DE1940659A1 - cleaning supplies - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
New York, H-.Y. /V.St.A.New York, H-.Y. /V.St.A.
Unser Zeichen; G 1197Our sign; G 1197
Re inigung smi tt e1Cleaning smi tt e1
Die Erfindung "betrifft /verbesserte Reinigungsmittel und ihre Herstellung.. Insbesondere betrifft die Erfindung Reinigungsmittel mit einer nicht aus Phosphat bestehenden Aufbaukomponente, welche einen beträchtlichen Anteil einer bestimmten Gruppe äielatbildender Polymerer als wesentlichen Bestandteil enthält.The invention "relates to / improved detergents and their manufacture .. In particular, the invention relates to detergents comprising a non-phosphate detergent existing structural component, which constitutes a considerable proportion of a certain group of Contains polymer as an essential component.
Zusammengefasst besteht.das erfindungsgemässe Reinigungsmittel aus etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsteilen eines -■■' oberflächenaktiven Reinigungsmittels und aus VlO (0,1) bis etwa zehn (10) Gewichtsteilen, pro Gewichtsteil des oberflächenaktive» Reinigungsmittels, eines Hieht-Phosphats als Aufbaustoff. Dieser enthält als wesentlichen Bestandteil mindestens etwa 10 G@wo$ ("bszogea auf das Gesamtgewicht der Bestandteile des ijifbaüstoffs allein) eines wasserlöslichen^ --Organischen,1 polymeren &utbaustoff s mit""$i»@m "MbXekulargewlo&t'. über 50 -ÖÖÖ und mit In summary, the cleaning agent according to the invention consists of about 1 to about 50 parts by weight of a surface-active cleaning agent and from VlO (0.1) to about ten (10) parts by weight, per part by weight of the surface-active cleaning agent, of a high phosphate builder. This contains as an essential component at least about 10 G @ w o $ ("bszogea based on the total weight of the components of the ijifbaüstoffs alone) of a water-soluble ^ - organic, 1 polymeric & ut building material with""$ i» @m "MbXekulargewlo & t '. over 50 -ÖÖÖ and with
Dr.Ha/KüDr Ha / Kü
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einem linearen, aliphatischen Gerüst mit den Polymeren komplexbildende Eigenschaften verleihenden Seitenketten. Mindestens etwa IQfi (auf durchschnittlicher Zahlenbasis) der Seitenketten bestehen aus N-Carboxymethyl-. oder F-Carboxymethylamidseitenketten. Vorsugsweise sind die N-Garboxymethyl- und/oder Üf-Carboxymethylamidseitenketten H^F-Dicarboxymethyl - und !!,N-Dicarboxymethylamidgruppen. a linear, aliphatic structure with side chains that give the polymers complexing properties. At least about IQfi (on an average number basis) of the side chains consist of N-carboxymethyl-. or F-carboxymethylamide side chains. As a precaution, the N-carboxymethyl and / or Üf-carboxymethylamide side chains are H ^ F-dicarboxymethyl and !!, N-dicarboxymethylamide groups.
Natriumtripolyphosphat wird für gewöhnlich als billiger Aufbaustoff zur Unterstützung der Reinigungswirkung und zur Inaktivierung der Wasserhärte in Reinigungsverbindungen und -mitteln verwendet.Sodium tripolyphosphate is usually considered cheaper Builder to support the cleaning effect and for inactivating the hardness of water in cleaning compounds and means used.
