DE1943387B2

DE1943387B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL

Info

Publication number: DE1943387B2
Application number: DE19691943387
Authority: DE
Inventors: Arthur Lee Rochester N.Y. Johnson (V.StA.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1968-08-27
Filing date: 1969-08-26
Publication date: 1972-07-27
Also published as: US3607257A; BE735334A; BR6911865D0; DE1943387A1; GB1252515A; FR2016425A1; CH510899A

Description

3 ° 43 ° 4

Die dabei auf dem belichteten elektrophotographischeri düngen als Photoleiter ermöglichen, so daß zur Aus-The fertilize on the exposed electrophotographischeri as a photoconductor enable so that to

Aüfzeichnungsmatenal verbleibende differentielleOber- wahl und Auffindung neuer, zur Einarbeitung inRecording material remaining differential choice and finding new ones for familiarization with

flächenspannung, d. h., das auf diese Weise erzeugte photoleitfähige Schichten von elektrophotographischensurface tension, d. That is, the photoconductive layers produced in this way from electrophotographic

latente elektrostatische Bild wird dann sichtbar ge- Aufzeichnungsmaterialien geeigneter Photoleiter die inThe latent electrostatic image is then visible

macht, indem man die Oberfläche des Aufzeichnungs- 5 Frage kommenden Verbindungen jeweils einzeln aufmakes by looking at the surface of the recording 5 compounds one at a time

materials mit einem hierfür geeigneten elektroskopi- ihre Eignung hin untersucht werden müssen,materials must be examined for their suitability with a suitable electroscopy,

sehen Toner in Berührung bringt. Ein derartiger Toner, Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein elekixophoto-see toner brings into contact. Such a toner, the object of the invention is now to provide an elekixophoto-

der entweder in einer isolierenden Trägerflüssigkeit graphisches Aufzeichnungsmaterial mit einer weiterthe graphic recording material either in an insulating carrier liquid with a further

oder aufgebracht auf einen trockenen Trägerstoff vor- verbesserten Lichtempfindlichkeit anzugeben, das so-or applied to a dry carrier material to indicate improved photosensitivity so-

liegen kann, kann je nach Polarität entweder auf den io wohl positiv als auch negativ aufgeladen werden kanncan be, depending on the polarity, the io can be charged positively or negatively

geladenen Teilen oder auf den nicht geladenen Teilen und zur elektrophotographischen Herstellung voncharged parts or on the uncharged parts and for the electrophotographic production of

der Oberfläche des belichteten Aufzeichnungsmaterials Bildern nach dem sogenannten Reflex- oder Bireflex-the surface of the exposed recording material images according to the so-called reflex or bireflex

abgelngert werden, wodurch je nach Bedarf ein positi- verfahren geeignet ist.can be lengthened, which means that a positive process is suitable as required.

\es oder negatives sichtbares Bild erzeugt werden kann. Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch\ it or negative visible image can be generated. It has now been found that this task

Der abgelagerte Toner kann dann nach üblichen Ver- 15 gelöst werden kann, daß in die photoleitfähige SchichtThe deposited toner can then be dissolved into the photoconductive layer by conventional means

fahren, z.B. unter Anwendung von Wärme, Druck eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialsdriving, e.g., using heat, printing an electrophotographic recording material

oder Lösungsmitteldämpfen, auf der Oberfläche des eine neue Klasse von Photoleitern, die zur Klasse deror solvent vapors, on the surface of a new class of photoconductors belonging to the class of

vrahlungsempfinülichen Aufzeichnungsmaterials dauer- metallorganischen Verbindungen gehören, eingearbei-radiation-sensitive recording material belong permanently to organometallic compounds, incorporated

iiaft fixiert oder auf ein Empfangsmaterial übertragen tet wird.iiaft fixed or transferred to a receiving material.

und auf diesem in entsprechender Weise fixiert werden. 20 Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein elek-and be fixed on this in a corresponding manner. 20 The subject matter of the invention is therefore an elec-

Gegebenenfalls kann das in dem belichteten Aufzeich- trophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das ausOptionally, that in the exposed recording photographic recording material that consists of

nungsmaterial erzeugte latente elektrostatische Bild einer gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufge-latent electrostatic image of an electrostatic image generated by the material, if necessary on a substrate.

;>iich auf ein zweites photographisches Aufzeichnungs- brachten, einen organischen Photoleiter, einen gege-;> I put on a second photographic record, an organic photoconductor, an opposing

material übertragen und auf diesem entwickelt werden. benenfalls ein filmbildendes Harz und gegebenenfallsmaterial can be transferred and developed on it. optionally a film-forming resin and optionally

Die photoleitfähigen, isolierend wirkenden Schich- ^a5 einen üblichen Sensibilisator für den Photoleiter ent-The photoconductive, isolating layer - ^a 5 a common sensitizer for the photoconductor -

ten solcher elektrophotographischer Aufzeichnungs- haltenden photoleitfähigen Schicht sowie gegebenen-such electrophotographic record-retaining photoconductive layer and given

materialien können aus den verschiedensten Stoffen falls Zwischen- und/oder Deckschichten besteht undmaterials can consist of a wide variety of substances if there are intermediate and / or outer layers and

bestehen: so finden, derzeit beispielsweise für Doku- dadurch gekennzeichnet ist, daß es als organischenexist: so find, currently for example for docu- is characterized in that it is organic

mentkopierzwecke photographische Aufzeichnungs- Photoleiter eine metallorganische Verbindung mitFor copy purposes, photographic recording photoconductors contain an organometallic compound

materialien eine weit verbreitete Anwendung, die aus 3° mindestens einem an ein Metallatom der Gruppe IHamaterials a widespread application, consisting of 3 ° at least one to a metal atom of group IHa

einem Schichtträger und einer aufgedampften Selen- des Periodischen Systems der Elemente gebundenenbound to a layer support and a vapor-deposited selenium from the Periodic Table of the Elements

oder Selenlegierungsschicht oder einer auf einem Aminorest enthält.or a selenium alloy layer or one on an amino residue.

Schichtträger aufgebrachten Schicht aus einem harz- Durch Einarbeitung der erfindungsgemäß verwen-Layer support applied layer of a resinous By incorporating the inventively used

artigen, filmbildenden Mittel bestehen, in der photo- detcn metallorganischen Verbindungen als Photoleiterlike, film-forming agents exist, in the photodetcn organometallic compounds as photoconductors

leitfähige Zinkoxydteilchen dispergiert sind. 35 in die photoleitfähige Schicht eines elektrophotogra-conductive zinc oxide particles are dispersed. 35 in the photoconductive layer of an electrophotographic

Seit dem Bekanntwerden elektrophotographischer phischen Aufzeichnungsmaterials ues vorstehend ange-Since the introduction of electrophotographic photographic recording materials, the above-mentioned

Verfahren wurden bereits die verschiedensten Verbin- gebenen Aufbaus ist es möglich, elektrophotographi-Processes have already been used in a wide variety of connec-

dungen, insbesondere organischen Verbindungen, auf sehe Aufzeichnungsmaterialien mit einer wesentlichApplications, especially organic compounds, see recording materials with an essential

ihre Brauchbarkeit als Photoleiter hin untersucht. höheren photographischen Empfindlichkeit sowohl iminvestigated their usefulness as photoconductors. higher photographic speed both im

Dabei hat sich gezeigt, daß eine sehr große Anzahl 4° Schulterbereich als im Durchhangbereich zu erzielenIt has been shown that a very large number of 4 ° shoulder area can be achieved than in the sagging area

verschiedener organischer Verbindungen mehr oder als dies bei Verwendung der bisher anerkannt bestendifferent organic compounds more or than this when using the best recognized up to now

weniger stark photoleitend ist. wobei viele organische Photoleiter, wie z. B. Triphenylamin, möglich ist.is less photoconductive. many organic photoconductors, such as. B. triphenylamine is possible.

