DE1946610C3 - Process for the purification of 2,2-bis- (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane obtained by chlorination of 2,2-bis- {4-hydroxyphenyl) propane - Google Patents
Process for the purification of 2,2-bis- (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane obtained by chlorination of 2,2-bis- {4-hydroxyphenyl) propaneInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von durch Chlorierung von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan erhaltenem 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlor-phenyi)-propan (Dichlordian, DCD) gemäß den vorstehenden Patentansprüchen.The present invention relates to a process for the purification of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane by chlorination obtained 2,2-bis- (4-hydroxy-3-chloro-phenyi) -propane (dichlorodiane, DCD) according to the preceding claims.
Es ist bekannt, Bisphenole, darunter das technisch vielseitig verwendete 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Dian) zu chlorieren. Es werden 4 Chioratome sehne!! aufgenommen, wobei die den beiden phenolischen OH-Gruppen benachbarten Wasserstoffatome durch Chlor ersetzt werden. Unter Einhaltung bestimmter Reaktionsbedingungen kann man bei Verwendung der halben Chlormenge die DCD-Stufe in guten Ausbeuten erhalten. Diese Chlorierung zum DCD kann nach verschiedenen Verfahren durchgeführt werden. So ist die Chlorierung von Dian unter Verwendung von Eisessig als Lösungsmittel in der US-PS 24 55 652 und der GB-PS 6 14 235, und unter Verwendung von Chloroform, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Pentachloräthan in der technischen Patentschrift 1 06 367 (C. A. 60, 2834 d) beschrieben. Auch Sulfurylchlorid wurde gemäß der GBPS 10 47 058 bereits zur Chlorierung von Dian verwendet.It is known that bisphenols, including the technically versatile 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (Dian) to chlorinate. There will be 4 chior atoms! added, with the hydrogen atoms adjacent to the two phenolic OH groups through Chlorine to be replaced. If certain reaction conditions are observed, when using the half the amount of chlorine the DCD stage in good yields obtain. This chlorination to the DCD can be carried out by various methods. So is the chlorination of dian using glacial acetic acid as a solvent in US Pat. No. 2,455,652 and GB-PS 6 14 235, and using chloroform, trichlorethylene, perchlorethylene, pentachloroethane in technical patent specification 1 06 367 (C.A. 60, 2834 d). Also sulfuryl chloride was already used in accordance with GBPS 10 47 058 for the chlorination of dian.
Die Direktsynthese von DCD aus o-Chlorphenol und Aceton ist in der US-PS 24 55 7OJ und Zh. Obshch. Khim. 33, 487-90 (1963) (C. A. 59, 2732c, 36% Ausbeute) beschrieben.The direct synthesis of DCD from o-chlorophenol and Acetone is in US-PS 24 55 70J and Zh. Obshch. Khim. 33, 487-90 (1963) (C.A. 59, 2732c, 36% Yield).
