DE1816889C3 - Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographisehen Aufzeichnungsmaterials - Google Patents

Description

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mindestens 1O^U Ohm · cm oder einer carboxylgruppen- Decosatriensäure und Heracodiensäure, sowie gehaltigen Polysinylverbindung mit einem elektrischen sättigte Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Pimelin-Widerstand von mindestens TO¹¹ Ohm-cm durchge- säure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undeführt wurde. candicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Brassylin-

Man könnte zwar daran denken, die in Wasser 5 säure und Tetradecandicarbcnsäure, veiwer.det v.er-

durchgeführte Emulsionspolymerisation in Gegenwart den.

eines bekannten Netzmittels von anionischem, kat- Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendionischem oder nichtionischem Typ ablaufen zu lassen, baren Bindemittelemulsionen bzw. Mischpolymerisate Eine hiermit hergestellte, photoleitende Schicht wäre können als aromatische Carbonsäuren Monocarbonaber wegen ihres niedrigen elektrischen Widerstandes io säuren, wie Benzoesäure, o-, m- oder p-Toluylsäure, und deswegen ungenügender Lichtempfindlichkeit Dimethylbenzoesäure, o-, m- oder p-Äthylbenzoepraktisch unbrauchbar. säure, 2,3,4-, 2.3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6- oder3,4,5-Tri-

Uberraschenderweise hat es sich aber gezeigt, dali rnethylbenzoesäure, Cuminsäure, Zimtsäure, o-, m-

im vorliegenden Fall der Emulsionspolymerisation oder p-Nitrobenzoesäure, 2,4- oder 3,5-Dinitrobenzoe-

eines Vinyimonomeren ein geringer Zusatz von — auf 15 säure, o-oder p-Chlorbenzoesäure, o-, m-oder p-Fluor-

Monomerengewicht bezogen — 0,05 bis 0.1 °/„ eines benzoesäure, o-, m- oder p-Brombenzoesäure, o-, m-

ioichen Netzmittel keinen nachteiligen Einfiuö auf oder p-Iodbenzoesäure, 2,3-. 2,5-, 2,6-, 3,4- oder

die elektrostatischen Eigenschaften der fertigen elek- 3,5-Dichlorbenzoesäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder

trophotographischen Aufzeichnungsmateriaüen aus- 3,5-Di brom benzoesäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder

übt. 20 3,5-Diiodbenzoesäure, 2-Ch!or-5-nitrobenzoesäure,

Als Haupt komponente der erfindungsgemäß in Form 3-Chlor-6-nitrobenzoesäure, 2-Brom-5-nitrobenzoevon Bindemittelemulsionen verwendbaren Mischpoly- säure. 2-Chlorzimtsäure. 2-Cyanzimtsäure, 2-Naphnicrisate, d.h.alsVinylmonomere, eignen sich beispiels- thoesäure, 5-Chlornaphthoesäure, \-Naphihoesäure »eise Essigsäurevinylester, Vinylchlorid, Styrol sowie und 5-Bromnaphlhoesäure; Dicarbonsäuren, wie Acryl- und Methacrylsäureester als solche oder in 25 Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 3- oder Kombination mit anderen Monomeren. Verwendbare 4-Chlorphthalsäure, 3,6-Dichlorphthalsäure, Tetra-Kombinationen sind beispielsweise solche aus Essig- chlor-, Tetrabrom- oder Tetraiodphthalsäure, NaphsäurevinylesterundCrotonsäureoderMaleins^ure oder thalinsäure, Naphthalin-1,2-. Naphthalin-1,4- oder Slearinsäurexinylester, solche aus Vinylchlorid und NaphthEilin-l,5-dicarbonsäure, und Tricarbonsäuren, VinylisobutvlätheroderEssigsäurevinylesterplusVinyl- 30 wie 1,2,3-Hemi- oder 1,2,4-TrimelIithsäure, verwendet alkohol oder Essigsäurevinylester plus Maleinsäure- werden.

tnhydrid, solche aus Styrol und Methacrylsäure oder Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwend-

Butadien oder Itaconsäuredimethylester sowie solche baren Bindemittelemulsionen bzw. Mischpolymerisate

aus Acryl- odei Methacrylester mit Acrylsäure oder können als alicyclische Verbindungen mit einer Carb-

Methacrylsäure oder aus Styrol und Acr\ !ester plus 35 oxyhruppe, beispielsweise Abietinsäure, Bis-Norcho-