Verbindungen sich als so stark photoleitend erwiesen Die in dem erfindungsgemäß verwendeten organi-Compounds have been found to be so strongly photoconductive.

haben. daß sie als Photolciter für elektrophotographi- sehen Photoleiter enthaltenen Metallatome der Grup-to have. that they are used as photolciter for electrophotographic photoconductors contained metal atoms of the group

sche Aufzcichnungsmaterialien in Betracht kommen. 45 pe HIa des Periodischen Systems der Elemente, wie escal recording materials come into consideration. 45 pe HIa of the Periodic Table of the Elements as it

Typische Beispiele für derartige geeignete organische im »Handbook of Chemistry and Physics«, 38. Auflage,Typical examples of such suitable organic in the "Handbook of Chemistry and Physics", 38th edition,

Photoleiter, die in den modernen elektrophotographi- S. 394 bis 395, angegeben ist, können Bor-, Aluminium-,Photoconductors, which are given in the modern electrophotographic pages 394 to 395, can be boron, aluminum,

sehen Aiifzeichnungsmaterialien auch in großem Um- Gallium-, Indium- oder Talliumatome sein. Diesesee drawing materials also being large um, gallium, indium or tallium atoms. These

fange verwendet werden, sind Triphenylarr'n und Tri- Metallatome können die verschiedensten Substituen-are widely used are triphenylarr'n and tri-metal atoms can have a wide variety of substituents

arylmethanleucobasen (vgl. die USA.-Patentschrift 5" ten tragen, mindestens einer dieser Substituenten mußarylmethane leuco bases (cf. US Pat. 5 "th carry, at least one of these substituents must

3 180 730). Insbesondere Triphenylamin hat sich als jedoch stets ein Aminoarylrest sein. In diesem Amino-3 180 730). Triphenylamine in particular has, however, always proven to be an aminoaryl radical. In this amino

ausgezcichneter Photoleiter erwiesen, mit dessen Hilfe arylrest kann die Aminogruppe in beliebiger StellungExcellent photoconductor proved, with the help of which aryl radical can move the amino group in any position

es möglich ist. photoleitfähige Schichten herzustellen. an dem armatischen Kern sitzen, jedoch haben sichit is possible. to produce photoconductive layers. sit at the armatic core, but have each other

die sowohl positiv als auch negativ aufgeladen werden Aminoarylreste, die in 4- oder p-Stellung durch einewhich are charged both positively and negatively aminoaryl residues, which are in the 4- or p-position by a

können. 55 Aminogruppe substituierte Phenylreste darstellen, alscan. 55 amino group-substituted phenyl radicals represent, as

Es hat sich jedoch gezeigt, daß mit fortschreitender besonders vorteilhaft erwiesen.It has been found, however, that with progression proved particularly advantageous.

Entwicklung der elektrophotographischen Verfahren Beispiele für geeignete, an das Metallatom derDevelopment of the electrophotographic process Examples of suitable, attached to the metal atom of the

die Anforderungen an die Lichtempfindlichkeit sowie Gruppe IIIa des Periodischen Systems der Elementethe requirements for photosensitivity and Group IIIa of the Periodic Table of the Elements

die elektrische Empfindlichkeit ständig steigen, und der erfindungsgemäß verwendeten metallorganischenthe electrical sensitivity increase steadily, and the organometallic used according to the invention

man ist daher stets auf der Suche nach Photoleitern, ^6o Verbindung gebundene Substituenten sind folgende:one is therefore always on the lookout for photoconductors, ^6o compound-bound substituents are the following:

mit deren Hilfe es möglich ist, die Lichtempfindlichkeit _a) _ej_n Wasserstoffatom;with the help of which it is possible to determine the photosensitivity _a ) _e j _n hydrogen atom;

vonelektrophotographischenAufzeichiiungsmaterialien _{b) ejn gcgebenenfa}||_s substituierter Alkylrest, z. B.of _{electrophotographic recording materials b) given if} || _s substituted alkyl radical, e.g. B.

noch weiter zusteigern, so daß diese den an sie ge- _{ein Ara}|_ky|_restf beispielsweise ein Benzylrest, einto increase even further, so that this _{one ara} | _ky | _restf, for example, a benzyl radical

stellten Anforderungen noch besser genügen. halogensubstituierter Alkylrest, beispielsweise einmeet the requirements even better. halogen-substituted alkyl radical, for example a

Es ist bisher aber noch nicht gelungen aus der ⁶5 Chlormethylenrest, oder ein Aminoalkylrest, beigroßen Anzahl von photoleitfähigen Verbindungen _spielsweise ein Rest der Formel
unterschiedlichster Struktur Merkmale herauszufinden,
die eine Voraussage der Eignung bestimmter Verbin- — CH₂ — N(C₂H₅),,;But it is not yet succeeded from the ⁶ 5 chloromethyl radical or an aminoalkyl beigroßen number of photoconductive compounds _sp ielsweise a radical of the formula
to find out different structural features
a prediction of the suitability of certain compounds - - CH ₂ - N (C ₂ H ₅ ) ,,;

c) ein gegebenenfalls substituierter Arylrest, z, B. ein Phenyl- oder Naphthylrest, oder ein Aminoarylrest der allgemeinen Formelc) an optionally substituted aryl radical, for example a phenyl or naphthyl radical, or an aminoaryl radical the general formula

R₁ R ₁

,n;, n;

— μ:- μ:

, Rg, Rg

'R,'R,

:n — Ar—m;: n - Ar - m;

in der bedeuten:
D und Ein which:
D and E

a) Wasserstoffatome;a) hydrogen atoms;

b) gegebenenfalls substituierte Arylreste, z. B. Phenyl-, Naphthyl-, Dialkylaminophenyl- oder Dialkylaminonaphthylreste; b) optionally substituted aryl radicals, e.g. B. phenyl, naphthyl, dialkylaminophenyl or dialkylaminonaphthyl radicals;

c) Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; c) alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms;

d) Alkoxyreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; d) alkoxy radicals having 1 to 8 carbon atoms;

e) Aryloxyreste, z. B. Phenyloxyreste, odere) aryloxy radicals, e.g. B. Phenyloxy, or

f) Aminoreste, z. B. solche der allgemeinen Formelf) amino residues, e.g. B. those of the general formula

— n:- n:

in der K_x und R₂ Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkylreste, z. B. Aralkylreste, oder gegebenenfalls substituierte Arylreste, z. B. Alkarylreste oder halogensubstituierte Arylreste, bedeuten;in which K _x and R _{2 are} hydrogen atoms, optionally substituted alkyl radicals, e.g. B. aralkyl radicals, or optionally substituted aryl radicals, e.g. B. alkaryl radicals or halogen-substituted aryl radicals;

d) ein sauerstoffhaltiger Rest, z. B. ein Alkoxy- oder jj Aryloxyrest:d) an oxygen-containing residue, e.g. B. an alkoxy or jj Aryloxy residue:

e) ein gegebenenfalls substituierter Aminorest, z. B. ein Dialkylamino-, Diphenylamino-, Alkylamino- oder Phenylaminorest sowiee) an optionally substituted amino radical, e.g. B. a dialkylamino, diphenylamino, alkylamino or phenylamino radical as well

f) ein metallorganischer Rest mit einem Metallatom der Gruppe IHa des Periodensystems, z. B. ein Rest der allgemeinen Formelf) an organometallic radical with a metal atom group IHa of the periodic table, e.g. B. a residue of the general formula

ein Metallatom der Gruppe HIa des Periodischen Systems der Elemente
R₁ und R₂ a metal atom of Group HIa of the Periodic Table of the Elements
R ₁ and R ₂

a) Wasserstoffatome,a) hydrogen atoms,

b) Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oderb) alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms or

c) Arylreste der Phenyl- oder Naphthylreihe, z. B. Phenyl- oder Naphthylreste,c) aryl radicals of the phenyl or naphthyl series, e.g. B. phenyl or naphthyl radicals,

Als besonders vorteilhaft haben sich organische Photoleiter der folgenden allgemeinen Formel eri Organic photoconductors of the following general formula have proven to be particularly advantageous

wiesen :grasslands :

Ri,Ri,

R.R.

in der M ein Metallatom der Gruppe TIIa bedeutet und R₀ und R₁₀ die Bedeutung der unter a) bis e) angegebenen Reste haben.in which M denotes a metal atom of the group TIIa and R ₀ and R _{10 have} the meaning of the radicals given under a) to e).