Der Reinheitsgrad des nach den bekannten Verfahren hergestellten DCD ist unterschiedlich, die aus den in den genannten Patentschriften angegebenen, im Bereich von 65 —89,5°C, liegenden Schmelzpunkten ersichtlich ist. Für manche Einsatzgebiete kann der bisher erzielte Reinheitsgrad völlig ausreichend sein. Bei der Umsetzung von DCD mit bifunktionellen Säurechloriden, wi-j Dicarbonsäurechloriden, zu Polyestern zeigt sich jedoch, daß man aus dem nach den bekannten Verfahren hergestellten DCD nur Polyester mit relativ niedrigem Molekulargewicht erhält, welche z. B. für die Herstellung von Folien unbrauchbar sind. Um Polyester mit einem ausreichend hohen Molekulargewicht herzustellen, muß das nach bekannten Verfahren erhaltene DCD noch einer in der Regel aufwendigen und verlustreichen Reinigung gemäß der DE-PS 10 73 504 oder der US-PS 24 55 703 oder einer wenig erfolgreichen Umkristallisation gemäß der US-PS 24 55 652 unterworfen werden So muß z. B. bei dem Verfahren der DE-PS 10 73 504 die Reinigung bei erhöhter Temperatur durchgeführt und nach erfolgter Reinigung das Produkt nochmals destilliert werden, weil zusätzliche Festsubstanzen während der Reinigung hinzugefügt wurden. Der bei diesem Verfahren erzielte Reinijungseffekt macht sich mitunter am Schmelzpunkt des DCD kaum, am Molekulargewicht der daraus hergestellten Polyester jedoch sehr wesentlich bemerkbar. Die bei der Herstellung hochmolekularer Polyester störenden Verunreinigungen sind demnach am Schmelzpunkt nicht mit Sicherheit zu erkennen, so daß dieser als Reinheitskriterium weniger brauchbar ist als die Messung der Viskosität der daraus hergestellten Polyester.The degree of purity of the DCD produced by the known processes is different, which can be seen from the melting points specified in the patents mentioned, which are in the range of 65-89.5 ° C. The degree of purity achieved so far can be completely sufficient for some areas of application. In the reaction of DCD with bifunctional acid chlorides, wi-j dicarboxylic acid chlorides, to polyesters, however, it is found that only polyesters with a relatively low molecular weight are obtained from the DCD prepared by the known processes, which z. B. are useless for the production of films. In order to produce polyester with a sufficiently high molecular weight, the DCD obtained by known processes still has to undergo a usually costly and lossy purification according to DE-PS 10 73 504 or US-PS 24 55 703 or a less successful recrystallization according to US PS 24 55 652 are subjected. B. in the process of DE-PS 10 73 504, the cleaning is carried out at an elevated temperature and, after cleaning, the product is distilled again because additional solid substances were added during the cleaning. The cleaning effect achieved with this process is sometimes hardly noticeable at the melting point of the DCD, but is very much noticeable in the molecular weight of the polyesters made from it. The impurities which interfere with the production of high molecular weight polyesters cannot therefore be identified with certainty at the melting point, so that this is less useful as a purity criterion than the measurement of the viscosity of the polyesters produced therefrom.
In der US-PS 25 30 792 wird darauf hingewiesen, daß nach diesem Verfahren hergestelltes DCD im allgemeinen nicht farblos ist. Für viele Anwendungen kann es jedoch von ausschlaggebender Bedeutung sein, ein farbloses DCD einzusetzen.In US-PS 25 30 792 it is pointed out that DCD produced by this process is generally not colorless. It can be used for many applications However, it can be of crucial importance to use a colorless DCD.
Es wurde nun ein Verfahren zur Reinigung von durch Chlorierung von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan erhaltenem 2,2- Bis-(4-hydroxy-3-dichlorphenyl)-propan gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man aus einer Lösung von rohem 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-propan in Methylenchlorid, Methyljodid, Äthylbromid, Trans-1,2-dichloräthylen, 1,2-Dichloräthan, 1,2-Dibromäthan, 1,4-Dichlorbutan, 1,1,2,2-Tetrachloräihan oder Benzol durch Zusatz einer wäßrigen Phase eine kristalline, wasserhaltige Ausfällung erzeugt, diese von den in dem genannten Lösungsmittel verbleibenden Verunreinigungen abtrennt und anschließend vom Wasser und Lösungsmittel befreit.There has now been a process for the purification of obtained by chlorination of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis- (4-hydroxy-3-dichlorophenyl) propane found, which is characterized in that from a solution of crude 2,2-bis- (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane in methylene chloride, methyl iodide, ethyl bromide, Trans-1,2-dichloroethylene, 1,2-dichloroethane, 1,2-dibromoethane, 1,4-dichlorobutane, 1,1,2,2-tetrachloroethane or benzene produces a crystalline, water-containing precipitate by adding an aqueous phase, this of those remaining in said solvent Separates impurities and then freed from water and solvent.