Acrylsäure oder Acrylnitril. Bei den Acryl-und Methyl- lansäure. /ί-Boswelinsäure, Chenodesoxylcholsäure,

acrylsäureester!) weist der Alkylrest vorzugsweise 1 Chenobinsäure, Cholansäuic, Cholsäure, Dehydro-

liis 5 Kohlenstoffatome auf. cholsäure, Dioxylcoalsäure, Doisynolinsäure. F rythro-

Bei der Herstellung der erhndungsgemäß \crwend- phleinsäure, Ätiocholansäure, Glycocholsäiire, GIy-

fcaren Bindemittelemulsionen b/.w. Mischpolymerisat: ,0 chyrrhizinsäure, Olearolsäure, Helvolsäure, Hiodes-

können als aliphati-chc Carbonsäuren gesättigte Mono- oxycholsäure, Isocholsäure, Naphthensäure, Norcho-

carbonsäuren, wie Capronsäure. önamhsäure, Capry-1 lansäure, e-Pimarsäure, Quillainsäure. Ursodeso\>-

•äure, Pelargonsäure, Caprinsiure, n-Undecylsäure, cholsäure und Ursolsäure, verwendet werden.

Laurinsäure. n-Tridecylsäure, Myristinsäure, 11-Penta- Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwend-

(dccylsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearin- 45 baren Bindemittelemulsionen bzw. Mischpolymerisate

säure, n-N'onadecylsäure, Arachidinsäure, η-Japan- können als harzsäurehaltige Naturharze Elemi, Gur-

Säure, Behensäure, n-Tricosansäure, Lignocerinsäure. junbalsam, Jalap, Scammonia, Bernstein, Bdellium.

Ii-Pentacosansäure, Ceratinsäure, n-Heptacosansäure, Sagapenum, Euphorbienharz, Myrrhenharz, Opopa-

Montansäure, n-Nonacosansäure, Melissinsiiure, n- nax. verschiedene Sorten Dammarharz wie Benak.

Hentriacontansäure, n-Dotriacontansäure, n-Tetratria- 50 totes Dammar, Melanty, Chan, Yon banoun, Papua-

«ontansäure, Ceroplastsäure, ri-Hexatriacontansäure, Dammar, Schellack, Acaroid, Drachenblut, Mustic.

ti-Ociatriacontansäure und n-Hexaletracontansäure; Styrax, Canadabalsam, Mekkabalsam, Copaibabal-

«lefinisch ungesättigte Monocarbonsäuren, wie 2-, 3-, sam, Perubalsam, Guajacharz, Tacamahac, Galvanum.

4- oder 5-Hexensäure 2-, 3- oder 4-Methyl-2-penten- Gamboge, Olibanum, Ammoniakharz, Asafötida, ver-

fäure, 4 - Methylpentensäure, α - Äthylcrotonsäure, 55 schiedene Sorten von Kopalharz (wie z.B. Kauri-

l,2-Dimethyl-3-vinylessigsäurc, 2-Heptensäure, 2-Oc- kopal, v/eicher oder harter Manilakopal, Kongokopal

(ensäure. A- oder 9-Decensäure. 9- oder 10-Undecen- Benguelakopal, Angorakopal, Madagaskarkopal, Zan-

säure, 4- oder 5-Dodecensäure, 4- oder 9-Tetradecen- zibarkopal, Demerakopal, harter Borneakopal, Neu-

Siiure, 9-Hexadecensäure, 2-, cis-6- oder 9-Octadecen- seeland-Kaurikupal), verschiedene Sorten von KoIo-

säure. Ölsäure, Elaidinsäure, 11- oder 12-Octadeccn- 60 phonium (wie /.. B. Gummiharz, heterogenes, poly-

säure, 9- oder 11-Eicosensäure, 11- oder 13-Docosen- merisicrtes oder hydriertes Kolophonium, Tallöl

Säure, Erucasäure, 15-Tetracosensäure und Mycolipen- Kolophoniummalat, Kolophoniumoxid,gehärtetesKo-

säure; Carbonsäuren mit zwei olefinisch ungesättigten lophonium, Estergummi), Benzoeharz, Sandarak, cclv

Bindungen, wie 2,4-Hexadiensi'ure, Diallylessigsäure, ter Balsam und Kawakawaharz, verwendet werden.