Das auf diese Weise in Abwässer eingeführte Phosphat wirkt als Metabolit für Algen usw. in den aufnehmenden Gewässern und fördert deren Eutrophikation. Es wurde nun gefundens dass der Ersatz von Hatriumpolyphosphat durch ehelatbildende Polymere der in den USA-Patentschriften 3 331 773 und 3 285 886 beschriebenen Art, welche sowohl ehelatbildende .Eigenschaften für die Regelung der Harte als auch eine Schwellenwirksamkeit besitzen, so dass nur kleine Mengen erforderlich sind, ein verbessertes Produkt ergibt. Die Härte wird weiterhin geregelt j jedoch wird kein Phosphat in das Abwasser eingebracht. Kostspielige Abwasserbehandlungen zur'Verhinderung "des Eintritts-von-Phosphat in Flüsse und Seen entfallen somit* Die chelatoildenden Polymeren .besitzen, auch den Vorteil^ dass sia biologisch abbau« fähig sind.The phosphate introduced into sewage in this way acts as a metabolite for algae etc. in the receiving waters and promotes their eutrophication. It has now been found that the replacement of sodium polyphosphate with marriage-forming polymers of the type described in U.S. Patents 3,331,773 and 3,285,886, which have both sparing properties for hardness control and threshold effectiveness, so that only small amounts are required results in an improved product. The hardness is still regulated, but no phosphate is introduced into the wastewater. Expensive wastewater treatments to "prevent" the entry of phosphate into rivers and lakes are therefore not necessary. * The chelating polymers also have the advantage that they are biodegradable.
Eigentlich g'edee oberflächenaktive Eeiiaigungsmittel kann in den erfindungegessäEsenActually, surface-active cleaning agents are used can be used in the Invention dinners
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verwendet werden. Typische Gruppen sind die Alkalimetallseifen, änioniscnes, synthetische Reinigungsmittel, nicht-ionische, synthetische Reinigungsmittel, ampho-be used. Typical groups are the alkali metal soaps, änioniscnes, synthetic detergents, non-ionic, synthetic cleaning agents, ampho-
tere » synthetische Reinigungsmittel und ampholytische, synthetische Reinigungsmittel. Alle diese oberflächenaktiven Reinigungsmittel sind dem Fachmann bekannt. Der Kürze halber wird auf die TTSA-Patentschrift 3 324 038, insbesondere auf Spalte 2„ Zeile 40 bis Spalte 5, Zeile 7 verwiesen. Diese Patentschrift wird somit zur Erläuterung -der vorliegenden Erfindung herangezogen.'tere »synthetic detergents and ampholytic, synthetic detergents. All of these surface-active cleaning agents are known to those skilled in the art known. For brevity, reference is made to the TTSA patent 3,324,038, in particular on column 2 “line 40 to column 5, line 7. This patent specification is thus used to explain the present invention.
Wie bereits gesagt, sind' auch die als wesentliche Komponente der erfindungsgemässen Reinigungsmittel verwendeten wasserlöslichen, organischen, polymeren Aufbaust of fe an sich dem Fachmann bekannt. Unzählige Beispiele geeigneter polymerer Aufbaustoffe für die erfindungsgemässen Zwecke sind in den USA-Patentschriften 3 285 und 3 331 773 beschrieben. Auf den Inhalt dieser Patentschrift wird, somit hier auch Bezug genommen. Unter den in diesen Patentschriften genannten Polymeren wird derzeit für die erfindungsgemässen Zwecke Poly- -(NjN-dicarbOxymethylacrylämid) mit einem Molekulargewicht von etwa 200 000 bis etwa 2 000 000,und insbesondere von etwa 380 000 bis etwa 1 300 000, bevorzugt. Ein weiteres Beispiel für geeignete polymere Aufbaustoffe, ist Poly(N,N-Dicarboxymethylvinylamin) und seine was serlöslichen Salze, z.B.. .das Dinatriumsalz,As already said, they are also considered to be an essential component the water-soluble, organic, polymeric structure used in the cleaning agents according to the invention of fe known per se to the person skilled in the art. Countless examples of suitable ones polymeric builders for the purposes of the invention are disclosed in U.S. Patents 3,285 and 3,331,773. Reference is therefore also made here to the content of this patent specification. Among the polymers mentioned in these patents, poly- - (NjN-dicarb-oxymethylacrylamide) with a molecular weight from about 200,000 to about 2,000,000, and in particular from about 380,000 to about 1,300,000, preferably. Another example of suitable polymer builders, is poly (N, N-dicarboxymethylvinylamine) and its what soluble salts, e.g. ... the disodium salt,
G-emäss der Erfindung müssen die N-Garboxymethyl~und/oder N-Oarhoxymethylamidgruppen in dem polymeren Aufbaustoff mindestens etwa 10, und vorzugsweise etwa 50 bis 100 .-(z.Beispiel 95;^Pxo.zent..{au-i£ Zahlenbasis) der reaktionsfähigen .Seitenketten in dem verwendeten chelatbildenden According to the invention, the N-carboxymethyl and / or N-oxymethylamide groups in the polymer builder at least about 10, and preferably about 50 to 100 .- (e.g. 95; ^ Pxo.cent .. {au-i £ number basis) of the reactive side chains in the chelating agent used
00 9 8 17/17,7a00 9 8 17 / 17.7a
Polymeren ausmachen.Make up polymers.