Das Wesen der vorliegenden Erfindung beruht auf der überraschenden Beobachtung, daß DCD aus seiner Lösung in bestimmten Kohlenwasserstoffen und/oder Halogenkohlenwasserstoffen durch bloßes Mischen mit Wasser oder einer wäßrigen Phase in kristallisierter Form ausgefällt werden kann. Die durch den Wasserzusatz ausgefällten Kristalle verwittern schon beim Stehen an dor Luft, schneller beim Trocknen unter Abgabe des verwendeten Kohlenwasserstoffs und/oder Halogenkohlenwasserstoffs und Wasser, wobei eine Veränderung ihrer Kristallstruktur deutlich zu erkennen ist. Das wasser- und lösungsmittelfreie Produkt ist für die Herstellung hochmolekularer Polyester bestens geeignet. The essence of the present invention is based on the surprising observation that DCD from his Dissolve in certain hydrocarbons and / or halogenated hydrocarbons by simply mixing with Water or an aqueous phase can be precipitated in crystallized form. The one caused by the addition of water Precipitated crystals weather when standing in the air, faster when drying and releasing the used hydrocarbon and / or halocarbon and water, with a change its crystal structure can be clearly seen. The water- and solvent-free product is for Production of high molecular weight polyesters ideally suited.
Der Effekt der Verminderung der Löslichkeit des DCD durch Zugabe von Wasser zu einer Dichlordian-Lösung wird bei einer Reihe von bei 200C flüssigen, aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen beobachtet, wie Methylenchlorid, Methyljodid, Äthylbromid, trans-1,2-Dichloräthylen, 1,2-Dichloräthan, 1,2-Dibromäthan, 1,4-Dichlorbutan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan etc. So ist das DCD in 1,2-Dichloräthan bei 18°C zu 28,7 Gewichtsprozent löslich. Nach Durchmischung einer solchen Lösung mit Wasser und Abtrennung der entstandenen Fällung enthält die 1,2-Dichloräthan-Phase nur noch 2,3 Gewichtsprozent gelöstes DCD.The effect of reducing the solubility of the DCD by adding water to a Dichlordian solution is liquid at a range of 20 0 C, observed aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, methyl iodide, ethyl bromide, trans-1,2-dichloroethylene, 1,2 -Dichloroethane, 1,2-dibromoethane, 1,4-dichlorobutane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, etc. Thus, the DCD is soluble in 1,2-dichloroethane at 18 ° C to 28.7 percent by weight. After mixing such a solution with water and separating off the precipitate formed, the 1,2-dichloroethane phase still contains only 2.3 percent by weight of dissolved DCD.
Der Effekt der Verminderung der Löslichkeit wird weiterhin auch nach Zugabe von Wasser zu einer Lösung des DCD in Benzol erhalten.The effect of lowering solubility continues even after adding water to one Obtain a solution of the DCD in benzene.
So ist das DCD in Benzol bei 27° C zu 40,0 Gewichtsprozent löslich.The DCD is soluble in benzene at 27 ° C to 40.0 percent by weight.
Nach Durchmischung einer solchen Lösung mit Wasser und Abtrennung der entstandenen Fällung enthält die Benzol-Phase nur noch 10,9 Gewichtsprozent gelöstes DCD. Es lassen sich auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwenden.After mixing such a solution with water and separating off the resulting precipitate the benzene phase contains only 10.9 percent by weight of dissolved DCD. Mixtures of the use the solvents mentioned.
Demgegenüber wird die Löslichkeit von DCD in anderen Lösungsmitteln, wie Cyclohexan, Monochlorcyclohexan. Tetrachlorkohlenstoff, Methylchloroform, Perchloräthylen und Diisopropyläther, durch einen Zusatz von Wasser beträchtlich weniger oder gar nicht beeinflußt, so daß diese Lösungsmittel für sich allein für das erfindungrgemäße Verfahren nicht verwendbar sind.In contrast, the solubility of DCD in other solvents, such as cyclohexane, monochlorocyclohexane. Carbon tetrachloride, methyl chloroform, perchlorethylene and diisopropyl ether, by one The addition of water is significantly less or not at all affected, so that these solvents stand alone for the method according to the invention cannot be used.