Als besonders vorteilhaft haben sich elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung erwiesen, die als organischen Photoleiter ein metallorganisch^ Verbindung der folgenden allgemeinen Formel enthalten:Electrophotographic have proven to be particularly advantageous Recording materials according to the invention proved to be used as an organic photoconductor organometallic ^ compound of the following general Formula contain:

worin M, D, E, R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen und T, X und Z die folgenden Bedeutungen haben:wherein M, D, E, R ₁ and R _{2 have} the meanings given above and T, X and Z have the following meanings:

a) Wasserstoffatome,a) hydrogen atoms,

b) Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,b) alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms,

c) gegebenenfalls substituierte Arylreste, z. B. Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Aminophenyl- oder halogensubstituierte Phenylreste,c) optionally substituted aryl radicals, e.g. B. phenyl, naphthyl, tolyl, aminophenyl or halogen substituted Phenyl residues,

d) Alkoxyreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,d) alkoxy radicals with 1 to 8 carbon atoms,

e) Aryloxyreste, z. B. Phenyloxyreste,e) aryloxy radicals, e.g. B. phenyloxy radicals,

f) Halogenatome, z. B. Chlor-, Brom- oder Jodatome, oderf) halogen atoms, e.g. B. chlorine, bromine or iodine atoms, or

g) Aminoreste, z. B. solche der allgemeinen Formel in der R₇ und R₈ Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Arylreste, z. B. Phenyl- oder Naphthylreste, bedeuten,g) amino residues, e.g. B. those of the general formula in which R ₇ and R _{8 are} hydrogen atoms, alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms or aryl radicals, e.g. B. phenyl or naphthyl radicals, mean

.R₇ .R ₇

— n;- n;

40 wobei X, T und Z, die gleich oder voneinander verschieden sein können, in 2-, 3-, 5- oder 6-Stellung des Phenylenringes gebunden sein können.
Typische, für das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung geeignete Photoleiter sind z. B. die in der folgenden Tabelle aufgeführten metallorganischen Verbindungen: 40 where X, T and Z, which can be identical or different from one another, can be bonded in the 2-, 3-, 5- or 6-position of the phenylene ring.
Typical photoconductors suitable for the electrophotographic recording material of the invention are e.g. B. the organometallic compounds listed in the following table:

5o5o

Tabel

in der R₃ und R₄ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Arylreste bedeuten;
Ar einen gegebenenfalls substituierten Arylen-in which R ₃ and R _{4 represent} hydrogen atoms, alkyl or aryl radicals;
Ar is an optionally substituted arylene

rest, z. B. einen Phenylen- oder Alkylpheny-Ienrest, oder einen halogensubstituierten Phenylenrest;rest, e.g. B. a phenylene or alkylphenyl-Ienrest, or a halogen-substituted one Phenylene radical;

1. Tri-p-diäthylaminophenylboran1. Tri-p-diethylaminophenylborane

2. Tri-p-diphenylaminophenylboran2. Tri-p-diphenylaminophenylborane

3. Tri-p-n.ethylaminophenylgallium3. Tri-p-n-ethylaminophenylgallium

4. Methylphenyl-p-diäthylaminophenylboran4. Methylphenyl-p-diethylaminophenylborane

5. 2-Naphthyl-p-dimethyIaminophenylboran5. 2-naphthyl-p-dimethylaminophenylborane

6. p-Dipropylaminophenylboran6. p-Dipropylaminophenylborane

7. Di-p-diäthylaminophenylboran7. Di-p-diethylaminophenylborane

8. Äthoxy-p-dimethylaminophenylaluminiumhydrid 9. Diphenoxy-p-dibutylaminophenylaluminium8. Ethoxy-p-dimethylaminophenyl aluminum hydride 9. Diphenoxy-p-dibutylaminophenyl aluminum

10. Tri-(2,6-dimethyl-4-diäthylaminophetiyl)-iiidium10. Tri- (2,6-dimethyl-4-diethylaminophetiyl) -iiidium

11. P.-ChloM-dimethylaminophenylgalliumhydrid
12. Tri-(2,6-diphenoxy-4-diäthylaminophenyl)-11. P. ChloM dimethylaminophenyl gallium hydride
12. Tri- (2,6-diphenoxy-4-diethylaminophenyl) -

thalliumthallium

13. Tri-(2,6-dimethoxy-4-dimethylaminophenyl)-tha'Pum 13. Tri- (2,6-dimethoxy-4-dimethylaminophenyl) tha'Pum

7 87 8

14. Diphenylamino-p-diäthylaminophenylboran leitfähigkeit jedoch keinen der üblichen Sensibilisa-14. Diphenylamino-p-diethylaminophenylborane conductivity but none of the usual sensitiza-

15. DimesityI-4-dimethylaminonaphthylboran toren zu enthalten, d. h. die untere Grenze der erforder-15. DimesityI-4-dimethylaminonaphthylborane gates to contain, d. H. the lower limit of the required

16. Dimesityl-4-dimethylaminophenylboran ^lichen Sensibilisatorkonzentration beträgt c = 0. Es16. Dimesityl-4-dimethylaminophenylborane ^union sensitizer concentration is c = 0. Es

17. Dimesityl-4-diphenylaminophenylboran , J* ^S'^{ch Jedoch aIs vortei}'^haft *™**«> ^ubliche Sensi-17. Dimesityl-4-diphenylaminophenylborane, J * ^S ' ^{ch However, as an} ^advantage * ™ ** «> ^usual sensi-

' ^{y 3} ' ^{y 3} 5 bilisatoren in geringen Konzentrationen zuzusetzen,Add 5 bilizers in low concentrations,

18. l,2-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-diboran j_{a bereits} ^_urch _{den Zusatz} vergleichsweise geringer18. 1,2-bis- (p-diethylaminophenyl) -diborane yes _already ^ _o _{the addition} comparatively lower

Mengen an Sensibilisator die elektrophotographischeAmounts of sensitizer the electrophotographic

Die erfindungsgemäß verwendeten Photoleiter kein- Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien wesentnen in der Regel nach bekannten Verfahren hergestellt lieh verbessert wird. Zur wirksamen Erhöhung der werden. So kann z. B. in üblicher Weise zunächst als _l0 Empfindlichkeil kann der Sensibilisator der photoleit-Zwischenprodukt eine die gewünschten Substituenten fähigen Schicht in den verschiedensten Konzentratragende Grignard- oder Lithiumverbindung herge- tionen einverleibt werden. Die optimale Konzentration stellt werden, worauf zur Herstellung des Endproduktes hängt von verschiedenen Faktoren, z. B. vom jeweilidas erhaltene Zwischenprodukt mit stöchiometrischen gen Typ des verwendeten Photoleiters und Sensibili-Mengen eines ein Metallatom der Gruppe UIa des 15 sators ab. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, den Periodischen Systems der Elemente aufweisenden bekannten Sensibilisator in Konzentrationen von etwa Metallhalogenides oder eines ein Metallatom der 0,0001 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das GeGruppe IHa sowie die gewünschten Substituenten auf- wicht der filmbildenden Beschichtungsmasse, zu verweisenden Metallhalogenides umgesetzt werden kann. wenden. In der Regel wird der Sensibilisator der Be-The photoconductors used according to the invention do not improve the sensitivity of the recording materials, which are generally produced according to known processes. To effectively increase the be. So z. B. in the usual manner, initially as a ₁₀ sensitive wedge, the sensitizer of the photoconductive intermediate product can be incorporated into a Grignard or lithium compound bearing the desired substituents in a wide variety of concentrates. The optimal concentration provides what to produce the final product depends on various factors, e.g. B. from the intermediate product obtained in each case with the stoichiometric type of the photoconductor used and sensitivities of a metal atom from group UIa of the 15 sators. It has proven expedient to refer to the known sensitizer containing the Periodic Table of the Elements in concentrations of about metal halides or a metal atom of 0.0001 to 30 percent by weight, based on the group IHa and the desired substituents on the weight of the film-forming coating composition Metal halides can be implemented. turn around. As a rule, the sensitizer is the

Die die angegebenen organischen Photoleiter ent- 10 Schichtungsmasse in einer Konzentration von etwa haltenden elektrophotographischen Aufzeichnungs- 0,004 bis 5,0 Gewichtsprozent einverleibt, materialien der Erfindung können nach bekannten Die photoleitfähigen Schichten der elektrophoto-The specified organic photoconductor depleting 10 layer composition in a concentration of about incorporated into holding electrophotographic recordings - 0.004 to 5.0 percent by weight, materials of the invention can according to known The photoconductive layers of the electrophoto-