Der polymere Aufbaustoff kann etwa 10 Ms 100,-und vorzugsweise etwa 10 .bis etwa 50 (beispielsweise 30), Gew.$ des Gesamtgewichts der Bestandteile des Aufbaustoffs ausmachen. Wie bemerkt, dürfen andere verwendete Aufbausalze nicht vom Phosphattyp sein. Sonst ist die Auswahl unbegrenzt und kann Aufbauverbindungen, z.B. Alkalikarbonate (z.B. Natriumkarbonat, Natrium- oder Kaliumbikarbonat usw.), Alkaliborate, Alkalisilikate (z.B. Natriummetasilikate) oder organische alkalische sich abscheidende Aufbausalze, z.B. die in der USA-Patentschrift 3 324 038 Spalte 5, Zeilen 40 - 65 erwähnten, umfassen.The polymer builder can be about 10 Ms 100, and preferably about 10 to about 50 (e.g. 30) by weight make up the total weight of the constituents of the builder. As noted, other building salts may be used not be of the phosphate type. Otherwise the choice is unlimited and can build up compounds, e.g. alkali carbonates (e.g. sodium carbonate, sodium or potassium bicarbonate etc.), alkali borates, alkali silicates (e.g. sodium metasilicates) or organic alkaline ones separating builder salts, e.g. those mentioned in U.S. Patent 3,324,038 column 5, lines 40-65, include.
Wie bemerkt, liegt das Gewichtsverhältnis von oberflächenaktivem Reinigungsmittel zu dem Nicht-Phosphat zwischen etwa 0,1 und etwa 500. Vorzugsweise beträgt dieses Verhältnis etwa 2,0 bis etwa 50. VAs noted, the weight ratio of surfactant is Detergent to non-phosphate between about 0.1 and about 500. Preferably this ratio is about 2.0 to about 50 volts
Gegebenenfalls können dem erfindungsgemässen Reinigungsmittel noch weniger wichtige Bestandteile, einschliesslich schmutzsuspendierende Mittel (z.B. Carboxymethylcellulose), optische Glanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Verdünnungsmittel (z.B. Natriumsulfat, Natriumchlorid usw.) und dergl. zugesetzt werden.Optionally, the cleaning agent according to the invention even less important ingredients, including dirt-suspending agents (e.g. carboxymethyl cellulose), optical gloss agents, dyes, corrosion inhibitors, diluents (e.g. sodium sulfate, sodium chloride, etc.) and the like. Be added.
Die erfindungsgemässen Reinigungsmittel können hergestellt und gelagert oder in Form trockener Pulver oder körniger Mischungen, in Tablettenfarm oder in Form ähnlicher Agglomerate oder in wässrigen bis zu 90 oder Gew.$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, Wasser oder ein wasser- weiteres Lösungsmittel (z.B. Alkohol)The cleaning agents according to the invention can be produced and stored or in the form of dry powders or granular mixtures, in tablet form or in the form similar agglomerates or in aqueous up to 90 or % By weight, based on the total weight of the solution, water or a water-based solvent (e.g. alcohol)
00 98 17/ 177 800 98 17/177 8
enthaltenden Lösungen'verwendet werden.containing solutions' are used.
