridfette eingesetzt werden.

Als Emulgatoren enthalten die PIT-Emulslonen eine Kombination aus einem hydrophoben, nichtionischen Emulgator (C) mit einem HLB-Wert von bevorzugt 10-15 und einem lipophilen Coemulgator (D). Unter dem HLB-Wert soll dabei eine Größe verstanden werden, die aus der Struktur des Emulgators errechnet werden kann gemäß

worin L der Gewichtsanteil (in %) der lipophilen Gruppen, z. B. der Fettalkyl- bzw. Fettacylgruppen im Emulgator ist.

Bei den hydrophilen Emulgatoren (C) handelt es sich bevorzugt um Ethylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen oder an Partialester von Polyolen mit 3-6 C-Atomen und Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen. Geeignet sind aber auch Ethylenoxidanlage rungsprodukte an Fettsäuren, an Alkylglucoside, an Methylglucosid- Fettsäureester, an Fettsäurealkanolamlde, an Fettsäure-glucamide und andere Fettstoffe mit ethoxylierbaren Substituenten. Es kann beson ders bevorzugt sein, als hydrophile Emulgatoren Alkylpolyglycoside der Formel RO - (Z)_x einzusetzen, in der R einen C₈-C₂₂-Alkyl- oder -Alkenylrest, Z ein Monosaccharid, insbesondere Glucose, und x des sen Oligomerisationsgrad eine Zahl von 1,1, bis 5, insbesondere von 1,2 bis 1,4, darstellt.

Bei den lipophilen Coemulgatoren (D) handelt es sich bevorzugt um gesättigte Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen, um Partialester von Polyolen mit 3-6 C-Atomen mit gesättigten Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen, um freie Fettsäuren mit 16-22 C-Atomen, um Glycolmono fettsäureester, um Fettsäurealkanolamide aus C₁₂-C₁₈-Fettsäuren mit Mono- oder Dialkanolaminen mit 2-4 C-Atomen in der Alkanolgruppe oder um Glycerin-mono-fettalkoholether.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Antitranspirans-Zuberei tungen zusätzlich 1-20 Gew.-% eines wasserlöslichen Polyols mit 2-8 C-Atomen und 2-6 Hydroxylgruppen. Solche geeigneten Polyole sind z. B. Ethylenglycol, 1,2-Propylenglycol, Glycerin, Erythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Methylglucosid. Anstelle dieser Po lyole können auch Polyethylenglycole oder Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an solche Polyole verwendet werden.

Niedere, flüchtige Alkohole sollten nur in geringen Mengen, bevor zugt aber gar nicht in den erfindungsgemäßen Antitranspirantien enthalten sein, so sollte z. B. der Gehalt an Ethanol oder Isopro panol einen Wert von 2 Gew.-% nicht überschreiten.

Daneben können aber in den erfindungsgemäßen Antitranspirantien üb liche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z. B. sein

- entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätheri sche Öle,
- synthetische hautschützende Wirkstoffe,
- öllösliche Parfümöle.

Übliche wasserlösliche Zusätze sind z. B. Konservierungsmittel, was serlösliche Duftstoffe, pH-Wert-Stellmittel, z. B. Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z. B. wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z. B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcel lulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Antitranspirantien wird das Gemisch aus Ölkomponente (B), Emulgator (C) und Coemulgator (D) bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes dieses Gemisches mit wenigstens 1 Gewichtsteil Wasser (bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ölkomponente (B)) emulgiert, wobei die Emulsion während ihrer Her stellung oder danach auf eine Temperatur innerhalb oder oberhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches erhitzt und dann auf eine Tem peratur unterhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches abgekühlt und gegebenenfalls mit Wasser weiterverdünnt wird, und der Deodo rant-Wirkstoff (D), gegebenenfalls in Form einer wäßrigen Lösung sowie gegebenenfalls weitere wasserlösliche Komponenten zugemischt.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in der Weise durchgeführt wer den, daß zunächst die Phaseninversions-Temperatur bestimmt wird, in dem man eine Probe der auf übliche Weise hergestellten Emulsion un ter Verwendung eines Leitfähigkeitsmeßgerätes erhitzt und die Tem peratur bestimmt, bei der die Leitfähigkeit stark abnimmt. Die Ab nahme der spezifischen Leitfähigkeit der zunächst vorhandenen Öl in-Wasser-Emulsion nimmt dabei üblicherweise über einen Temperatur bereich von 2 bis 8°C von anfänglich über 1 Millisiemens pro cm (mS/cm) auf Werte unter 0,1 mS/cm ab. Dieser Temperaturbereich wird als Phaseninversions-Temperaturbereich bezeichnet.

Nachdem der Phaseninversions-Temperaturbereich bekannt ist, kann man das erfindungsgemäße Verfahren entweder in der Weise durchführen, daß man die zunächst wie üblich hergestellte Emulsion nachträglich auf eine Temperatur erhitzt, die innerhalb oder oberhalb des Phasen inversions-Temperaturbereichs liegt, oder in der Weise, daß man be reits bei der Herstellung der Emulsion eine Temperatur wählt, die innerhalb oder oberhalb des Phaseninversions-Temperaturbereichs liegt.

Die folgenden Beispiele wurden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt und sollen den Erfindungsgegenstand näher beschreiben:

Beispiele

Es wurden Antitranspirant-Zubereitungen der folgenden Zusammenset zung hergestellt:

Claims

1. Antitranspirans in Form einer feinteiligen Öl-in-Wasser-Emulsion mit einem Tröpfchendurchmesser von 100-300 nm und einem Gehalt von 40-80 Gew.-% Wasser und

(A) 1-20 Gew.-% eines wasserlöslichen, anorganischen, ad stringierenden Antitranspirant-Wirkstoffes,
(ß) 3-30 Gew.-% einer Ölkomponente, und die Emulsion, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ölkomponente
(C) 0,1-0,3 Gew.-Teile eines nichtionischen Emulgators mit einem HLB-Wert von 10-15 und
(D) 0,1-0,3 Gew.-Teile eines Coemulgators vom Typ der gesät tigten fettalkohole mit 16-22 C-Atomen oder der Partialester von Polyolen mit 3-6 C- Atomen und gesättigten Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen

enthält.

2. Antitranspirans nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich 1-20 Gew.-% eines Polyols mit 2-8 C-Atomen und 2-6 Hydroxylgruppen enthalten sind.

3. Antitranspirans nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Ölkomponente ein bei 20°C flüssiger Kohlenwasserstoff enthalten ist.

4. Antitranspirans nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß als adstringierender Deodorantwirkstoff ein Aluminiumhydroxychlorid enthalten ist.

5. Verfahren zur Herstellung eines Antitranspirans gemäß Patentan spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch aus Öl komponente (B), Emulgator (C) und Coemulgator (D) bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes dieses Gemisches mit we nigstens 1 Gewichtsteil Wasser, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ölkomponente (B), emulgiert und die Emulsion während oder nach ihrer Herstellung auf eine Temperatur innerhalb oder oberhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches erhitzt und dann auf eine Temperatur unterhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches abkühlt und gegebenenfalls mit Wasser weiterverdünnt und den Deodorant-Wirkstoff (D), gegebenenfalls in Form einer wäß rigen Lösung, sowie gegebenenfalls weitere wasserlösliche Kom ponenten zumischt.