Es können jedoch diese, für sich alleine nicht brauchbaren Lösungsmittel, den für das erfindungsgemäße Verfahren brauchbaren Lösungsmitteln zugesetzt werden. Für die Verwendbarkeit solcher Lösungsmittelgemische bestehen die Voraussetzungen, daß Dichlordian in dem Lösungsmittelgemisch gut löslich sein muß und daß die Löslichkeit bei Abwesenheit einer wäßrigen Phase wesentlich größer sein muß, als nach Zusatz von Wasser.However, these solvents, which cannot be used on their own, can be used for the inventive Process useful solvents are added. For the usability of such solvent mixtures if the prerequisites exist that dichlorodiane must be readily soluble in the solvent mixture and that the solubility in the absence of an aqueous phase must be significantly greater than after the addition of Water.
Die durch Wasserzusatz jeweils erzielbare Verminderung der Löslichkeit von DCD in den erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmitteln hängt von der Temperatur ab. Die zur Erzielung eines optimalen Reinigungseffektes anzuwendenden Bedingungen können von Fall zu Fall verschieden sein. Es kann zweckmäßig sein, eine Lösung von DCD nahe ihrem Siedepunkt mit Wasser zu vermischen und die sich in der Wärme abscheidenden Kristalle zu isolieren. Es kann aber auch günstig sein, die Lösung nach Vermischen mit Wasser abzukühlen und erst dann die abgeschiedenen Kristalle zu isolieren.The reduction that can be achieved by adding water the solubility of DCD in the solvents which can be used according to the invention depends on the temperature away. The conditions to be used to achieve an optimal cleaning effect can vary from case to case Case be different. It can be useful to add a solution of DCD close to its boiling point with water mix and isolate the crystals that separate out in the heat. But it can also be cheap that Cool the solution after mixing with water and only then isolate the deposited crystals.
Die für die Ausfällung des DCD aus seinen Lösungen in einem geeigneten Kohlen wasserstoff und/oder Halogenkohlenwasserstoff erforderliche Wassermenge kann innerhalb eines weiten Bereichs variiert werden. Sie muß größer sein als die Menge, die zur Herstellung einer mit Wasser gesättigten Lösung des betreffenden Kohlenwasserstoffs und/oder Halogenkohlenwasserstoffs erforderlich ist. Die bei Wasserzusatz aus einer Lösung von DCD in 1,2-Dichloräthan bzw. Benzol ausgefällten Kristalle haben etwa die folgende molare Zusammensetzung:For the precipitation of the DCD from its solutions in a suitable hydrocarbon and / or The amount of water required for halogenated hydrocarbons can be varied within a wide range. It must be greater than the amount needed to produce a water-saturated solution of the product concerned Hydrocarbon and / or halogenated hydrocarbon is required. With the addition of water from a Solution of DCD in 1,2-dichloroethane or benzene precipitated crystals have approximately the following molar composition:
DCD : Wasser : 1,2-DichloräthanDCD: water: 1,2-dichloroethane
= 1 : 2,5-3,5: 0,6-0,8
DCD : Wasser : Benzol= 1: 2.5-3.5: 0.6-0.8
DCD: water: benzene
= 1 : 1,6-2,4: 0,4-0,7= 1: 1.6-2.4: 0.4-0.7
Es ist möglich, daß eine Einschiußverbindung vorliegt. Man verwendet deshalb zum Fällen des DCD zweckmäßigerweise mindestens so viel Wasser, wie zur Bildung der entsprechenden wasserhaltigen Kristalle notwendig ist. Ein Überschuß von Wasser hat auf die Fällung keinen Einfluß.It is possible that there is a one-shot connection. It is therefore advisable to use at least as much water to precipitate the DCD as to Formation of the corresponding hydrous crystals is necessary. An excess of water has on the Precipitation has no effect.