Geraniumsäurc und z^-Dccadiensäure; höher ungc- 65 Bei der Herstellung der erh'ndungsgemäß verwend

säitigte Carbonsäuren, wie Hexadecatriensäure, Lin- baren Bindemittelemulsionen bzw. Mischpolymerisat!

deinsäure, Linolensäure, 6-, 9-, 12-Octadecatriensäure, können als carboxylgruppenhaltige Polyvinylverbin

Eicosadiensäure, Eicosatriensäure, Decosadiensäure, düngen Kombinationen aus den verschiedensten Vinyl

monomeren und einer ungesättigten Carbonsäure, durch langsames Erwärmen {auf einem Wasserbad)

z. B. einer ungesättigten aliphatischen Monocarbon- auf eine Temperatur von 65 bis 70⁰C 7 Stunden lang

säure oder eines Monoesters einer ungesättigten ali- emulsionspolymerisiert wurde. Hierbei wurden drei-

phatischen Dicarbonsäure, wobei es au." den Poly- mal in stündlichem Abstand jewe.ils 0,1 g Ammonium-

merisationsgrad nicht ankommt, verwendet werden. 5 persulfat zugesetzt. Die erhaltene Bindemittelemulsion

Beispiele hierfür sind Mischpolymere aus Styrol- enthielt 39,5 Gewichtsprozent Feststoffe und besaß

Maleinsäure-Methacrylsäiire oder Acrylester-Acryl- einen pH-Wert von 2,5.

säure oder Vinylacetat-Crotonsäure oder Styrol-Vinyl- 65 g der erhaltenen Bindemittelemulsion wurden

acetat-Maleinsäure u. dergl. mittels eines Homogenisators mit 100 g photoleit-

Vorzugsweise vereinigt man bei der Herstellung der io fähigem Zinkoxid, 5 ml einer methanolischen Lösung

erfindungsgemäß verwendbaren Bindemittelemulsionen von l°/₀ Bromphenolblau, 0,5% Fluorescein und

Vinylmonomeres und saure Verbindung im Gewichts- 0,1 °/₀ Rose Bengal sowie 100 g Wasser zu einer Disper-

verhältnis 1: 0,01 bis 1: 0,1. sion verarbeitet, worauf die erhaltene Dispersion der-

Zusamrnen mit den Bindemittelemulsionen des ge- art auf die Vorderseite eines zuvor rückseitig elektrisch schilderten Typs können übliche Photoleiter, Sensibili- 15 leitend gemachten Kunstdruckpapiers aufgebracht satoren u. dgl. verwendet werden. Die hiermit erhal- wurde, daß pro m² Trägerfläche nach dem Trocknen tenen B-wSchichtungsmasseji können auf übliche be- 25 g Beschichtungsmasse entfielen,
kannte Schichtträger, wie Metallbleche, Papier oder Zu Vergleichszwecken wurde in entsprechender Filmfolien mit elektrisch leitend gemachter Rückseite, Weise ein elektrophotographisches Aufzeichnungswobei aber der hierdurch erzielte, spezifische Ober- ao material hergestellt, wobei jedoch die in diesem Falle flächenwiderstand vorzugsweise weniger als 10^e und verwendete Bindemittelemulsion in Gegenwart eines noch besser weniger als 10⁷ Ohm · cm betragen sollte, Netzmittels an Stelle der ölsäure, näralich von Naappliziert werden. Als Photoleiter eignen sich insbe- triumalkylbenzolsulfonat, polymerisiert wurde,
sondere Zinkoxid, ferner Titanoxid, Cadmiumsulfid, Wurden die beiden in der geschilderten Weise herge-Zinkselenid u. dgl. Als Sensibilisatoren eignen sich »5 stellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmatebeispielsweise Phthaleinfarbstoffe, wie Fluorescein, rialien in üblicher Weise aufgeladen, belichtet und naß-Eosin, Erythrosin oder Rose Bengal, Triphenyl- oder trockenentwickelt, so lieferte nur das erfindungsmethanfarbstoffe, wie Malachitgrün, Kristallviolett, gemäß, d. h. mit der ölsäurehaltigen Bindemitteletnuibasisches Fuchsin, Methylgrün, Brillantgrün, Brom- sion hergestellte elektrophotographische Aufzeichphenolblau oder Tetrabromphenolblau, Cyaninfarb- 30 nungsmateriai klare Bildkopien; das Vergleichsmatestoffe, wie Kryptocyanin oder Pinacyanol, hetero- rial lieferte bei beiden Entwicklungsarten praktisch cyclische Farbstoffe, wie Acridinorange, Mischfarb- kein erkennbares Bild,
stoffe, wie Methylengrau u. dgl., Alizarinrot S, Alizarin „ . ,
oder Chinüarin. Beispiel 2

Die Sensibilisatoren gelangen in einer Menge von 35 Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Aus-

etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent der photoleitenden nähme, daß die Bindemittelemulsion durch 8stündige,

Substanz, z. B. Zinkoxid, zum Einsatz. bei einer Temperatur von 65 bis 70⁰C durchgeführte

Bei der Herstellung der elektrophotographischen Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Aufzeichnungsmaterialien wird zunächst der Photo- „ . .,. ..

