DE19507111C1

DE19507111C1 - Polyesterfasern oder -fäden mit hoher Pillingresistenz und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE19507111C1
Application number: DE19507111A
Authority: DE
Inventors: Joseph Spijkers; Eberhard Dr Ruf; Diederich Dr Schilo
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1995-03-02
Filing date: 1995-03-02
Publication date: 1996-10-02
Anticipated expiration: 2015-03-03
Also published as: WO1996027037A1; MX9706625A; US5858529A; AR001123A1; CA2214007A1; EP0812369A1; CO4520318A1; ZA961489B; BR9607648A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Polyesterfasern oder -fäden mit hoher Pillingresistenz und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Eine der unangenehmsten Eigenschaften, die man zunächst beim Einsatz von Polyethylenterephthalatfasern in der Textilindustrie nicht vorausgesehen hatte, die aber die Synthesefaserhersteller vor Probleme stellte, die auch heute noch nicht endgültig gelöst sind, ist die "Pilling"- Bildung. Unter "Pilling" versteht man die Bildung von Faserkügelchen, die sich auf den Textilien durch Heraus wandern von Faserenden aus dem Gewebeverband bilden und das Aussehen der Kleidungsstücke sehr stark beeinträchtigen. Die die Pills haltenden Verbindungsfasern zum Grundgewebe brechen deshalb nicht ab, weil die Polyesterfasern eine viel höhere Knickscheuerfestigkeit besitzen als die Natur fasern, so daß die Faserkügelchen oder Noppen am Stoff haften bleiben.

Eine bekannte Maßnahme, um die Pillneigung zu bekämpfen, besteht in der Herstellung von Polyestern eines niedrigen Molekulargewichts bzw. einer niedrigen Lösungsviskosität, wodurch die Faserfestigkeit soweit herabgesetzt wird, daß die ausgetretenen Faserenden und Pills wie bei den Natur fasern schnell abbrechen. Die bis zu etwa 40% niedrigeren Faserfestigkeiten verursachen aber eine starke Schädigungs anfälligkeit im Weiterverarbeitungsprozeß derartiger Fasern, so daß sich diese Antipillingfasertypen in den Dreizylinder- und Rotorspinnereien nicht mehr mit den gleichen Geschwindigkeiten und Nutzeffekten verarbeiten lassen wie normale Baumwolltypen.

Nach der DE-OS 17 19 213 ist es bekannt, zur Lösung des "Pilling"-Problems dem Polyethylenterephthalat nach dessen Polykondensation eine Kombination aus definierten Poly alkylenglykolen und Alkali- oder Erdalkalisalzen von orga nischen Sulfonsäuren zuzumischen. Hierin wird festgestellt, daß ein alleiniger Polyalkylenäther-Zusatz der darin defi nierten Art kaum irgendeine Wirkung zeigt, daß aber hierbei schwere Störungen bei den Spinn- und Webverfahren auf treten.

Zur Lösung des "Pilling"-Problems ist nach der DE-OS 21 13 859 bekannt, daß man vor oder nach der Um esterungsreaktion den polyesterbildenden Ausgangskomponen ten definierte Polyalkylenglykole zusetzt. Da diese in den Polyester einkondensiert werden, verändert sich eine nicht unerhebliche Anzahl von den erwünschten Eigenschaften des Polyethylenterephthalats, ganz abgesehen davon, daß bei dieser Art von Polyestern eine nicht erwünschte dreidimen sionale Struktur mitunter nur schwierig zu vermeiden ist.

Die JP-OS 54-120 732 schlägt zur Vermeidung des "Pilling"- Problems vor, dem Polyethylenterephthalat nach dessen Poly kondensation 0,5-15 Gew.-%, vorzugsweise 2-10 Gew.-%, Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von 300-4000 zuzumischen. Untersuchungen haben gezeigt, daß die Knick scheuerfestigkeit der aus diesem Gemisch hergestellten Fasern noch viel zu hoch ist, um von einer zufriedenstel lenden pilling-resistenten Polyesterfaser sprechen zu kön nen (vgl. Vergleichsbeispiel 2).

Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, Poly esterfasern oder -fäden mit hoher Pillingresistenz bereit zustellen, deren Knickscheuerfestigkeit erheblich reduziert ist, während die Festigkeit der Fasern allenfalls nur maß voll, d. h. um weniger als 10% zurückgenommen wird, damit ihr Weiterverarbeitungsprozeß ohne jegliche Schädigung der Fasern in gleicher Weise wie bei den normalen Baumwolltypen durchgeführt werden kann.