Verfahren hergestellt werden, 2. B. durch Beschichten graphischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung eines Schichtträgers mit einer den Photoleiter enthal- enthalte« vorzugsweise filmbildende, hydrophobe polytenden Dispersion der Lösung, der gegebenenfalls, 45 mere Bindemittel mit ziemlich hoher dielektrischer falls sich dies als zweckmäßig erweist, ein Bindemittel Durchschlagsfestigkeit sowie einem guten elektrischen einverleibt sein kann, oder durch Herstellung einer Isoliervermögen. Typische geeignete derartige Bindeselbsttragenden Schicht aus einer den Photoleiter ent- mittel sind z. B. Styrol-ButadUn-Mischpolymerisate, haltenden Masse zur Herstellung der elektrophoto- Siliconharze, StyroI-AIkydharze, Siliconalkydharze, graphischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung 30 Sojaalkydharze, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlokönnen ferner auch Gemische der angegebenen Photo- rid, Vinyl'denchlorid-Acrylnitril-Misehpolymerisate, leiter sowie Gemische aus den angegebenen Photo- Polyvinylacetat, Vinylacetat-Vinylchlorid-Mischpolyleitern und bekannten Photoleitern verwendet werden. merisate. Polyvinylacetat, z. B. Polyvinylbutyral, Ferner können die elektrophotographischen Aufzeich- Polyacryl- und -methacrylsäureester, z. B. Polytnethylnungsmaterialien der Erfindung übliche bekannte, die 35 methacrylat, Poty-n-butylmethacrylat und Polyisospektrale Empfindlichkeit oder Elektrophotoempfind- butylmethacrylat, ferner Polystyrol, nitriertes PoIylichkeit beeinflussende Zusätze enthalten, falls sich styrol, Polymethylstyrol, Isobutylenpolymerisate, PoIyderen Zusatz als zweckmäßig oder vorteilhaft erweist. ester, z. B. Polyäthylenalkaryloxyalkylenterephthalat,Processes can be prepared, e.g., by coating graphic recording materials of the invention a substrate with a preferably film-forming, hydrophobic polythene dispersion of the solution containing the photoconductor, the optionally 45 mere binder with a fairly high dielectric if this proves appropriate, a dielectric strength binder as well as a good electrical one may be incorporated, or by producing an insulating capacity. Typical suitable such self-supporting binding layer from a photoconductor means are z. B. Styrene-ButadUn copolymers, holding mass for the production of electrophoto silicone resins, StyroI-Alkydharze, siliconealkydharze, Graphic recording materials of the invention. Soya alkyd resins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride can also contain mixtures of the specified photide, vinyl'den chloride-acrylonitrile mixture polymers, Head and mixtures of the specified photo polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl chloride mixed poly conductors and known photoconductors can be used. merisate. Polyvinyl acetate, e.g. B. polyvinyl butyral, Furthermore, the electrophotographic recording polyacrylic and methacrylic acid esters, e.g. B. Polythylnungsmaterials of the invention, the usual known, the 35 methacrylate, Poty-n-butyl methacrylate and polyisospectral sensitivity or Elektrophotosensitivity butyl methacrylate, also contain polystyrene, nitrated poly-influencing additives, if styrene, polymethylstyrene, isobutylene polymers, polyers additive proves to be appropriate or advantageous. ester, e.g. B. Polyäthylenalkaryloxyalkyleneterephthalat,

Typische geeignete derartige Sensibilisatoren sind Phenolformaldehydharze, Ketonharze, Polyamide, Ροζ. B. die aus der USA.-Patentschrift 3 250 615 bekann- 40 lycarbonate, Polythiocarbonate, Polyäthylenglykolten Pyryliumsalze, z. B. Thiapyrylium- und Selen- co-bis-hydroxyäthoxyphenylpropanterephthalat sowie apyryliumsalze, femer Fluorene, z. B. 7,12-Dioxo- Mischpolymerisate aus Vinylhalogenarylaten und Vi-13-dibenzo(a,h)fluoren, 5,10-DiOXo^l 1-diazabenzo- nylacetat, z. B. Polyvinyl-m-brombenzoat-co-vinyl-(b)fluoren, 3,13-Dioxo-7-oxodibenzo(b,g)fluoren, Tri- acetat.Typical suitable sensitizers of this type are phenol-formaldehyde resins, ketone resins, polyamides, Ροζ. B. from US Pat. No. 3,250,615 known 40 lycarbonates, polythiocarbonates, polyethylene glycols, pyrylium salts, e.g. B. Thiapyrylium- and selenium-co-bis-hydroxyäthoxyphenylpropanterephthalat as well apyrylium salts, also fluorene, e.g. B. 7,12-dioxo copolymers of vinyl haloarylates and Vi-13-dibenzo (a, h) fluorene, 5,10-DiOXo ^ l 1-diazabenzo- nylacetat, z. B. polyvinyl m-bromobenzoate-co-vinyl (b) fluorene, 3,13-dioxo-7-oxodibenzo (b, g) fluorene, triacetate.

nitrofluorenon und Tetranitrofluorenon, ferner die 4S Verfahren zur Herstellung von Harzen des angegeaus der USA.-Patentschrift 2 610120 bekannten aro- benen Typs sind bekannt. So können z. B. "Styrolmatischen Nitroverbindungen, die aus der USA.- alkydharze flach den in den USA.-Patentschriften Patentschrift 2 670 285 bekannten Anthrone, die aus 2 361 019 sowie 2 258 423 beschriebenen Verfahren der USA.-Patentscb.rift 2 670 286 bekannten Chinone, hergestellt werfen. Die zur Herstellung von photoleitdie aus der USA.-Patentschrift 2 670 287 bekannten 50 fähigen Schichten der elektrophotographischen Auf-Benzophenone und die aus der USA.-Patentschrift Zeichnungsmaterialien der Erfindung geeigneten Harze, 2 732 301 bekannten Thiazole; ferner Mineralsäuren, wozu z. B. auch Paraffin oder Mineralwachse gehören, Carbonsäuren, z. B. Maleinsäure, Dichloressigsäure sind bekanntnitrofluorenone and tetranitrofluorenone, furthermore the 4S processes for the production of resins of the aroben type known from US Pat. No. 2,610,120, are known. So z. B. "Styrenic nitro compounds from the USA.- alkyd resins flat in the USA.-Patents Patent specification 2,670,285 known anthrones, the processes described in 2,361,019 and 2,258,423 U.S. Patent No. 2,670,286 known quinones. The 50 capable layers of the electrophotographic on-benzophenones known from the US Pat. No. 2,670,287 and the resins suitable from the US Pat. 2,732,301 known thiazoles; also mineral acids, including z. B. also include paraffin or mineral waxes, Carboxylic acids, e.g. B. maleic acid, dichloroacetic acid are known

und Salicylsäure, SuIfon- und Phosphorsänren; sowie Zur Herstellung der den erfindungsgemäß verwen-and salicylic acid, sulfonic acid and phosphoric acid; as well as for the production of the inventively used

verschiedene Farbstoffe, z. B. Triphenylmethan-, Di- 55 deten Photoleiter enthaltenden Beschichtungsmasse arylmethan-, Thiazin-, Azin-, Oxazin-, Xanthen-, können die verschiedensten Lösungsmittel verwendet Phthalein-, Acridin-, Azo- und ABthrachinonfarb- werfen. Als besonders vorteilhafte Lösungsmittel stoffe. ' haben sich z. B. Benzol, Toluol, Aceton, 2-Butanon,various dyes, e.g. B. triphenylmethane, 55 deten photoconductor containing coating composition arylmethane, thiazine, azine, oxazine, xanthene, a wide variety of solvents can be used Phthalein, acridine, azo and ABthraquinone dyes. As a particularly advantageous solvent fabrics. 'have z. B. benzene, toluene, acetone, 2-butanone,

Soll ein derartiger bekannter Sensibilisator der photo- chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Methylenchlorid leitfähigen Schicht eines elektrophotographischen Auf- 60 und Äthylenchlorid, ferner Äther, z.B. Tetrahydrozeichnungsmaterials der Erfindung einverleibt werden, furan, sowie Gemische dieser Lösungsmittel erwiesen, so geschieht dies in der Regel durch inniges Ver- Zur Herstellung der Beschichtungsmassen hat esShould such a known sensitizer of the photo-chlorinated hydrocarbons, e.g. methylene chloride conductive layer of an electrophotographic recording and ethylene chloride, furthermore ethers, e.g. tetrahydro drawing material of the invention are incorporated, furan, as well as mixtures of these solvents, this is usually done by intimate processing

mischen der gewünschten Menge Sensibilisator mit sich als zweckmäßig erwiesen, den organischen Fhotoder Beschichtungsmasse, so daß die aus der Masse leiter in einer Konzentration von mindestens etwa gebildete Schicht den Sensibilisator in gleichförmiger 65 1 Gewichtsprozent, bezogen ?i das Gewicht der BeVerteilung enthält. Die photoleitfähigen Schichten schichtungsmasse, zu verwendet. Die obere Grenze der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien der Photoleiterkonzentration kann sehr verschieden der Erfindung brauchen zur Entfaltung ihrer Photo- sein. Wird ein Bindemittel verwendet, so hat es sichMixing the desired amount of sensitizer with proven to be useful, the organic Fhotoder coating mass, so that the head from the mass in a concentration of at least about The layer formed contains the sensitizer in a uniform 65 1 percent by weight, based on the weight of the distribution. The photoconductive layers coating compound, used too. The upper limit of the electrophotographic recording materials the photoconductor concentration can vary widely the invention need to be able to develop their photo. If a binding agent is used, then it works