,. . -r... ■■ ,■ , ,·. ,. Gewicntsteile

leiter in einer Bindemittelemulsion des geschilderten 40 ..

Typs dispergiert, diese EmuLion in üblicher Weise, Acrylsäureester 30

z. B. durch Zentrifugieren Aufsprühen, Aufbürsten Propionsaurev.nylester 30

mittels Luftrakels od. dgl., auf einen Schichtträger Methacrylsäuremethylester 35

appliziert und die so beschichtete Trägeroberfläche i:^a"ⁿ.^nsau ₁ ^rc V V "J'" ·,: *'"','" « „.

fe.UnM««.i«. mittel* Hpininft nH,r Tnfrarntlwah- « Tnathanolamindodecylbenzolsulfonat.. 0,1

beispielsweise mittels Heißluft oder Infrarotbestrahlung möglichst rasch getrocknet. Man erhält so photo-

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

leitfähige Schichten mit einem elektrischen Widerstand . , .. , , . _Λ , .

zwischen 10« und 10»Ohm · cm, die bei üblicher Acrylsäure (zuletzt zugegeben) 5

elektrophotographischer Behandlung kontrastreiche, hergestellt wurde und 40,2 Gewichtsprozent Feststoffe

klare Bildkopien liefern. 50 sowie einen pH-Wert von 2,8 aufwies.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß . ?" ^mit _t ^diesf. Bindemittelemulsion hergestellte der Erfindung näher erläutern. elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ent- ⁰ sprach hinsichtlich (leichter) Hersfcllharkeit und Ge-. -I₁ brauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Auf-B e 1 s ρ 1 e I 1 _{w ze}i_chnungsmaterial von Beispiel 1.
Zunächst wurde eine Bindemittelemulsion herge- _ . . .
stellt, indem in einem mit Rührer, Rückftußkühler, B e 1 s ρ 1 e l J
Thermometer und Einfüllstutzen ausgestatteten 2-1-Kol- Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausben ein Gemisch aus nähme, daß die Bindemittelemulsion durch Emul-

Gewichtsteile 60 sionspolymerisation eines Gemisches aus

Acrylsäureäthylester 45 Gewichtsteile

Acrylnitril 30 Acrylsäureäthylester 40

Styrol 22 Styrol 55

ölsäure 4 Acrylsäure · 5

Triäthanolamindodecylbenzolsulfonat.. 0,1 65 Linolsäure 3

Wasser 150 Natriumbenzolsulfonat 0,1

hergestellt wurde und 39,5 Gewichtsprozent Feststoffe sowie einen pH-Wert von 2,5 aufwies.

Das mit dieser Bindemittelemulsion hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial entsprach hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit dein elektrophotographischen Auizeichnungsmaleria! von Beispiel 1.

B e i s ρ i e I 4 j₀

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch zwei Bindemittelemü'iäionen durch jeweils 8stündige Emulsionspolymerisation jeweils eines Gemisches aus

15

Gcwichtsteüe

Acrylsäureäthyle^er 40

Styrol 55

Acrylsäure 5

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

von denen dem einen noch 3 Gewichtsteile Stearinsäure sowie 0,08 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat und dem anderen noch 3 Gewichtsteile Margarinsäure sowie ebenfalls 0,08 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat zugegeben wurden, hergestellt wurden.

Die stearinsäurehaltige Bindemittelemulsion besaß einen 40,lgewichtsprozentigen Feststoff gehalt und einen pH-Wert von 2,5 und die margarinsäurehaltige Bindemiitelemulsifi einen 40,5gewichtsprozeniigen Feststoff gehalt und einen pH-Wert von 2,6.

Unter Verwendung dieser beiden Bindemittelemulsionen hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien entsprachen hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmateria! von Beispiel 1.

.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnähme, daß die Bindemittelemulsion durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Gewichtsteile

Acrylsäurebutylester 30

Methacrylsäuremethylester 30

Styrol 35

Acrylsäure 5

Triäthanolamindodecylbenzolsulfonat.. 0,1

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

hergestellt wurde und 40,0 Gewichtsprozent Feststoffe sowie einen pH-Wert von 2,5 aufwies.