Gegenstand der Erfindung sind Polyesterfasern oder -fäden mit hoher Pillingresistenz, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie

(1) eine Polyesterkomponente, die aus mindestens 90 Mol-% Polyethylenterephthalat besteht, und
(2) 1 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyester komponente, eines Polyalkylenglykol-Blockmischpoly merisats der Formel enthalten, in der der Polyoxypropylen-Kern als hydrophobe Basis ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 4000 aufweist und die sich ihm an den Seiten an schließenden hydrophilen Polyoxyethylen-Gruppen 20 bis 60 Gew.-% des gesamten Polyalkylenglykol-Blockmischpoly merisats bilden, das ein durchschnittliches Molekular gewicht von 3750 bis 10 000 besitzt.

Die Polyesterkomponente soll zumindest aus 90 Mol-% Poly ethylenterephthalat bestehen. Bis zu 10 Molprozent kann sie dann Einheiten enthalten, die sich von mindestens einer weiteren polyesterbildenden Komponente ableiten. Die in Betracht kommenden Komponenten können ein aliphatisches Diol, wie Butylenglykol und Hexamethylenglykol, ein ali cyclisches Diol, wie 1,4-Cyclohexandimethanol und Cyclo hexandiol, eine aliphatische Dicarbonsäure, wie Adipinsäure und Sebazinsäure, eine aromatische Dicarbonsäure, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Natriumsulfoterephthal säure, und eine alicyclische Dicarbonsäure, wie Hexahydro terephthalsäure und 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, sein. Es wird jedoch bevorzugt, daß die Polyesterkomponente aus dem Homopolyester Polyethylenterephthalat besteht. Im übrigen spielt es im Rahmen der Erfindung naturgemäß keine Rolle, ob die in Betracht kommenden Polyester nach einem Umeste rungsverfahren oder nach einem Direktveresterungsverfahren hergestellt worden sind.

Die oben definierten spezifischen Polyalkylenglykol-Block mischpolymerisate sind in der US-Patentschrift 2,674,619 beschrieben, auf die hier verwiesen wird. Im Rahmen der Erfindung werden solche Polyalkylenglykol-Blockmischpoly merisate bevorzugt, in denen der Polyoxypropylen-Kern ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 3400 auf weist und die hydrophilen Polyoxyethylen-Gruppen 30 bis 50 Gew.-% des gesamten Polyalkylenglykol-Blockmischpoly merisats bilden, das ein durchschnittliches Molekularge wicht von 4200 bis 6800 besitzt. Selbstverständlich sind auch Gemische von Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisate verwendbar, die innerhalb der Grenzen der oben definierten und in Betracht kommenden spezifischen Blockcopolymeren liegen.

Es ist vorteilhaft, daß die Polyalkylenglykol-Blockmisch polymerisat-Komponente 3-12 Gew.-% phenolische oder aus organischen Phosphor-Verbindungen bestehende Antioxidantien enthält. Als solche kommen beispielsweise, auch als Ge misch, folgende Verbindungen in Betracht: (5-tert.-Butyl- -4-hydroxy-3-(methyl-benzyl)-malonsäure-di-n-octa-decyl ester, Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-phenyl- -propionat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxy-benzyl)-benzol, N,N′-Hexamethylen-bis-(3,5-di- tert.butyl-4-hydroxy-hydrozimt-säureamid), Pentaerythrityl tetrakis-[3-(3,5-bis-(1,1-methyl)-4-hydroxy-phenyl)- propionat], 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl)-butan, Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-penta erythritol-diphosphit, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl phosphonsäure-diäthylester und 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydro xybenzyl-phosphonsäure-di-n-octadecylester.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht da rin, daß das zugemischte Polyalkylenglykol-Blockmischpoly merisat 6-10 Gewichtsprozent Pentaerythrityl-tetrakis- [3-(3,5-bis-(1,1-methyl)-4-hydroxy-phenyl)-propionat], 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy benzyl)-benzol, N,N′-Hexamethylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxy-hydrozimtsäureamid) oder Bis-(2,4-di-tert.-butyl phenyl)-pentaerythritol-diphosphit enthält.

Ein wesentliches Kennzeichen der Erfindung besteht darin, daß die Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat-Komponente in einer stets auf die Polyesterkomponente bezogenen Menge von 1-7 Gew.-% der Polyesterkomponente erst nach deren Polykondensation gleichmäßig als gesonderte Phase zuge mischt wird, wonach in üblicher Weise versponnen wird. Überraschenderweise lassen sich schon mit der geringen Zu satzmenge von 2-4 Gew.-% der Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat-Komponente Fasern mit hoher Pillingresistenz, d. h. niedrigen Knickscheuerfe stigkeiten, und auch guten sonstigen textiltechnischen Eigenschaften, insbesondere mit guten Faserfestigkeiten, herstellen, wenn der Polyoxypropylen-Kern im zugemischten Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat ein durchschnitt liches Molekulargewicht von 3000 bis 3400 aufweist und die hydrophilen Polyoxyethylen-Gruppen 30 bis 50 Gew.-% des gesamten Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisats bilden, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 4200-6800 besitzt.