Zweckmäßigerweise führt man bereits die Chlorierung von Dian in einem Lösungsmittel durch, welches unter den Chlorierungsbedingungen weitgehend beständig ist und aus welchem das DCD durch Zusatz von Wasser ausgefällt werden kann. In diesem Fall ist es nur erforderlich, die erhaltene, von Chlorwasserstoff weitgehend befreite Lösung des DCD mit Wasser zu vermischen, die Fällung abzutrennen und von Wasser und Lösungsmittel zu befreien. Ein auf diese Weise isoliertes DCD ist bereits so rein, daß es sich — im Geeensatz zu nach bisher bekannten VerfahrenIt is expedient to already carry out the chlorination of dian in a solvent which is largely stable under the chlorination conditions and from which the DCD by adding Water can be precipitated. In this case it is only necessary to obtain the amount of hydrogen chloride obtained to mix the freed solution of the DCD with water, to separate the precipitate and remove water and free solvent. A DCD isolated in this way is already so pure that it is - im Geesatz to according to previously known methods
50 hergestelltem DCD — ohne weitere Reinigung zur Herstellung hochmolekularer Polyester verwenden läßt. 50 manufactured DCD - can be used without further purification for the production of high molecular weight polyesters.
Diese Arbeitsweise unterscheidet sich ganz wesentlich von dem in DE-AS 12 13 »49 beschriebenen Verfahren, nach welchem die Chlorierung von Bisphenolen in chlorierten Kohlenwasserstoffen bei Anwesenheit von 0,5—5 Gewichtsprozent Wasser (bezogen auf den Chlorkohlenwasserstoff) durchgeführt wird. Der dort bei der Chlorierung gebildete Chlorwasserstoff löst sich in dem vorhandenen Wasser unter Bildung von konzentrierter Salzsäure. Diese verhält sich gegenüber einer Lösung von DCD in beispielsweise 1,2-Dichloräthan völlig indifferent und bewirkt nicht die mit Wasser erzielbare Ausfällung des DCD.This mode of operation differs significantly from that described in DE-AS 12 13 »49 Process according to which the chlorination of bisphenols in chlorinated hydrocarbons in the presence 0.5-5 percent by weight of water (based on the chlorinated hydrocarbon) is carried out. Of the Hydrogen chloride formed there during the chlorination dissolves in the water present with the formation of concentrated hydrochloric acid. This is compared to a solution of DCD in, for example, 1,2-dichloroethane completely indifferent and does not cause the precipitation of the DCD that can be achieved with water.
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert.The method according to the present invention is illustrated by the following examples.
a) Chlorierung in 1,2-Dichloräthan
(in bekannter Weise)a) Chlorination in 1,2-dichloroethane
(in a known way)
2280 g Dian (10 Mole) wurden in 5000 ml 1,2-Dichloräthan bei 200C suspendiert. Innerhalb von 2 h wurden 1490 g Chlor (21 Mole) unter Ausschluß direkten Sonnenlichtes eingeleitet, während dessen sich der Kolbeninhalt auf 6O0C erwärmte. Nach beendeter Chlorierung wurde durch die klare Reaktionslösung Inertgas geleitet, um die Hauptmenge des noch gelösten Chlorwasserstoffs zu entfernen.2280 g Dian (10 mole) were suspended 1,2-dichloroethane at 20 0 C in 5000 ml. Within 2 1490 g chlorine (21 mole) were introduced to the exclusion of direct sunlight h, during which time the flask contents heated at 6O 0 C. When the chlorination had ended, inert gas was passed through the clear reaction solution in order to remove most of the still dissolved hydrogen chloride.