Das mit dieser Bindemittelemulsion hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial entsprach hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Auf-Zeichnungsmaterial von Beispiel 1.

Beispiel 6

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnähme, daß die Bindemittelemulsion durch 7stündige Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

65 Gewichtsteile

Acrylsäureäthylhexyles'er 20

Methacrylsäureäthylester 65

Acrylsäure 5

Phthalsäureanhydrid 4,5

Dialkylsulfosuccinat 0,1

Ammoniumpersulfat 0,3 '

Wasser 150

bei einer Temperatur von 65 bis 80" C hergestellt wurde und 40,2 Gewichtsprozent Feststoffe sowie einen pH-Wert von 2,4 aufwies.

Das mit dieser Bindemittelemulsion hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ent_sprach hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Auf-Zeichnungsmaterial von Beispiel 1.

B e i s ρ i e I 7

Bei diesem Beispiel wird an Hand von drei Bindemittelemulsionen die günstige Wirkung des Zusatzes einer ungesättigten Carbonsäure im Vergleich zum bekannten Zusatz einer entsprechenden Menge eines Netzmittels gezeigt. Bei der Herstellung der einzelnen Bindemittelemulsionen wurde jeweils von einem der folgenden Gemische ausgegangen.

Gewichtsteile

A. Essigsäurevinylester 70

Styrol 15

Crotonsäure 2

Abietinsäure ]3

Natriumdodecylbenzoisulfonat 0,08

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

B. Acrylsäurebutylester 50

Styrol 45

Acrylsäure 2

Naphthensäure 3

Dialkylsulfosuccinat 0,1

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

C. Vinylidenchlorid 20

Acrylsäureäthylester 70

Maleinsäure 5

Cholansäure 5

Natriumdodecylbenzolsulfonat 0,07

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

Bei den Vergleichsproben A', B', C wurde jeweils die ungesättigte Säure weggelassen und dafür der Gehalt an Netzmittel (Sulfoverbindung) auf 3,0 Gewichtsteile erhöht.

Sämtliche Gemische wurden 6 Stunden lang emulsionspolymerisiert und lieferten Bindemittelemulsionen vom O/W-Typ mit einem etwa 40gewichtsprozentigen Feststoffgehalt.

Jeweils 50 g der einzelnen Bindemittelemulsionen wurden innerhalb von etwa 10 bis 15 Minuten in einem Homogenisator mit jeweils 100 g photoleitfähigem Zinkoxid, 3 ml einer methanolischen Sensibilisatorlösung von 1 Gewichtsprozent Bromphenolblau und 0,2 Gewichtsprozent Rose Bengal und 60 bzw. 70 g Wasser zu einer Dispersion verarbeitet.

Die aus den Bindemittelemulsionen A und A' herge-

409621/292

stellten Dispersionen wurden jeweils auf die Vorderseite von Kunstdruckpapier, dessen Rückseite zuvor auf einen elektrischen Widerstand von 10^e Ohm · cm eingestellt worden war, aufgebracht und 2 Minuten lang bei einer Temperatur von 130°C getrocknet.

In entsprechender Weise wurden die aus den Bindemittelemulsionen B und B' hergestellten Dispersionen auf eine Aluminiumplatte und die aus den Bindemütelemulsionen G und C hergestellten Dispersionen auf rückseitig leitend gemachtes Zeichenpapier aufgetragen und getrocknet.

Die erfindungsgemäß hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien a, b und c und die nicht erfindungsgemäß hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien a', b' und c' wurden hierauf auf ihre elektrostatischen Eigenschaften, nämlich das beim Aufladen mittels 6-kV-Koronaentladung erzielbare Sättigungspotentia! V_s, das zum Zeitpunkt maximaler Aufladung bestehende Potential V_m sowie das 30 Sekunden nach beendetem Aufladen noch vorhandene Potential V₀, jeweils in — V/μ ausgedrückt, und ferner auf ihre Verwendbarkeit im ίο praktischen Gebrauch an Hand der Dichte und Schärfe der jeweils erhaltenen Bildkopien untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial	vm	V1	32 30 35 0 3 2	Dunkelabfall in°/o	Hildqualilät
Erfindungsgemäß hergestellt a	40 38 42 10 11 13	40 38 42 10 11 13	20 21 16,5 100 73 84,6	gestochen scharf; 1,0 gestochen scharf; 1,0 gestochen scharf; 1,0 überhaupt kein Bild überhaupt kein Bild überhaupt kein Bild
b
c
Nicht erfindungsgemäß hergestellt a' ....
b'
c'

Der Dunkelabfall wurde nach der Forme!