Die Erfindung wird durch die folgenden» nicht beschränkenden Beispiele weiter erläutert. ■The invention is indicated by the following "non-limiting Examples further explained. ■
(a) Herstellung von Poly(N,N-dicarboxymethy!vinylamin)(a) Production of poly (N, N-dicarboxymethy! vinylamine)
Polyacrylamid wird unter Abänderung des von A.M. Schiller und T.iJ.Suen unter dem Titel "Ionic Derivates of Polyacrylamid", Industrial and Engineering Chemistry, Band 48, Seite 2132 (Dezember 1956) beschriebenen Verfahrens hergestellt. Zu 280 ecm einer 5$igen Lösung eines Polyacrylamids mit einem Molekulargewicht von etwa 1 ooo ooö gab man 6,4 g einer 50$igen Natriumhydroydlösung. Diese Mischung wurde in einem Eisschrank gekühlt. Ein getrennter Behälter, der 35 ecm einer Katriumhypo,chloritlösung mit 8,1$ verfügbarem Chlor enthielt» wurde ebenfalls in dem Eisschrank gekühlt. Fach der Abkühlung jeder Lösung auf etwa 4,5° C wurden sie unter gründlichem Rühren gut gemischt. Die Temperatur der Reaktionsmischung stieg dabei auf 15,6° C an, wobei man vorübergehend eine beträchtliche Entwicklung eines geruchlosen Gases feststellte. Man ließ die Reaktionsmischung dann unter dauerndem Rühren über Nacht stehen. Die Umwandlung in Polyvinylamin wurde auf 50$ geschätzt. Das Reaktionsprodukt wurde durch Zusatz von 10 g Natriumcyanid und unter Rühren bis zur vollständigen Lösung, Erhitzen ■ auf 50° C und anschliessende Zugabe von 22 ecm einer 36$igen Formaldehydlösung durch einen TropftrichterPolyacrylamide is modified by A.M. Schiller and T.iJ.Suen under the title "Ionic Derivates of Polyacrylamid", Industrial and Engineering Chemistry, Volume 48, page 2132 (December 1956). To 280 ecm of a 5 solution of a polyacrylamide with a molecular weight of about 1,000,000 were added 6.4 g of a 50% sodium hydroxide solution. These Mixture was chilled in a refrigerator. A separate container containing 35 ecm of a sodium hypochlorite solution with 8.1 $ available chlorine contained »was also included in the Refrigerator chilled. Compartment of cooling each solution at about 4.5 ° C they were mixed well with thorough stirring. The temperature of the reaction mixture rose in the process to 15.6 ° C., during which time a considerable evolution of an odorless gas was observed. The reaction mixture was then left in stand continuously stirring overnight. The conversion to Polyvinylamine was valued at $ 50. The reaction product was by adding 10 g of sodium cyanide and while stirring until completely dissolved, heating ■ to 50 ° C and subsequent addition of 22 ecm one 36% formaldehyde solution through a dropping funnel
0098 17/17780098 17/1778
innerhalb einer halben Stunde carboxymethyliert. Während der letzten Zugabe stieg die Temperatur auf 92° C an. Man ließ das Produkt über Nacht auf einem Dampfbad stehen. Eine schätzungsweise 8% aktiven Stoff enthaltende lösung dieses Produkts bewirkte eine Chelatbildung von 92 mg Calciumkarbonat pro Gramm des Produkts, wobei die Chelatbildung nach den bekannten Oxalattitrationstest bestimmt wurde; beim "Glockenrührtest" erwies es sich als ausgezeichnetes Koagulationsmittel für eine Suspenj| sion von Benton-itton . (50.0 Teile pro Million)*carboxymethylated within half an hour. During the last addition the temperature rose to 92 ° C. The product was left on a steam bath overnight. A solution of this product containing an estimated 8% active chelated 92 mg calcium carbonate per gram of product as determined by known oxalate titration tests; in the "bell stir test" it proved to be an excellent coagulant for a suspension sion of Benton-itton. (50.0 parts per million) *