9 ^ 109 ^ 10

in der Regel als zweckmäßig erwiesen, den Photoleiter photoleitfähigen Schicht vorhandenen elektrischenUsually found to be expedient to the photoconductor photoconductive layer existing electrical

in einer Konzentration von etwa 1 bis 99 Gewichts- Ladung bewirkt. Das durch die Belichtung gebildeteat a concentration of about 1 to 99 weight loads. That formed by exposure

prozent, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungs- Ladungsbild kann dann entwickelt, d. h. sichtbarpercent based on the weight of the coating charge image can then be developed, i.e. H. visible

masse, zu verwenden. Als besonders vorteilhaft hat es gemacht werden, indem es mit einem elektrostatischmass to use. Particularly beneficial it has to be done by using an electrostatic

sich erwiesen, den Pho'oleiter in der Beschichtungs- 5 anziehbare, optisch dichte Partikel enthaltenden Mittelhave been found to contain the Pho'oconductor in the coating 5 attractable, optically dense particles

masse in einer Konzentration von etwa 10 bis 60 Ge- behandelt wird. Die zur Entwicklung verwendetenmass is treated in a concentration of about 10 to 60. The ones used for development

wichtfcfirozent zu verwenden. elektrostatisch anziehbaren Partikel können in ver-to use importantfirozent. electrostatically attractable particles can be

Die Schichtdicke der auf einen Schichtträger aufge- schiedener Form vorliegen, z. B. in Form eines brachten photoleitfähigen Schicht kann sehr verschie- Staubes, 7. B. Pulvers, in Form eines Pigmentes in den sein. In der Regel hat es sich als zweckmäßig io einem harzartigen Trägerstoff, d. h. als Toner, oder erwiesen, die Beschichtungsmasse in solcher Stärke in Form einer Entwickierflüssigkeit, welche die Entauf den Schichtträger aufzutragen, daß die Schicht- Wicklerpartikel in einer als Trägerstoff wirkenden dicke vor der Trocknung etwa 0.025 bis 0,25 mm, elektrisch isolierenden Flüssigkeit enthält. Entwiekvorzugsweise etwa 0,05 bis 0,15 mm, beträgt. lungsverfahren des angegebenen Typs sind z. B. ausThe layer thickness of the form deposited on a layer support is present, e.g. B. in the form of an applied photoconductive layer can be very different dust, 7. B. powder, in the form of a pigment in the. As a rule, it has been found to be useful in a resin-like carrier, ie as a toner, or to apply the coating composition in the form of a developing liquid in such a strength that the layer winder particles act as a carrier in a thickness before the Drying about 0.025 to 0.25 mm, contains electrically insulating liquid. Preferably about 0.05 to 0.15 mm. Treatment methods of the specified type are z. B. off

Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmate- t$ der USA.-Patentschrift 2 297 691 sowie der australirialien der Erfindung können die verschiedensten be- sehen Patentschrift 212 315 bekannt,
kannten elektrisch leitenden Schichtträger aufweisen. Wird in derartigen elektrophotographischen Re-Typische geeignete Schichtträger sind z. B. Schicht- Produktionsverfahren, z. B. in den sog. xerographiträger aus Papier (bei einer relativen Feuchtigkeit über sehen Verfahren, ein Entwickler mit Entwickler-20%), aus Aluminium- und Papierschichten aufge- »o partikeln. deren eine Komponente aus einem niedrigbaute mehrschichtige Schichtträger, ferner Schicht- schmelzenden Harz besteht, verwendet, so läßt sich träger aus Metallfolien, ι. B. Aluminium- oder Zink- das bei der Entwicklung auf der Oberfläche der photofolien, aus Metallplatten, z. B. Aluminium-, Kupfer-, leitfähigen Schicht abgelagerte Entwicklerpulver durch Zink-, Messing- und galvanisierten Platten, sowie Erhitzen des entwickelten elektrophotographischen Schichtträger mit aufgedampften Metallschichten, as Aufzeichnungsmaterial!! dauerhaft auf der Bildoberz. B. Silber- oder Aluminiumschichten. fläche fixieren.The electrophotographic recording material of the United States patent specification 2 297 691 as well as the Australians of the invention can be seen in the most varied of patent specification 212 315 known,
have known electrically conductive substrate. If in such electrophotographic Re-Typische suitable supports are e.g. B. shift production processes, e.g. B. in the so-called xerographic carrier made of paper (with a relative humidity over see process, a developer with developer-20%), made of aluminum and paper layers - »o particles. One component of which consists of a low-profile, multilayered layer support, furthermore layer-melting resin, is used, so supports made of metal foils, ι. B. aluminum or zinc that in the development on the surface of the photographic films, from metal plates, z. B. aluminum, copper, conductive layer deposited developer powder through zinc, brass and galvanized plates, as well as heating of the developed electrophotographic support with vapor-deposited metal layers, as recording material! permanently on the upper surface. B. silver or aluminum layers. fix the surface.

Zur Herstellung eines besonders vorteilhaften Gegebenenfalls kann, wie bereits erwähnt, das in Schichtträgers kann z. B. ein geeignetes Trägermaterial, der photoleitfähigen Schicht erzeugte Bild auch auf wie eme Polyäthylenterephthalatfolie, mit einer einen ein zweites Trägermaterial überführt und anschließend Halbleiter in dispergierter Form enthaltenden Harz- 3° auf diesem als endgültige Kopie fixiert werden. Derschicht versehen werden. Elektrisch leitfähige Schicht- artige Verfahren sind z. B. in den USA.-Patentschrifträger des angegebenen Typs, darunter auch solche, ten 2 297 691 und 2 551 582 sowie in »RCA Review«, die zusätzlich isolierende Sperrschichten enthalten, Bd. 15 (1954), S. 469 bis 484, beschrieben,
sind z. B. in der USA.-Patentschrift 3 245 833 be- Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmateschrieben. Zur Herstellung einer solchen leitfähigen 35 rialien der Erfindung können zu den verschiedensten Schicht kann femer auch das Natriumsalz aus einem Zwecken verwendet und in verschiedenster Weise be-Carboxyesterlacton von Maleinsäureanhydrid und lichtet, entwickelt und verarbeitet werden, d. h. die einem Vinylacetatpolymer verwendet werden. Schicht- zur Belichtung, Aufladung, gegebenenfalls Bildüberträger dieses Typs sowie Verfahren zu deren Herstel- tragung, Entwicklung und Fixierung verwendeten lung sind z. B. in den USA.-Patentschriften 3 007 901 40 Verfahren sowie Materialien können sehr verschieden und 3 267 807 beschrieben. und dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt sein.For the production of a particularly advantageous case, as already mentioned, the layer support can, for. B. a suitable carrier material, the photoconductive layer generated image also on how eme polyethylene terephthalate film, transferred with a a second carrier material and then containing semiconductors in dispersed form resin 3 ° on this as a final copy. Derschicht be provided. Electrically conductive layer-like processes are e.g. B. in the USA patent documents of the specified type, including those, th 2,297,691 and 2,551,582 as well as in "RCA Review", which additionally contain insulating barrier layers, Vol. 15 (1954), pp. 469 to 484, described,
are z. In U.S. Patent 3,245,833. The Electrophotographic Recording Media. In order to produce such a conductive material of the invention, the sodium salt can also be used for a wide variety of layers and in various ways be-carboxy ester lactone of maleic anhydride and light, developed and processed, ie a vinyl acetate polymer can be used. Layer used for exposure, charging, possibly image carriers of this type as well as processes for their production, development and fixing are z. B. in U.S. Patents 3,007,901,40 Processes and materials can vary widely and 3,267,807 are described. and be adapted to the respective purpose.

Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmateria- So können z.B. die elektrophotographischen Auflien der Erfindung können zur Durchführung üblicher, Zeichnungsmaterialien der Erfindung zur Durchfühdas Vorliegen einer photoleitfähigen Schicht erfordern- rung von photographischen Reproduktionsverfahren der elektrophotographischer Verfahren verwendet 45 verwendet werden, bei denen das Aufzeichnungswerden, z. B. zur Durchführung des bekannten xero- material Strahlungen des verschiedensten Typs ausgegraphischen Verfahrens. Zur Durchführung eines setzt wird, d. h. sowohl elektromagnetischer Strahlung derartigen Verfahrens, wird, wie bereits erwähnt, das #>Is auch nuklearer Strahlung. Es ist daher festzustellen, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial einer daß, obwohl das elektrophotographische Aufzeich-Corona-Entladung ausgesetzt, so daß der Oberfläche 50 nungsmaterial der Erfindung vorwiegend zur Durchder photoleitfähigen Schicht eine gleichmäßige elektro- führung von eine Belichtung umfassenden Verfahren statische Ladung verliehen wird. Diese Ladung wird verwendet wird, der Ausdruck »Elektrophotographie« von der Schicht auf Grund deren ausgeprägter Isolier- ausdrücken soll, daß das eiektrophotographische Aufwirkung, d. h. deren geringer elektrischer Leitfähigkeit Zeichnungsmaterial nach der Erfindung sowohl zur im Dunkeln, zurückbehalten. Danach wird die auf 55 Durchführung sogenannter xerographischer als auch der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht vornan- sogenannter xeroradiographischer Verfahren verwenddene elektrostatische Ladung unter Bildung eines bar istThe electrophotographic recording materials, for example, the electrophotographic media of the invention can be used to carry out conventional drawing materials of the invention Presence of a photoconductive layer requires photographic reproduction processes the electrophotographic processes can be used in which the recording, e.g. B. to carry out the known forex material radiations of the most varied types graphed out Procedure. To carry out a set, i. H. both electromagnetic radiation Such a procedure, as already mentioned, the #> Is also nuclear radiation. It is therefore to be noted electrophotographic recording material one that although the electrophotographic recording corona discharge exposed so that the surface 50 of the invention is primarily exposed to penetration photoconductive layer a uniform electrical conduction of an exposure process static charge is imparted. This charge is used the term "electrophotography" of the layer on the basis of its pronounced isolation should express that the electrophotographic effect, d. H. whose low electrical conductivity drawing material according to the invention both for in the dark, held back. After that, the 55 performing what is called xerographic as well the surface of the photoconductive layer prior to so-called xeroradiographic methods used electrostatic charge forming a bar is

latenten Bildes in der photoleitfähigen Schicht selektiv Nachfolgend ist die Herstellung einer als PhotoleiterLatent Image in Photoconductive Layer Selectively The following is the preparation of one as a photoconductor

abgeführt, indem das elektrisch geladene Aufzeich- für die elektrophotographischen Aufzeichnungsruate-discharged by the electrically charged recording for the electrophotographic recording material

nungsmaterial belichtet wird, z. B. durch ein das zu 60 rialien der Erfindung typischen geeigneten meiall-exposure material is exposed, e.g. B. by means of a suitable meiall-

kopierende Bild tragendes Diapositiv nach üblichen organischen Verbindung mit mindestens einem anCopying image-bearing slide according to the usual organic compound with at least one on

Belichtungsmethoden, z. B. nach der Kontaktkopier- dem Metallatom der Gruppe lila des PeriodischenExposure methods, e.g. B. after the contact copying the metal atom of the group purple of the periodic

technik oder durch Linsenprojektion des zu kopieren- Systems der Elemente gebundenen Aminoarylrest,technology or by lens projection of the aminoaryl radical bound to the system of elements to be copied,

den Bildes. Das das latente Bild darstellende Ladungs- dessen Aminogruppe durch Alkylreste mit 1 bisthe picture. The charge representing the latent image has its amino group through alkyl radicals with 1 to

muster entsteht dabei in der Weise, daß das auffallende 65 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, beschrieben.pattern is created in such a way that the striking 65 8 carbon atoms are substituted, described.

Licht in Abhängigkeit von der in den einzelnen Be- . .Light depending on the in the individual loading. .

zirken herrschenden Belichtungsintensität eine ver- Herstellung von Tn-p-diathylammophenylboranThe prevailing exposure intensity results in a production of Tn-p-diethylammophenylborane

schieden starke Abführung der auf der Oberfläche der Zur Herstellung der obengenannten VerbindungSeparated strong dissipation of the on the surface of the To produce the above compound

24*224 * 2

11 1211 12

wurden 17,2 g (0,72 Mol) in einem Reaktionskolben Oberflächenladung ein Potential von etwa 600 Volt befindliches Magnesium 1 Stunde lang auf 100⁰C erreicht hatte. Die aufgeladenen Proben wurden erhitzt, worauf es auf eine Temperatur von unter 6O⁰C sodann durch einen Stufengraukeil mit einer Wolframabgekühlt und anschließend mit 25 ml einer Lösung, lichtquelle von 3000⁰K belichtet. Die Belichtung bedie 55,2 g (0,24 Mol) destilliertes p-Brom-N.N-diäthyl- S wirkte unter jeder Stufe des Oraukeils eine Abnahme anilin in 240 l.tl trockenem, über Calciumhydrid des Oberflächenpotentials vom ursprünglichen Potendestilliertem Tetrahydrofuran enthielt, versetzt wurde. tial F₀ auf ein geringeres Potential F, dessen genauer Die Umsetzung begann, sobald das erhaltene Reaktions- Wert von der Belichtung in Sekunden-Metef-K erzen, gemisch auf Rüokflußtemperatur erhitzt wurde. Der der die einzelnen Bezirke ausgesetzt waren, abhing.
Rest der Lösung wurde mit solcher Geschwindigkeit io Die für die einzelnen Stufen erhaltenen Ergebnisse zugefügt, daß das Reaktionsgemisch auf Rückfluß- wurden graphisch ausgewertet, d. h., es wurde das temperatur gehalten wurde. Das gebildete dunkel- gefundene Oberflächenpotentia! F gegen den Logaferaune Reaktionsgemisch wurde eine weitere Stunde rithmus der Belichtung aufgetragen. Als sogenannte auf Rückflußtemperatur erhitzt, worauf es mit einer »Sehulterempfindlichkeit« wird dabei der numerische Lösung aus 11,4 g (0,08 Mol) Bortrifluorid-äthyläther 15 Wert bezeichnet, der sich ergibt, wenn 10⁴ mit atm in 100 ml trockenem Tetrahydrofuran tropfenweise reziproken Wert der Belichtung in Sekunden-Meierversetzt wurde. Das erhaltene Gemisch wurde dann Kerzen, die zur Verminderung des 600 Volt betrageniwei Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. den Anfangs-Oberflächenpotentials um 100 Volt erfor-Die erhaltene Lösung wurde von dem nichtumgesetz- derlich ist, multipliziert wird,
ten Magnesium abgetrennt, worauf sie mit Eis sowie ao Mit »Durchhangempfindliehkeit« wird dabei der •iner verdünnten Ammoniumchloridlösung behandelt numerische Wert bezeichnet, der sich ergibt, wenn 10* wurde. Der dabei ausgefallene Feststoff wurde abge- mit dem reziproken Wert der Belichtung in Sekundentrennt, in Luft bei Zimmertemperatur getrocknet und Meter-Kerzen der zur Verminderung des anfänglich anschließend durch Umkristallisation aus siedendem 600 Volt betragenden Oberflächenpotentials auf 100 Volt Acetonitril gereinigt. Der dabei erhaltene Feststoff *$ erforderlich ist, multipliziert wird,
wurde in Luft bei Zimmertemperatur getrocknet. Es Es wurde gefunden, daß die untersuchten Proben17.2 g (0.72 mol) of the surface charge in a reaction flask had reached a potential of about 600 volts of magnesium at 100 ^° C. for 1 hour. The charged samples were heated, whereupon it to a temperature below 6O ⁰ C then through a step wedge with a Wolframabgekühlt and then with 25 ml of a solution of light source 3000 ⁰ K exposed. The exposure used 55.2 g (0.24 mol) of distilled p-bromo-NN-diethyl-S acted under each step of the orange wedge a decrease in aniline in 240 l.tl dry, over calcium hydride contained the surface potential of the original potently distilled tetrahydrofuran, added became. tial F ₀ to a lower potential F, whose more precisely The reaction began as soon as the reaction value obtained from the exposure in seconds-meter candles, mixture was heated to reflux temperature. Which the individual districts were exposed to, depended.
The remainder of the solution was added at such a rate that the results obtained for the individual steps were added so that the reaction mixture was evaluated graphically on reflux, ie the temperature was maintained. The formed dark surface potential found! F against the Logaferaune reaction mixture was applied to the rhythm of the exposure for a further hour. The numerical solution of 11.4 g (0.08 mol) of boron trifluoride ethyl ether is referred to as the so-called reflux temperature, whereupon it has a »shoulder sensitivity«, which results when 10 ⁴ atm in 100 ml of dry tetrahydrofuran dropwise reciprocal value of the exposure in seconds Meier was offset. The resulting mixture was then heated to reflux candles for two hours to reduce the 600 volts. the initial surface potential required by 100 volts. The solution obtained was multiplied by the non-convertible is,
th magnesium separated, whereupon it with ice as well as ao. With "sag sensitivity" the • iner dilute ammonium chloride solution is denoted numerical value, which results when 10 *. The precipitated solid was separated with the reciprocal value of the exposure in seconds, dried in air at room temperature and the meter candles were cleaned to reduce the surface potential, which was initially then recrystallized from boiling 600 volts, to 100 volts acetonitrile. The resulting solid * $ is required is multiplied
was dried in air at room temperature. It was found that the samples examined