100

berechnet. Die Bilddichte ist als log Dr der Reflexionskonzentration gemäß Reflexionsdensitometer-Messung angegeben.

Die Ergebnisse zeigen, daß bei bloßer Anwesenheit eines Netzmittels und bei Abwesenheit der erfindungsgemäß geforderten, ungesättigten Carbonsäure überhaupt keine Bildkopie erhalten wird.

Beispiel 8

Wurde Beispiel 7 (Gemisch A) mit Triäthanolaminalkylbenzolsulfonat an Stelle des Dodecylbenzolsulfonats wiederholt, erhielt man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial a von Beispiel 7 noch übertraf.

Beispiel 9

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Bindemittelemulsion durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Gewichts teile

Acrylsäureäthylester 30

Methacrylsäuremethylester 70

Methacrylsäure 5

Dammarharz 4

Triäthanolamindodecylbenzolsulfonat.. 0,1

Wasser 150

Ammoniumpersulfat (portionsweise

zugegeben) 0,3

hergestellt wurde und 39,7 °/„ Feststoffe sowie einen pH-Wert von 2,8 aufwies. Bei der Herstellung eines entsprechenden Vergleichsmaterials wurde das Dammarharz durch ein handelsübliches Netzmittel ersetzt.

Bei der Herstellung des jeweiligen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wurde von jeweils 60 g Bindemittelemulsion ausgegangen.

Auch in diesem Fall lieferte das erfindungsgemäß hergestellte, also dammarharzhaltige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial sowohl bei Naßais auch bei Trockenentwicklung klare Bildkopien, während das harzfreie Vergleichsmaterial überhaupt kein Bild lieferte.

Beispiel 10

Beispiel 9 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Bindemittelemulsion durch 7stündige. bei einer Temperatur von 7O⁰C durchgeführte Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Gewichtsteile

Acrylsäurediäthylhexylester 20

Styrol 65

Methacrylsäuremethylester 10

Acrylsäure 5

Kaurikopal 3

Dialkylsulfosuccinat 0.1

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

(Der Kaurikopal wurde zuvor sorgfältig in dei Monomerlösung aufgelöst.)

hergestellt wurde und 41,5 °/₀ Feststoffe sowie einei pH-Wert von 2,6 aufwies.

Das mit dieser Bindemittelemulsion hergestellt« elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ent sprach hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Ge

brauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 9.

B e i s ρ i e 1 11

Beispiel 9 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Bindemittelernulsion durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

.Gewichts teile

Acrylsäureäthylester 45

Acrylnitril 30

Styrol 20

Acrylsäure 5

disproportionierter Pflanzengummi .... 4 Triäthanolamindodecylbenzolsulfonat .. 0,08

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

hergestellt wurde und 41,5°/₀ Feststoffe und einen pH-Wert von 2,6 aufwies.

Das mit dieser Bindemittelemulsion hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial entsprach hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 10.

Beispiel 12

Beispiel 9 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Bindemittelemulsion durch 8stündige Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Gewichtsteile

Acrylsäurebutylester 30

Propionsäurevinylester 30

Methacrylsäuremethylester 35

Acrylsäure 5

Kanadabalsam 5

Triäthanolamindodecylbenzolsulfonat.. 0,1

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

bei einer Temperatur von 65 bis 70⁰C hergestellt wurde und 40,6°/₀ Feststoffe sowie einen pH-Wert von 2,3 aufwies.

Das mit dieser Bindemittelemulsion hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial entsprach hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchsfähigkeit dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 1.

Beispiel 13

In der im Beispiel 1 geschilderten Weise wurden zwei elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien e und e' hergestellt und hinsichtlich ihrer Eigenschaften miteinander verglichen. Hierbei wurden Bindemittelemulsionen verwendet, die durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Gewichtsteile

Acrylsäurebutylester 30

Styrol 50

Methacrylsäureäthylester 10

Natriumdodecylbenzolsulfonat 0,1

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

und im Fall e 10 Gewichtsteilen eines 9 :1-StyroI/Maleinsäure-Mischpolymeren und im Falle e' (Vergleichsmaterial) statt des Mischpolymeren eine entsprechende größere Menge Sulfonat hergestellt wurden.