Vorteilhafterweise erfolgt die Vermischung im geschmolzenen Zustand, wobei die für eine Vermischung hochzäher Stoffe bekannten geeigneten Apparate verwendet werden können. In Betracht kommen sowohl statische Mischer, z. B. mit abge kanteten oder verdrillten Blechen, mit Schrägbohrungen, mit Durchbrüchen oder mit Kugelpackungen, als auch dynamische Mischer. Während statische Mischer keine beweglichen Teile aufweisen, besitzen dynamische Mischer, z. B. Extruder und Doppelschneckenextruder, bewegliche Mischwerkzeuge.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird das geschmolzene Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat mit der geschmolze nen Polyesterkomponente, vorzugsweise Polyethylenterephtha lat, unmittelbar vor dem Verspinnen mit Hilfe eines dynami schen und statischen Mischers vermischt. Zu diesem Zweck wird die Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat-Komponente als Schmelze in die Schmelzeleitung zwischen dem Polykon densations-Endreaktor und Spinnbalken eindosiert und zu nächst mit Hilfe eines dynamischen Mischers mit dem Poly ester-Schmelzestrom vermischt. Vor Eintritt in den Pumpen block des Spinnsystems wird die Schmelze aus dem Polyester und dem Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat mit Hilfe eines statischen Mischers erneut homogenisiert.

Die in üblicher Weise gesponnenen und verstreckten Fäden weisen bei den üblichen Lösungsviskositäten, die für Poly ethylenterephthalat-Fasern z. B. bei 1,5-1,7 liegen, und im wesentlichen üblichen textiltechnischen Eigenschaften Knickscheuerfestigkeiten von deutlich unter 1000 Doppel hüben bis zum Bruch auf, die ein Kennzeichen für eine hohe Pillingresistenz darstellen. Normale Polyethylenterephtha latfasern, die keine Pillingresistenz aufweisen, besitzen eine Knickscheuerfestigkeit von 3500 bis 5000 Doppelhüben.

Die Knickscheuerfestigkeit wurde nach der in der Broschüre von Stefan Kleinheins: "Textile Prüfungen" (Juni 1991, 4. Auflage, Akzo Fibers Division, Wuppertal) beschriebenen Methode durchgeführt. Hierbei werden Einzelfasern unter definierter Spannung mit einem Umschlingungswinkel von 110° über einen dünnen Stahldraht hin und her bewegt, bis sie abbrechen. Da der Durchmesser des Stahldrahtes in der gleichen Größenordnung wie der Faserdurchmesser liegt (20-40 µm), ergibt sich außer der reinen Scheuerwirkung eine starke Biegebeanspruchung. Die Anzahl Doppelhübe bis zum Bruch (eine Hin-und Herbewegung = 1 Doppelhub) stellt dann das Ergebnis dar.

Da eine starke Abhängigkeit von der Belastung, vom Draht durchmesser und vom Fasertiter besteht, dürfen Ergebnisse nur verglichen werden, wenn diese Faktoren berücksichtigt werden. Die in den Beispielen hergestellten Polyesterfasern eines Einzeltiters von 1,5 dtex wurden unter einer Bela stung von 4,5 cN/tex gegen einen Draht mit 20 µm geprüft.

Die in den Beispielen angegebene relative Lösungsviskosität wurde bei 25°C als 1 gew.-%ige Lösung in m-Kresol gemessen.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert:

Beispiele 1-3

Polyethylenterephthalat-Schmelze wird nach dem Direktver esterungs- oder dem Umesterungsverfahren kontinuierlich polykondensiert und nach dem Endreaktor über eine Schmelze leitung dem Spinnsystem zugeführt. Die diskontinuierliche Kondensation mit Schnitzelproduktion und anschließendem Aufschmelzen mit Hilfe eines Extruders kann hier ebenfalls angewendet werden.