wurden 1,79 g Tri-p-diäthylaminophenylboran in des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials Form eines weißen kristallinen Feststoffes mit einem der Erfindung eine positive Schulterempfindlichkeit Schmelzpunkt vom F. = 242 bis 273°C, erhalten. von 2500, eine negative Schulterempfindlichkeit von1.79 g of tri-p-diethylaminophenylborane were added to the electrophotographic recording material Form a white crystalline solid with one of the invention a positive shoulder sensitivity Melting point of m.p. = 242 to 273 ° C. of 2500, a negative shoulder sensitivity of

Analyse für C₃₀H₄₁N₃B: 30 3400, eine positive Durchhangempfindliehkeit vonAnalysis for C ₃₀ H ₄₁ N ₃ B: 30 3400, a positive sag sensitivity of

Berechnet C 79,1, H 9,2, B 2,4, N 9,2 %; 250 sowie eine negative DurchhangempfindliehkeitCalculated C 79.1, H 9.2, B 2.4, N 9.2%; 250 as well as a negative sag sensitivity

gefunden C 79,0, H 9,1, B 2,5, N 9,3%. ^{von 90}° aufwiesen.found C 79.0, H 9.1, B 2.5, N 9.3%. ^{of 90} °.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher Beispiel 2The following examples are intended to illustrate the invention in greater detail

erläutern. _{35 Das jm Beispiel} j beschriebene Verfahren wurdeexplain. _{35 The} procedure described in example j was used

Beispiel 1 wiederholt, wobei jedoch als Sensibilisator 2,6-Bis-Example 1 repeated, but using 2,6-bis-

(4- äthylphenyl) - 4 - (amyloxyphenyl) - thiapyryliumper-(4- ethylphenyl) - 4 - (amyloxyphenyl) - thiapyrylium per-

Es wurde zunächst unter Verwendung von Tri-p-di- chlorat verwendet wurde. Die bei der Auswertung des äthylaminophenylboran eine photoleitfähige Beschich- erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungstungsmasse der folgenden Zusammensetzung herge- 40 materials gefundenen Ergebnisse zeigten, daß dadurch stellt: die positiven und negativen Schulter- sowie Durch-It was initially used using tri-p-dichlorate. When evaluating the äthylaminophenylboran a photoconductive coating obtained electrophotographic recording material The results obtained with the following composition of the material showed that as a result represents: the positive and negative shoulder and cross

a) 0,25 g Poly-(4,4'-isopropyIidendiphenylcarbonat) hangempfindlichkeiten praktisch unverändert blieben, als Bindemittel* Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenna) 0.25 g of poly (4,4'-isopropylidenediphenyl carbonate) slope sensitivities remained practically unchanged, as a binder * Corresponding results were obtained when

b) 0.25 g Tri-p-diä'thylaminophenylboran als Photo- ^als Sensibilisator 2 4-Bis-(4-äthylphenyl)-6^4-_Styrylleiter· r j r j ₄₅ styryiypyiyimmpercmonit verwendet wurde.b) 0.25g Tri-p-diä'thylaminophenylboran as a photo- ^sensitizer 2 4-bis (4-ethylphenyl) -6 ^ 4 _S · tyrylleiter rjrj ₄₅ was used styryiypyiyimmpercmonit.

c) 4,5 g einer 0,0029 g [4-(p-Dimethylaminophenyl)- Beispiel 3
^diphenylthiapyryliumperchlorat] pro Milliliter _{N h d} . _{ßi iH} ^^,^ Verfahren Methylenchlond entha tenden Losung als Sens,- Ve.wendung der in Tabelle I aufgeführbilisator fur den Photoleiter sowie _5O ^ _{photoleiter Nr} _l _bi*_{18 el}ektrophotographischec) 4.5 g of a 0.0029 g [4- (p-dimethylaminophenyl) Example 3
^ diphenylthiapyrylium perchlorate] per milliliter of _{N hd} . _{SSI iH} ^^, ^ method methylene chloride entha Tenden solution as Sens, - Ve.wendung the aufgeführbilisator in Table I for the photoconductor and _5O ^ _{photoconductor No.} _l * ₁₈ _bi _el ektrophotographische

d) 7,7 g eines nach dem m der belgischen Patent- Aufzeichnungsmaterialien hergestellt. Im Dunkeln schrift 705 117 beschriebenen Verfahren hergestell- wurden sodann die Oberflächen der erhaltenen elektroten Gemisches aus 3,92 g PoIy-(4,4'-isopropyhden- photographischen Aufzeichnungsmaterialien mit Hilfe diphenylcarbonat), 0,08 g [4-(p-Dimethylammo- _einer Corona-Entladung auf ein Potential von etwa phenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumperchlorat] und _{55 +}600Volt aufgeladen. Dann wurden die photoleit-26,8 ml Methylenchlorid. fähigen Schichten der aufgeladenen Aufzeichnungs-d) 7.7 g of a produced according to the m of the Belgian patent recording materials. In the process described in the dark writing 705 117, the surfaces of the resulting electrotic mixture were then prepared from 3.92 g of poly (4,4'-isopropyldene photographic recording materials with the aid of diphenyl carbonate), 0.08 g of [4- (p-dimethylammo - _a corona discharge to a potential of about phenyl) -2,6-diphenylthiapyrylium _{perchlorate] and 55 +} 600 volts. Then the photoconductive 26.8 ml of methylene chloride. capable layers of the charged recording

Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde sodann materialien jeweils mit einer durchsichtigen, ein Muster auf eine auf einer Celluloseacetatfolie aufgebrachte aus lichtundurchlässigen sowie lichtdurchlässigen Beelektrisch leitfähige Schicht aus dem Natriumsalz zirken aufweisenden Folie bedeckt, worauf sie jeweils eines Carboxyesterlactons, wie es in der USA.-Patent- ^6o 12 Sekunden mit einer Glühlampe einer Beleuchtungsschrift 3 120 028 beschrieben wird, in der Weise von intensität von etwa 75 Meter-Kerzen belichtet wurden. Hand aufgetragen, daß die Schichtdicke in feuchtem Die auf diese Weise erzeugten latenten elektro-Zustand 0,15 mm betrug. Die Beschichtungsblocks statischen Bilder wurden dann in üblicher bekannter wurden bei einer Temperatur von etwa 30⁰C gehalten. Weise entwickelt, indem über die Oberfiacäien der dasThe coating mass obtained was then each material with a transparent, a pattern on a applied to a cellulose acetate film of opaque and translucent Beelectrically conductive layer of the sodium salt coated film, whereupon each of a carboxy ^{ester lactone, as it is in the United States patent 6o} 12 seconds with an incandescent lamp of an illuminating document 3 120 028 is described, in the manner of intensity of about 75 meter candles were exposed. Hand applied so that the layer thickness in the moist die produced in this way was 0.15 mm. The coating blocks static images were then kept at a temperature of about 30 ^° C. in the more conventional manner. Wise developed by about the Oberfiacäien of the

Proben des erhaltenen elektrophotographischen ⁶5 latente Bild tragenden photoleitfähigen Schichten einSamples of the electrophotographic ⁶ 5 latent image-bearing photoconductive layers obtained

Aufzeichnungsmaterials wurden dann so lange einer Gemisch aus negativ geladenen, schwarzen thenno-Recording material was then so long a mixture of negatively charged, black thenno-

positiven oder negativen Corona-Entladung ausgesetzt, plastischen Tonerteilchen und für die Tonerteilchenexposed to positive or negative corona discharge, plastic toner particles and for the toner particles

bis die mit Hilfe einer Elektrometersonde gemessene als Trägermedium wirkenden Glaskügelchen gestreutuntil the glass beads, measured with the help of an electrometer probe, act as a carrier medium

ο α ο α

wurde. Es wurden in allen Fällen gute Reproduktionen der als Vorlage verwendeten Muster erhalten.became. In all cases, good reproductions of the samples used as templates were obtained.