(b) Poly(N,tl-dicarboxymethylvinylamin) enthaltende Reinigungsmittel - (b) Cleaning agents containing poly (N, tl-dicarboxymethylvinylamine) -
Eine erfindungsgemässe, trockene, feste Reinigungsmittel-Zusammensetzung wird durch Vermischen in der angegebenen Reihenfolge des in Beispiel 1 (a) beschriebenen Produkts mit den folgenden weiteren Bestandteilen in den angegebenen Gewichtsprozenten erhalten:A dry, solid detergent composition according to the invention is made by mixing in the order listed the product described in Example 1 (a) obtained with the following additional ingredients in the specified weight percent:
Bestandteil . Gew. fo Component . Weight fo
Wasserfreies Soda 43,0Soda water 43.0
^ Bikarbonat 30,0^ Bicarbonate 30.0
Poly(N, IT-dicarboxymethylvinylamin) 10,0Poly (N, IT-dicarboxymethylvinylamine) 10.0
. Batriumlaurylsulfat 2,0. Sodium lauryl sulfate 2.0
Natriumseife von Kolophoniumsäuren ■ des Tallöls 15,0Sodium soap of rosin acids ■ of tall oil 15.0
Ein flüssiges, erfindungsgeraässes Reinigungsmittel wird durch Lösen des Produkts von Beispiel 1 (a) und j der folgenden zusätzlichen Bestandteile in der angegebenen Wassermenge erhalten: ·A liquid cleaning agent according to the invention is obtained by dissolving the product from Example 1 (a) and j of the following additional ingredients in the specified amount of water:
00 98177 1 7 7800 98 177 1 7 78
Wasserwater
PoIy(N,N-d1carboxyme thyIvinylamin) Natriuminetasilikat ' · Kondensat von 1 bis 10 MolPoly (N, N-d1carboxyme thyIvinylamine) Sodium Tetasilicate ' Condensate from 1 to 10 moles
Aethylenoxid und Isooctylphenol : Ethylene oxide and isooctylphenol :
In den folgenden Beispielen war das verwendete organische, chelatbildende Polymere ein Poly(N,lT-dicarboxymethylacrylamid), das zum Beispiel nach dem in Beispiel 1 der US-Patentschrift 3 331 773 beschriebenen Verfahren erhalten wurde. In den Beispielen 2 und 5 betrug das Molekulargewicht des Polymeren etwa 380 000 und in den Beispielen 3 und 4 wurde ein Polymeres mit einem Molekulargewicht von etwa 1 300 000 verwendet.In the following examples the organic, chelating polymer used was a poly (N, IT-dicarboxymethylacrylamide), for example, by the method described in Example 1 of U.S. Patent 3,331,773 was obtained. In Examples 2 and 5 this was Molecular weight of the polymer about 380,000 and in the Examples 3 and 4 used a polymer having a molecular weight of about 1,300,000.
Dieses Beispiel erläutert die Erfindung in Anwendung auf ein flüssiges Reinigungsmittel, welches in Dampf i zur Dampfreinigung eingespritzt wird. Solche erfindungs-, gemässen Mittel liefern Alkalität und Reinigungswirkung sowie ein chelatbildendes Mittel, welches die Ansammlung von krustenbildenden Salzen beim Verdampfen des Dampfs verhindert. Eine typische Zusammensetzung dieser Art enthält:This example illustrates the invention in practice on a liquid cleaning agent, which is injected in steam i for steam cleaning. Such inventive, Appropriate means provide alkalinity and cleaning effect as well as a chelating agent that prevents the accumulation of crust-forming salts when the steam evaporates prevented. A typical composition of this type includes:
Natriumhydroxid. ■ 10 oder mehrSodium hydroxide. ■ 10 or more
Nacconal 40DBX' : ' 5 " "Nacconal 40DB X ':' 5 ""
Organisches chelatbildendes Polymeres 2 " " Organic Chelating Polymer 2 ""
Wasser (oder anderes Lösungsmittel) RestWater (or other solvent) remainder
χ)Sprühgetrocknete Perlen, 40^ aktives Alkylarylsulfonat.χ) Spray-dried pearls, 40 ^ active alkyl aryl sulfonate.
