DE181987C

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Publication number: DE181987C
Application number: DE1901181987D
Authority: DE
Filing date: 1901-11-08
Anticipated expiration: 1921-11-09

Description

KAISERLICHE^IMPERIAL ^

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVi 181987 KLASSE 22 d. GRUPPE- JVi 181987 CLASS 22 d. GROUP

Das Verfahren bezweckt die Darstellung von Schwefelfarbstoffen und gründet sich auf die Beobachtung, daß sich die Überführung von Indophenolen bezw. deren Leukoverbindungen in Schwefelfarbstoffe bereits in siedender alkoholischer Lösung leicht und glatt vornehmen läßt. Besonders geeignet ist das Verfahren daher bei Anwendung solcher Indophenole, welche in Wasser schwer,The process aims at the representation of sulfur dyes and is based on the observation that the transfer of indophenols respectively. their leuco compounds in sulfur dyes already easily and in boiling alcoholic solution can be done smoothly. The method is therefore particularly suitable when using such Indophenols, which are heavy in water,

ίο in siedendem Alkohol dagegen leicht löslich sind.ίο Easily soluble in boiling alcohol are.

Aus der britischen Patentschrift 5385/1900 ist bekannt, daß man Indophenole durch Erhitzen mit Natriumtetrasulfid in alkoholischer Lösung unter Druck auf 135 bis 170⁰ in Schwefelfarbstoffe überführen kann. Ferner ist aus der französischen Patentschrift 303524 bekannt, daß das p-Dialkylamino-p-oxydiphenylamin beim Erhitzen mit einer wässerigen Polysulfidlösung auf eine Temperatur von 110 bis 115 ° in einen blauen Schwefelfarbstoff übergeführt werden kann. Diesen Verfahren gegenüber bedeutet das vorliegende einen technischen Fortschritt, da in den meisten Fällen, wertvollere Farbstoffe damit erzielt werden. Während man nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kräftige indigoblau färbende Farbstoffe erhält, entstehen aus den gleichen Indophenolen nach der Arbeitsweise des britischen Patentes 5385/1900 entweder unbrauchbare bläulichgrau färbende Produkte oder Farbstoffe, deren Nuance eine rötlichere ist. Auch der Schwefelung in wässeriger Lösung bei 110 bis 115⁰ gegenüber, wie sie in der französischen Patentschrift 303524 beschrieben ist, führt das Verfahren der vorliegenden Erfindung zu Farbstoffen anderer Nuance, da die in der siedenden wässerigen Lösung darstellbaren Produkte entweder eine weniger klare bezw. lebhafte oder eine rötlichere Nuance besitzen als die Farbstoffe, welche aus den gleichen Indophenolen bezw. deren Leukoverbindungen nach dem vorliegenden Verfahren entstehen.From the British patent specification 5385/1900 is known that indophenols can be converted by heating with sodium tetrasulphide in alcoholic solution under pressure to 135-170 ⁰ in sulfur dyes. It is also known from French patent specification 303524 that the p-dialkylamino-p-oxydiphenylamine can be converted into a blue sulfur dye when heated with an aqueous polysulfide solution to a temperature of 110 to 115 °. Compared to these processes, the present represents a technical advance, since in most cases, more valuable dyes are obtained with it. While the process of the present invention gives strong indigo blue coloring materials, the same indophenols result from the procedure of British patent 5385/1900 either unusable bluish-gray coloring products or dyes whose shade is more reddish. Also compared to sulfurization in aqueous solution at 110 to 115 ⁰ , as described in French patent 303524, the process of the present invention leads to dyes of a different shade, since the products that can be represented in the boiling aqueous solution are either less clear or less clear. lively or a more reddish shade than the dyes, which bezw from the same indophenols. whose leuco compounds are formed by the present process.

Bei Ausführung des Verfahrens hat es sich als zweckmäßig erwiesen, Schwefel und Schwefelnatrium in solchen Mengenverhältnissen anzuwenden, wie sie zur Bildung von Natriumpentasulfid erforderlich sind:When carrying out the process, it has been found to be useful, sulfur and Use sodium sulphide in such proportions as it is necessary for the formation of Sodium pentasulfide are required:

Example I.