Die jeweilige Beschichtungsdispersion bestand aus 50 g Bindemittelemulsion, 100 g photoleitfähigem Zinkoxid, 3 ml einer methanolischen Sensibilisatorlösung aus 1% Bromphenolblau und 0,3 °/₀ Rose Bengal und 60 g Wasser. Sie wurde jeweils auf rückseitig elektrisch leitend gemachtes Kunstdruckpapier aufgebracht und durch 3minutiges Erwärmen auf eine Temperatur von 120⁰C getrocknet.

Das erfindungsgemäß erhaltene elektrophotographisehe Aufzeichnungsmaterial e erreichte beim Aufladen mittels einer —6-kV-Koronaentladung ein Sättigungspotential von -40 V/μ und wies einen auffällig niedrigen Dunkelabfall auf. Beim praktischen Gebrauch lieferte es sehr klare Bildkopien. Das Vergleichsmaterial e' andererseits erreichte ein merklich niedrigeres Sättigungspotential, zeigte einen viel stärkeren Dunkelabfall und ließ hinsichtlich (leichter) Herstellbarkeit und Gebrauchswert viel zu wünschen übrig. Dies ist wahrscheinlich auf den erhöhten Sulfonatgehalt zurückzuführen.

Beispiel 14

Bei der Wiederholung von Beispiel 13 mit einem 1:19- Acrylsäure - Acrylsäureäthylester - Mischpolymeren an Stelle des Styrol-Maleinsäure-Mischpolymeren wurde ein dem Beispiel 13 völlig gleichwertiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial erhalten.

Beispiel 15

Beispiel 13 wurde wiederholt, wobei jedoch von

eine^r Beschichtungsdispersion aus 100 g Zinkoxid, 4 ml Sensibiüsatorlösung wie im Beispiel 13, 70 g Wasser und 50 g Bindemittelemulsion, die durch Emulsionspolymerisation eines Gemisches aus

Gewichtsteile

Essigsäurevinylester 60

Styrol 20

Methacrylsäurebutylester 10

Vinylacetat/Crotonsäure-Mischpolymer 10

Triäthylaminalkylbenzolsulfonat 0,3

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

hergestellt wurde, ausgegangen wurde. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial erreichte ein Sättigungspotential von —45 V/μ, zeigte einen niedrigen Dunkelabfall und lieferte Bildkopien hoher Bilddichte.

Zu Vergleichszwecken wurden in entsprechender Weise elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, bei denen an Stelle des erfindungsgemäß verwendeten Emulsionspolymerisats andere, handelsübliche Bindemittel in Form von z. B. Styrol-Butadien-Mischpolymeren, Essigsäurevinylester-Vinylchlorid-Mischpolymeren, Polyacrylharzen, Poly-(essigsäurevinylester) u. dgl. verwendet wurden. Sie ließen durchweg zu wünschen übrig, indem sie entweder nur von 0 bis —20 V/μ reichende Sättigungspotentiale erreichten oder im Falle von —20 V/μ Sättigungspotential einen viel zu hohen Dunkelabfall aufwiesen und daher kein praktisch ausnutzbares Kopiervermögen aufwiesen.
Im Rahmen einer weiteren Versuchsserie, bei der einem Monomerengemisch aus Essigsäurevinylester, Styrol und Methacrylsäuremethylester jeweils sin Netzmittel in Form von Natriumdodecylbenzolsulfonat, Dodecylnatriumsulfat bzw. Dialkylsulfosuccinat zuge-

geben wurde, erhielt man durchweg elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, deren photoleilfähige Schicht einen elektrischen Widerstand unter K)¹³ Ohm-cm aufwies, nur ein niedriges Sättigungspotential erreichte und infolgedessen im praktischen Gebrauch keine Bildkopien zu liefern vermochte.

Vergleichsbcispiel

Es wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt, um zu zeigen, daß nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polyvinylverbindung als Bindemittel für die photoleitfähige Schicht hinsichtlich ihrer elektrostatischen Eigenschaften elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die gemäß den Lehren der deutschen Auslegeschrift 1 101 146 unter Verwendung einer Beschichtungslösung, bestehend aus einer durch Emulgieren eines vorher aus entsprechenden Monomeren, wie sie auch im vorliegenden Falle zum Einsatz gelangen, hergestellten Mischpolymeren in Wasser zubereiteten Emulsion hergestellt wurden, überlegen sind.