0098 17/177 30098 17/177 3
Ein mildes alkalisches Reinigungsmittel für"Aluminiumoberflächene-gemäss der Erfindung enthält:A mild alkaline cleaner for "aluminum surfaces e -According to the invention comprises:
Bestandteil Gew. Component wt. jaYes
Wässer 87Waters 87
Organisches chelatbildendes Polymeres IOrganic Chelating Polymer I.
Batriummetasilikat Pentahydrat ' 3Sodium metasilicate pentahydrate '3
' Triton X-1OOXV 9'Triton X-100 X V 9
χ)Zur Identifizierung siehe Beispiel 1 (b).χ) For identification see example 1 (b).
Bestandteil Gew. Component wt. fofo
Wasser 75,1 ·Water 75.1
Facconal 35SI^' " 24,3Facconal 35SI ^ '"24.3
Organisches chelatbildendes Polymeres 0,5Organic chelating polymer 0.5
Kinoel 0,1Kinoel 0.1
x)Flüssiges, 35^ aktives Alkylarylsulfonat.x) Liquid, 35 ^ active alkyl aryl sulfonate.
Ein trockenes, pulverförmiges Reinigungsmittel gemäss der Erfindung für heisse Kessel enthält:A dry, powdery cleaning agent according to of the invention for hot boilers contains:
0098 17/17780098 17/1778
Wasserfreies Soda 10,0Anhydrous soda 10.0
Natriumine tasilikat Pentahydrat 20,0Sodium silicate pentahydrate 20.0
Dresinate XXX) 19,0 Organisches chelatbildendes Polymeres 1,0Dresinate XX X ) 19.0 Organic Chelating Polymer 1.0
Marasperse N-22 Λ/ - 2,5Marasperse N-22 Λ / - 2.5
Nacconal 4-0DB300^ _ ' ■ 2,5Nacconal 4-0DB 300 ^ _ '■ 2.5
Schuppenförmiges Aetznatron 45,0Flaky caustic soda 45.0
x)Ein im wesentlichen neutrales Natriumsalz von be arbeitetem Kolophoniumx) An essentially neutral sodium salt of processed rosin
xx)Pulverförmiges Natriumlignosulfonat, lOOfo aktiv xxx')Zur Identifizierung siehe Beispiel 2xx) Sodium lignosulfonate in powder form , 100fo active xxx ') For identification see example 2
Die Erfindung kann natürlich weitgehende Abänderungen erfahren, ohne dass dadurch ihr Rahmen verlassen wird.The invention can of course be varied widely experienced without leaving their framework.
009817/1778009817/1778
Claims (1)
komplexbildenden Eigenschaften und einem linearen aliphatischen Gerüst mit Seitenketten enthält, von denen mindestens et,wa 10 % F-Carboxymethyl - oder N-Garboxymethylamidseitenketten sind.1. Cleaning agent, characterized by a mixture of (1) 1 to 50 parts by weight of surface-active cleaning agent and (2) 0.1 to 10 percent by weight per 1 part by weight of the surface-active agent of a non-phosphate as a builder for the cleaning agent. This builder contains 10% by weight , based on its total weight, of a water-soluble, organic polymeric builder with a molecular weight of over about 50,000
Contains complex-forming properties and a linear aliphatic structure with side chains, of which at least about 10 % are F-carboxymethyl or N-carboxymethylamide side chains.
anorganische Aufbauverbindung enthält.! In addition to the polymer build-up substance, there is another substance
contains inorganic builder compound.
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