b) Reinigung und Prüfung des erhaltenen Produktsb) Purification and testing of the product obtained
Zu dieser noch 6O0C warmen Lösung wurden unter Rühren etwa 1000 ml Wasser gegeben. Die Kristallisation setzte sofort ein. Unter Rühren wurde im Laufe von 4—5 h auf +15°C abgekühlt. Es entstand ein sehr gut filtri^rbarer Kristallbrei. Die Kristalle wurden schal; abgesaugt, zweiinii mii je 2000 ml Dicmoiäthan und zweimal mit je 2000 ml Wasser sorgfältig gewaschen. Anschließend wurde getrocknet. Die Trocknungstemperatur wurde anfangs bei 45°C gehalten und dann nach und nach auf 700C erhöht. Auf diese Weise wurde ein farbloses, sehr reines, pulvriges DCD mit einem Schmelzpunkt von 88—89"C erhalten. Die Ausbeute betrug 2827 g DCD (95%, bezogen auf Dian).At this still 6O 0 C. solution about 1,000 ml of water were added with stirring. Crystallization started immediately. The mixture was cooled to + 15 ° C. in the course of 4-5 h with stirring. A very easily filterable crystal pulp resulted. The crystals turned stale; sucked off, two pieces with 2000 ml dicmoiethan each and carefully washed twice with 2000 ml water each time. It was then dried. The drying temperature was initially kept at 45 ° C and then raised to 70 0 C gradually. In this way a colorless, very pure, powdery DCD with a melting point of 88-89 "C was obtained. The yield was 2827 g of DCD (95%, based on dian).
Aus dem erhaltenen DCD wurde gemäß der Arbeitsvorschrift von S.V. Vinogradova, V. V. Korshak.P. M. Valetskii.A. N. Baskakov und LM. GiI'man, Journal of Polymer Science UdSSR (1967), Seite 1452-7, mit Terephthalsäuredichlorid ein Polyarylester mit einer red. Viskosität von 1,47 und einem Schmelzbereich von 320—340°C erhalten.From the DCD obtained, according to the procedure of S.V. Vinogradova, V. V. Korshak.P. M. Valetskii, A. N. Baskakov and LM. GiI'man, Journal of Polymer Science USSR (1967), page 1452-7, with terephthalic acid dichloride a polyaryl ester with a red. Viscosity of 1.47 and a melting range of 320-340 ° C.
S.V. Vinogradova et al. (siehe oben) erhielten bei Verwendung eines anders hergestellten, mehrfach umkristallisierten DCD ein Polymeres mit einer red. Viskosität von nur 1,08 und einem Schmelzbereich von nur 240-2500C.SV Vinogradova et al. (see above) obtained when using a differently prepared, repeatedly recrystallized DCD, a polymer with a red. Viscosity of only 1.08 and a melting range of only 240-250 0 C.
Reinigung von DCD unter Verwendung
von 1,2-DichloräthanPurification of DCD using
of 1,2-dichloroethane
297 g (I Mol) DCD mit einem Fp. 66-72"C, welches gemäß der US-PS 24 55 652, Beispiel 1, durch Chlorieren von Dian in Eisessig und einmaligem Umkristallisieren aus Chloroform hergestellt wurde, wurden in 500 ml 1,2-Dichloräthan bei 500C gelöst und mit 100 ml Wasser verrührt. Die weitere Aufarbeitung297 g (1 mol) of DCD with a melting point of 66-72 "C, which was prepared according to US Pat. No. 2,455,652, Example 1, by chlorinating dian in glacial acetic acid and recrystallizing it once from chloroform, were dissolved in 500 ml of 2-dichloroethane dissolved at 50 0 C and stirred with 100 ml of water. The further work-up
erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben.took place as described in Example 1.
Es wurden 284 g eines DCD vom Fp. 88-89°C erhalten, was einer Ausbeute von 95,7% (ohne Aufarbeitung der Mutterlauge) entsprach.284 g of a DCD with a melting point of 88 ° -89 ° C. were obtained, which corresponds to a yield of 95.7% (without Work-up of the mother liquor) corresponded.