In die Schmelzeleitung zwischen Endreaktor (bzw. Extruder) und Spinnbalken werden in drei unabhängigen Experimenten 2, 3 und 4 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Polyethylen terephthalat, eines Polyalkylenglykol-Blockmischpolymeri sats, dessen Polyoxypropylen-Kern ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3250 aufweist und dessen Polyoxy ethylen-Gruppen 50 Gew.-% des Blockmischpolymerisats bilden, eindosiert und mit Hilfe eines dynamischen Mischers, z. B. eines 3DD Mischers (three dimensional dynamic mixer) der Firma Barmag, mit dem Polyesterschmelzestrom vermischt. Das durchschnittliche Molekulargewicht des Blockmischpolymeri sats beträgt in diesem Falle 6500. Vor Eintritt in den Pum penblock des Spinnsystems wird die Schmelze aus dem Poly ester und Blockmischpolymerisat erneut mittels eines stati schen Mischers, z. B. des Typs Sulzer Mischer SMX, homo genisiert, um zu gewährleisten, daß alle Spinnstellen mit einem Produkt der gleichen Zusammensetzung beaufschlagt werden, was für eine gleichmäßige Qualität der Polyester- Faser notwendig ist. Zur anschließenden Verspinnung werden Faserdüsen mit einer Lochzahl von 2000 pro Düse eingesetzt. Die Abzugsgeschwindigkeit liegt im Bereich von 1200-1500 m/min. Nach Assemblierung der einzelnen Spinn kabel zu einem Gesamtkabel wird dieses in einem Kannen system abgelegt und dem Streckwerk zur Nachbehandlung zu geführt.

Die Verstreckung erfolgt 2stufig mit Hilfe von Septetten. Vor Eintritt in das 1. Septett wird das Kabel in einem Bad mit Avivage beaufschlagt. Den Septetten ist ein Kalander nachgeschaltet, der zur Fixierung des Kabels auf niedrige Schrumpfwerte von ca. 4-5% Heißluftschrumpf (bei 190°C) dient. Zu diesem Zweck werden die Walzen mit ca. 220°C beheizt.

Nach dem Fixierprozeß werden die Kabel abgekühlt, rela xiert, geschichtet und nach einer erneuten Avivage-Behand lung einem Kräuselprozeß in dem Crimper unterworfen. An den Crimper schließt sich die Trocknung in einem Bandtrockner an, wozu das Kabel für eine ausreichende Verweilzeit quer changiert wird. Anschließend wird das Kabel geschnitten und die Flocke in einer Ballenpresse verdichtet und automatisch verpackt.

Einstelldaten
Spinnerei
Relative Lösungsviskosität des PET\|1,63
Konzentration EO-PO-Blockcopolymer (EO = Ethylenoxid PO = Propylenoxid)	2, 3 und 4 Gew.-%
Spinntemperatur	290°C
Spinndüse: Lochzahl, Lochdurchmesser	2000/250 µm
Fördermenge	1300 g/min
Spinngeschwindigkeit	1200 m/min
Anblaseluftmenge	1100 m³/h

Verstreckung
Streckgeschwindigkeit
100 in/min
Streckverhältnis (2stufig)	1 : 2,8/3,4-3,7
Relaxierung	2%
Fixierung (5 Walzen Kalander)	220-230°C

Beispiel 4

Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde in ansonsten glei cher Weise mit der Abänderung wiederholt, daß 2 Gewichts prozent, bezogen auf das eingesetzte Polyethylentereph thalat, eines Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisats, dessen Polyoxypropylen-Kern ein durchschnittliches Moleku largewicht von 3250 aufweist und dessen Polyoxyethylen- Gruppen 30 Gew.-% des Blockmischpolymerisats bilden, in die Schmelzeleitung zwischen dem Endreaktor und Spinnbalken eindosiert wurden. Das durchschnittliche Molekulargewicht des Blockmischpolymerisats beträgt in diesem Fall etwa 4600. Die erhaltenen Fasern wiesen eine Knickscheuer festigkeit von 610 Doppelhüben auf. Ihre Festigkeit betrug 45,9 cN/tex, ihre Dehnung 26,8%.

Vergleichsbeispiel 1

Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde in ansonsten glei cher Weise mit der Abänderung wiederholt, daß 2 Gewichts prozent, bezogen auf das eingesetzte Polyethylentereph thalat, eines Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisats, dessen Polyoxypropylen-Kern ein durchschnittliches Moleku largewicht von 1750 aufweist und dessen Polyoxyethylen- Gruppen 50 Gew.-% des Blockmischpolymerisats bilden, in die Schmelzeleitung zwischen Endreaktor und Spinnbalken ein dosiert wurden. Die erhaltenen Fasern wiesen zwar eine Fe stigkeit von 47,5 cN/tex und eine Dehnung von 26,7% auf, jedoch eine Knickscheuerfestigkeit von 2438 Doppelhüben. Die zu hohe Knickscheuerfestigkeit zeigt an, daß diese Fa sern nur eine unzureichende Pillingresistenz besitzen.