Entsprechend vorteilhafte Ergebnisse wurden erhalten, wenn zur Entwicklung der gebildeten latenten Bilder ein in flüssiger Form vorliegender Entwickler verwendet wurde.Correspondingly advantageous results have been obtained when developing the latent Images a liquid developer was used.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Example 4 (comparative example)

Zum Nachweis des erfindungsgemäß erzielten technischen Fortschrittes wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial der Erfindung hinsichtlich seiner negativen Schulter- und Durchhangempfindlichkeit mit einem aus der USA.-Patentschrift 3 180 730 bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial verglichen.In order to demonstrate the technical progress achieved according to the invention, an electrophotographic recording material of the invention was compared with one from US Pat. No. 3,180,730 with regard to its negative shoulder and sag sensitivity known electrophotographic recording material compared.

Als elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial der Erfindung wurde ein Tri-p-diäthylaminophenylboran als Photoleiter enthaltendes Aufzeichnungsmaterial verwendet, wie es gemäß Beispiel 1 erhalten wird. Zur Herstellung des Vergleichsmaterials wurde das Beispiel 1 wiederholt, wobei diesmal an Stelle von 0,25 g Tri-p-diäthylaminophenylboran als Photoleitef 0,25 g des in der USA.-Patentschrift 3 180 730 beschriebenen Photoleiters Triphenylamin verwendet wurden.As the electrophotographic recording material of the invention, a recording material containing tri-p-diethylaminophenylborane as a photoconductor, as obtained in Example 1, was used will. To produce the comparative material, Example 1 was repeated, this time instead of 0.25 g of tri-p-diethylaminophenylborane as a photoconductor 0.25 g of the triphenylamine photoconductor described in U.S. Patent 3,180,730 was used became.

Drs als Vergleichssubstanz verwendete Triphenyl- »min stellt anerkanntermaßen einen ausgezeichneten Photoleiter dar, wie er üblicherweise für die Herstellung von elektrophotographischen Aufzeichnungs-Drs triphenylmin, used as a comparison substance, is recognized to be an excellent one Photoconductor, as it is usually used for the production of electrophotographic recording

materialien verwendet wird. Damit ist es, ebenso wie mit dem erfindungsgemäß verwendeten Photoleiter, möglich, die photoleitfähige Schicht sowohl positiv als auch negativ aufzuladen, und es kann damit eine transparente photoleitfähige Schicht hergestellt werden. Die auf diese Weise nach dem Beispiel 1 erhaltenen beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmterialien wurden anschließend auf ihre negativen Schulter- und Durchhangempfindlichkeilen hin untersucht, ίο Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:materials is used. In this way, as with the photoconductor used in accordance with the invention, it is possible to charge the photoconductive layer both positively and negatively, and a transparent photoconductive layer can be produced therewith. The two electrophotographic recording materials obtained in this way according to Example 1 were then examined for their negative shoulder and sag sensitivity wedges, ίο The following results were obtained:

1515th Negative Schulter*Negative shoulder *
empfindlichkeitsensitivity Negative DurchNegative by
hangempfindlichsensitive to slope
keitspeed AufzeichnungsRecording
material nachmaterial after
der Erfindungthe invention
»ο Vergleichsmaterial»Ο comparison material 34003400
24202420 900900
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Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung, das in der photoleitf ähigen Schicht die erfindungsgemäßThe above results show that the electrophotographic recording material of the invention, that in the photoconductive layer according to the invention verwendete Verbindung Tri-p-diäthylaminophenylboran enthielt, im Vergleich zu dem aus der USA.-Patentschrift 3180 730 bekannten, als Photoleiter Triphenylamin enthaltenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial eine wesentlich bessere EmpThe compound used contained tri-p-diethylaminophenylborane as a photoconductor in comparison to that known from US Pat. No. 3,180,730 Triphenylamine-containing electrophotographic recording material a much better Emp findlichkeit sowohl im Schulterbereich als auch im Durchhangbereich aufwies.sensitivity both in the shoulder area and in the Had slack area.

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Claims

I 943 claims:

1. electrophotographic recording material, consisting of an organic one, optionally applied to a layer support Photoconductor, optionally a film-forming binder and optionally a customary sensitizer for the photoconductive layer containing the photoconductor and optionally intermediate and / or top layers, characterized in that that there is an organometallic compound with at least one organic photoconductor one bonded to a metal atom of group IHa of the Periodic Table of the Elements Contains aminoaryl radical.

2. Electrophotographic recording material according to claim 1, characterized in that that it contains as an organic photoconductor a metal or organic compound attached to the metal atom from group HIa of the Periodic Table of the Elements in addition to at least one aminoaryl radical or at least one hydrogen atom or one alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy or amino radical or the residue of an organometallic compound with a metal atom from the group HTa of the Periodic Table of the Elements.

3. Electrophotographic recording material according to claim 1, characterized in that that it is an organometallic compound of the general formula as an organic photoconductor contains:

in which M, D, E ₁ R ₁ and R _{8 have} the meanings given in claim 3 and T, X and Z are hydrogen or halogen atoms, alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted aryl radicals of the phenyl or naphthyl series, alkoxy radicals with 1 up to 8 carbon atoms, arytoxy radicals or amino radicals optionally substituted by alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms or aryl radicals of the phenyl or naphthyl series.

5. Electrophotographic recording material according to Claims 1 to 4, characterized in that that an organic photoconductor is an organometallic compound with boron as the metal atom contains.

6. Electrophotographic recording material according to Claims 1 to 5, characterized in that that it contains a p-dialkylaminophenylborane as an organic photoconductor.

7. Electrophotographic recording material according to claim 6, characterized in that that it contains p-diethylaminophenylborane as an organic photoconductor.

8. Electrophotographic recording material according to Claims 1 to 5, characterized in that that it is trip-diethylaminophenylborane as an organic photoconductor contains.

9. Electrophotographic recording material according to Claims 1 to 8, characterized in that that it contains the organic photoconductor in a concentration of 10 to 60 percent by weight contains.

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N —Ar —M

in which means:

Ar is an optionally substituted aryl

lenrest:

D and E are hydrogen atoms, optionally substituted aryl radicals of the phenyl or Naphthyl series, alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms, alkoxy radicals with 1 to 8 carbon atoms, aryloxy radicals or optionally substituted amino radicals:

M a metal of the group lila of the Periodic Table of the Elements and

R, and R _{2 are} hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms or aryl radicals. the phenyl or naphthyl series.

4. Electrophotographic recording material according to claim 3, characterized in that that it is an organometallic compound of the general formula as an organic photoconductor contains:

R, T XD

The invention relates to an electrophotographic recording material, which optionally consists of a an organic photoconductor, optionally a film-forming photoconductor, applied to a layer support Binder and optionally a customary sensitizer for the photoconductive containing photoconductors Layer and optionally intermediate and / or outer layers.

A wide variety of electrophotographic recording materials are already known. So there is, for example, that known from US Pat. No. 297,691 intended for xerography electrophotographic recording material composed of a layer support and one applied to it Layer of a normally insulating mass, the electrical resistance of which varies depending on the amount of electromagnetic radiation incident during imagewise exposure changes. Such a thing Recording material is called "photoconductive material" referred to, which in its practical use in electrophotography usually im Provide the dark with a uniform surface charge after a sufficiently long dark adaptation will. Thereafter, the uniformly charged recording material is represented by an actinic image motif Radiation exposed, reducing the potential of the surface charge corresponding to that in the various Share of the exposure motif existing relative radiation energy is reduced to different degrees.