Beispie! 3
Reinigung von DCD unter Verwendung von BenzolExample! 3
Purification of DCD using benzene
297 g (1 Mol) DCD (gleiches Ausgangsmaterial wie im Beispiel 2) wurden in 500 ml Benzol bei 30°C gelöst und mit ICOmI Wasser verrührt. Die Aufarbeitung erfolgte wie im Beispiel 1 jedoch mit dem Unterschied, daß nur mit etwa 35% der entsprechenden Menge gekühlten Benzols gewaschen wurde.297 g (1 mol) of DCD (same starting material as in Example 2) were dissolved in 500 ml of benzene at 30 ° C. and stirred with ICOmI water. The work-up took place as in Example 1, but with the difference that only about 35% of the corresponding amount was cooled Benzene was washed.
Es wurden 179 g reines DCD vom Fp. 88-89°C erhalten, was einer Ausbeute von 60,3% (ohne Aufarbeitung der Mutterlauge) entsprach.179 g of pure DCD with a melting point of 88 ° -89 ° C. were obtained, which corresponds to a yield of 60.3% (without Work-up of the mother liquor) corresponded.
Reinigung von DCD unter Verwendung von einem
I,2-Dichloräthan/Cyclohexan-GemischPurification of DCD using a
I, 2-dichloroethane / cyclohexane mixture
297 g (1 Mol) DCD (gleiches Ausgangsmaterial wie im Beispiel 2) wurden in einem Gemisch aus 250 ml 1,2-Dichloräthan und 250 ml Cyclohexan bei 600C297 g (1 mol) DCD (the same starting material as in Example 2) were dissolved in a mixture of 250 ml of 1,2-dichloroethane and 250 ml of cyclohexane at 60 0 C
gelöst und mit 100 ml Wasser verrührt Bei der weiteren Aufarbeitung analog Beispiel 1 wurde mit der vorstehenden 1,2-Dichloräthan/Cyclohexan-Mischung gewaschen.dissolved and stirred with 100 ml of water Working up as in Example 1 was carried out with the above 1,2-dichloroethane / cyclohexane mixture washed.
Es wurden 288 g eines DCD vom Fp. 88-890C erhalten, was einer Ausbeute von 97% (ohne Aufarbeitung der Mutterlauge) entsprach.There were 288 g of a DCD of mp. 88-89 0 C obtained, corresponding to a yield of 97% (without working up the mother liquor).
Reinigung von DCD unter Verwendung von einem
l^-Dichloräthari/Perchloräthylen-GemischPurification of DCD using a
l ^ -Dichloräthari / Perchloräthylen-Mixture
297 g (1 Mol) DCD (gleiches Ausgangsmaterial wie im Beispiel 2) wurden in einem Gemisch aus 250 ml 1,2-Dichloräthan und 250 ml Perchloräthylen bei 600C gelöst und mit 100 ml Wasser verrührt. Bei der weiteren Aufarbeitung analog Beispiel 1 wurde mit der vorstehenden 1 ^-Dichloräthan/Perchloräthylen-Mischung gewaschen.297 g (1 mol) DCD (the same starting material as in Example 2) were dissolved in a mixture of 250 ml of 1,2-dichloroethane and 250 ml of perchlorethylene at 60 0 C and stirred with 100 ml of water. In the further work-up as in Example 1, washing was carried out with the above 1 ^ -dichloroethane / perchlorethylene mixture.
Es wurden 290 g eines DCD vom Fp. 88-89°C erhalten, was einer Ausbeute von 97,8% (ohne Aufarbeitung der Mutterlauge) entsprach.290 g of a DCD with a melting point of 88 ° -89 ° C. were obtained, which corresponds to a yield of 97.8% (without Work-up of the mother liquor) corresponded.
Die gereinigten DCD-Proben von Beispiel 2—5 lieferten mit Terephthalsäuredichlorid Polymere mit einer red. Viskosität im Bereich von 1,48 bis 1,56.The purified DCD samples from Examples 2-5 also provided polymers with terephthalic acid dichloride one red. Viscosity in the range from 1.48 to 1.56.
Claims (2)
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