Vergleichsbeispiel 2

Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde in ansonsten glei cher Weise mit der Abänderung wiederholt, daß 2 Gewichts prozent, bezogen auf das eingesetzte Polyethylentereph thalat, eines Polyethylenglykols mit dem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4000 in die Schmelzeleitung zwischen Endreaktor und Spinnbalken eindosiert wurden. Die erhal tenen Fasern wiesen zwar eine Festigkeit von 46,3 cN/tex und eine Dehnung von 28,1% auf, jedoch eine Knickscheuer festigkeit von 4300 Doppelhüben. Diese Knickscheuerfestig keit zeigt aber an, daß diese Fasern überhaupt keine Pil lingresistenz besitzen.

Claims

1. Polyesterfasern oder -fäden mit hoher Pillingresistenz, dadurch gekennzeichnet, daß sie

(1) eine Polyesterkomponente A, die aus mindestens 90 Mol-% Polyethylenterephthalat besteht, und
(2) 1 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyester komponente A, eines Polyalkylenglykol-Blockmisch polymerisats B der Formel

enthalten, in der der Polyoxypropylen-Kern als hydro phobe Basis ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 4000 aufweist und die sich ihm an den Seiten anschließenden hydrophilen Polyoxyethylen-Gruppen 20 bis 60 Gew.-% des gesamten Polyalkylenglykol-Block mischpolymerisats bilden, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3750 bis 10 000 besitzt.

2. Polyesterfasern oder -fäden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2 bis 4 Gew.-% des Polyalkylen glykol-Blockmischpolymerisats enthalten.

3. Polyesterfasern oder -fäden nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyoxypropylen-Kern im Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat ein durch schnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 3400 auf weist und die hydrophilen Polyoxyethylen-Gruppen 30 bis 50 Gew.-% des gesamten Polyalkylenglykol-Blockmisch polymerisats bilden, das ein durchschnittliches Mole kulargewicht von 4200 bis 6800 besitzt.

4. Polyesterfasern oder -fäden nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterkomponente Polyethylenterephthalat ist.

5. Polyesterfasern oder -fäden nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3-12 Gew.-%, bezogen auf die Polyalkylenglykol-Block mischpolymerisat-Komponente, phenolische oder aus organischen Phosphor-Verbindungen bestehende Antioxi dantien enthalten.

6. Polyesterfasern oder -fäden nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 6-10 Gew.-%, bezogen auf die Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat-Komponente, Pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3,5-bis-(1,1-methyl)- 4-hydroxy-phenyl)-propionat], 1,3,5-Trimethyl-2,4,6- tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-benzol, N,N′-Hexamethylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-hy drozimtsäureamid) oder Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl) pentaerythritol-diphoshit enthalten.

7. Verfahren zur Herstellung von Polyesterfasern- oder -fäden mit hoher Pillingresistenz gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

- der Polyesterkomponente A, nach ihrer Polykonden sation
- 1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die Polyester komponente A, des Polyalkylenglykol-Blockmisch polymerisats B

gleichmäßig als gesonderte Phase zumischt und gemeinsam in üblicher Weise verspinnt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat in Form einer Schmelze mit der geschmolzenen Polyesterkompo nente unmittelbar vor dem Verspinnen mit Hilfe eines dynamischen und statischen Mischers vermischt.

9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeich net, daß man der Polyesterkomponente 2-4 Gew.-% des Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisats zumischt.

10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyalky lenglykol-Blockmischpolymerisat Polyethylenterephthalat zumischt.

11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyoxypropy len-Kern im zugemischten Polyalkylenglykol-Blockmisch polymerisat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 3400 aufweist und die hydrophilen Polyoxy ethylen-Gruppen 30 bis 50 Gew.-% des gesamten Polyalky lenglykol-Blockmischpolymerisats bilden, das ein durch schnittliches Molekulargewicht von 4200-6800 besitzt.

12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das zugemischte Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat 3-12 Gew.-% phenolische oder aus organischen Phosphorverbindungen bestehende Antioxidantien enthält.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das zugemischte Polyalkylenglykol-Blockmischpolymerisat 6-10 Gew.-% Pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3,5-bis(1,1- methyl)-4-hydroxy-phenyl)-propionat], 1,3,5-Trimethyl- 2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)- benzol, N,N′-Hexamethylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxy-hydrozimtsäureamid) oder Bis-(2,4-di-tert.- butylphenyl)-pentaerythritol-diphoshit enthält.