5 Teile des Indophenols aus p-Aminophenol und a-Naphtylamin werden in 50 Teilen Alkohol gelöst, mit einer Lösung von 13 Teilen Schwefel und 25 Teilen Schwefelnatrium in 5 Teilen Wasser versetzt und im Wasserbad.e etwa 24 Stunden lang zum Sieden erhitzt. In der Flüssigkeit befindet sich alsdann die , Leukoverbindung eines blauen Farbstoffes; man kann dieselbe entweder durch Fällen mit Kochsalz abscheiden oder aber nach vorherigem Einblasen von Luft in die verdünnte Lösung den Farbstoff selbst ausscheiden. Der Farbstoff ist in Wasser nur wenig löslich, leicht löslich dagegen in Natronlauge mit rotvioletter Farbe und in Sehwefelnatriurn unter gleichzeitiger Reduktion der Lösung, die jedoch an der Luft bald wieder die ursprüngliche blaue Farbe annimmt. Durch Zusatz von Säuren wird der Farbstoff aus diesen Lösungen gefällt. In konzentrierter Schwefelsäure löst er sich blauschwarz auf.5 parts of the indophenol from p-aminophenol and a-naphthylamine are in 50 parts of alcohol dissolved, with a solution of 13 parts of sulfur and 25 parts of sodium sulfur in 5 parts of water are added and the mixture is heated to the boil for about 24 hours in a water bath. In the liquid there is then the leuco compound of a blue dye; it can either be precipitated by precipitating it with table salt or after a previous one Blowing air into the diluted solution will excrete the dye itself. The dye is only sparingly soluble in water, Easily soluble, on the other hand, in caustic soda with a red-violet color and in sulfuric sodium with a simultaneous reduction of the solution, which, however, soon reverts to the original when exposed to air turns blue. The dye is turned off by adding acids like these solutions. It dissolves blue-black in concentrated sulfuric acid.

Er färbt Baumwolle in schwefelnatriumhaltiger Flotte direkt blau an.It stains cotton directly blue in liquor containing sodium sulphide.

Example II.

Verwendet man das aus p-Aminophenol und Äthyl-o-toluidin entstehende Indophenol und verarbeitet dasselbe wie im Beispiel I beschrieben, so erhält man nach dem Einleiten von Luft in die verdünnte Reaktionslösung einen blauen Farbstoff, der in Wasser schwer, in Natronlauge leicht mit rotvioletter Farbe und sehr leicht in Schwefelnatrium unter Bildung der Leukoverbindung löslich ist. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist reinblau. Der Farbstoff erzeugt auf ungeheizter Baumwolle sehr reine indigoblaue Töne.The indophenol formed from p-aminophenol and ethyl-o-toluidine is used and processes the same as described in Example I, one obtains after the introduction from air in the dilute reaction solution a blue dye, which in water heavy, in caustic soda light with a red-violet color and very light in sodium sulphide is soluble to form the leuco compound. The solution in concentrated sulfuric acid is pure blue. The dye produces very pure indigo blue on unheated cotton Sounds.

Beispiel III.Example III.

5 Teile des aus p-Aminophenol und Äthyla-naphtylamin erhältlichen Indophenols werden in 100 Teilen Alkohol gelöst und mit einer Lösung von 13 Teilen Schwefel und 25 Teilen Schwefelnatrium in 5 Teilen Wasser versetzt. Man erhitzt die Mischung etwa 24 Stunden zum Sieden und erhält beim Aufarbeiten des Reaktionsgemisches entsprechend der Vorschrift des Beispiels I einen reinblau färbenden Farbstoff. Derselbe löst sich in -Wasser nicht auf, leicht dagegen in Natronlauge mit rotvioletter Farbe und in Schwefelnatrium unter Bildung der Leukoverbindung. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist trübe blau.5 parts of p-aminophenol and ethyl-naphthylamine available indophenols are dissolved in 100 parts of alcohol and mixed with a solution of 13 parts of sulfur and 25 parts of sodium sulfur in 5 parts of water offset. The mixture is heated to the boil for about 24 hours and is obtained on working up of the reaction mixture according to the procedure of Example I a pure blue coloring dye. It does not dissolve in water, but easily in caustic soda with red-violet color and in sodium sulphide to form the leuco compound. The solution in concentrated sulfuric acid is cloudy blue.

35 Beispiel IV.35 Example IV.

Das aus p-Aminophenol und 1 · 2-Naphtylaminsulfosäure entstehende Indophenol liefert, in gleicher Weise wie vorstehend behandelt, ein dunkles Pulver, das in Wasser oder Natronlauge mit blauer Farbe löslich ist und in Schwefelnatrium unter gleichzeitiger Bildung der Leukoverbindung in Lösung geht. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist reinblau. Der Farbstoff erzeugt auf ungebeizter Baumwolle klare grünblaue Töne, die bei der Nachoxydation mit Wasserstoffsuperoxyd in ein reines Blau übergehen.That from p-aminophenol and 1x2-naphthylamine sulfonic acid The resulting indophenol provides, treated in the same way as above, a dark powder which in water or Sodium hydroxide solution is blue in color and soluble in sodium sulphide with simultaneous formation the leuco compound goes into solution. The solution in concentrated sulfuric acid is pure blue. The dye produced on unstained Cotton clear green-blue tones that result from post-oxidation with hydrogen peroxide turn into a pure blue.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of sulfur dyes, consisting in that one Sulfur and sulfur alkalis on indophenols in boiling alcoholic solution can act. ■ · -

fi. Printed itf the REICHSÖRÜCKEREt.