Erfindungsgemäße Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials A

Zunächst wurden 20 Gewichtsteile Vinylidenchlorid, 70 Gewichtsteile Acrylsäureäthylester, 15 Gewichtsteile Maleinsäure, 5 Gewichtsteile Naphthensäure und 0,1 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsulfonat in 150 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Hierauf wurde die erhaltene Mischung, in einen mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Einfüllstutzen und einem Thermometer ausgestatteten, 2-1-Reaktionskolben überführt. Nunmehr wurde der Kolben in ein Wasserbad eingetaucht, worauf der Kolbeninhalt durch schrittweises Erwärmen des Wasserbades auf eine Temperatur von 65 bis 70°C unter Stickstoff emulsionspolymerisiert wurde. Während die Reaktionsmischung auf der angegebenen Temperatur gehalten wurde, wurden ihr jeweils in einem Abstand von 1 Stunde gleiche Mengen, insgesamt 0,3 Gewichtsteile, Ammoniumpersulfat einverleibt. Nachdem die Reaktionsmischung 7 Stunden lang nach Einsetzen der Reaktion emulsionspolymerisieren gelassen wurde, wurde ein in Wasser emulgiertes, harzartiges Bindemittel in Form einer Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 39,5 Gewichtsprozent und einem pH-Wert von 2,5 erhalten.

Es wurden ferner 100 g photoleitfähiges Zinkoxid in 100 g Wasser eingetragen und mit 5 ml einer 1 °/₀ Bromphenolblau, 0,5% Fluorescein und 0,1 % Rose Bengal enthaltenden methanolischen Sensibilisierungsmittellösung versetzt. Die erhaltene Aufschlämmung wurde zusammen mit 65 g des in der geschilderten Weise hergestellten, in Wasser emulgierten, harzartigen Bindemittels zu einer Beschichtungsmasse zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht homogenisiert.

Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde nun in der Weise auf ein zuvor rückseitig leitfähig gemachtes Papier aufgetragen, daß nach dem Trocknen eine Schicht einer Stärke von 25 g/m* Trägerfläche erhalten wurde.

Nicht-erfindungsgemäße Herstellung
eines Vergleichsmaterials B

20 Gewichtsteile Vinylidenchlorid, 70 Gewichtsteile Acrylsäureäthylester, 15 Gewichtsteile .Maleinsäure, 100 Gewichtsteile Toluol und 0,3 Gewichtsteile Benzoylperoxid wurden in einen Glaskolben eingebracht, worauf letzterer in ein Ölbad eingetaucht und der KoI-beninhalt durch achtstündiges Rühren bei einer Temperatur von 70 bis 90 C niischpolymerisiert wurde. Hierauf wurde das in der Reaktionsmischung enthaltene Toluol bei Raumtemperatur abgedampft.
26 Gewichjsteile des in der geschilderten Weise hergestellten Vinylidenchlorid-Acrylsäureäthylester-Maleinsäure-Mischpolymeren wurden in40 Gewichtsteilen einer 28 °/₀ Ammoniak enthaltenden wäßrigen Lösung zu einer BindemiUellösung gelöst.

100 g photoleitfähiges Zinkoxid wurden in 100 g Wasser aufgeschlämmt und mit 5 ml einer 1 °/„ Bromphenolblau, 0,5°/₀ Fluorescine und 0,1 ^o _io Rose Bengal enthaltenden methanolischen Sensibilisierungsmittellösung versetzt. Die erhaltene Aufschlämmung wurde nun zusammen mit 65 g der in der geschilderten Weise hergestellten Bindemittellösung zu einer Beschichtungsmasse für die Herstellung einer photoleitfähigen Schicht homogenisiert.

Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde schließlich in der Weise auf ein zuvor rückseitig leitend gemachtes Papier aufgetragen, daß nach dem Trocknen eine Schicht einer Stärke von 25 g/m² Trägerfläche erhalten wurde.

Es wurden folgende Tests durchgeführt:

a) Zunächst wurde unter Verwendung eines handelsüblichen Viskosirneters die Viskosität der beiden in der geschilderten Weise hergestellten Beschichtungsmassen für die photoleitfähigen Schichten bei einer Temperatur von 25°C gemessen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt;

b) hierauf wurden die elektrostatischen Eigenschaften der unter Verwendung der beiden verschiedenen Beschichtungsmassen hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien bestimmt.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial A und das Vergleichsmaterial B wurden bei einei Temperatur von 25^CC und einer relativen Feuchtigkeit von 63°/₀ 30 Sekunden lang mit einer Koronaentladung von -6,2 kV aufgeladen, worauf die Sättigungspotentiale (V_s) der beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemessen wurden Weiterhin wurden die Oberfiächenpotentiale (K₀) dei beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmate rialien A und B gemessen, nachdem sie 30 Sekunder nach dem Abschalten der Koronaentladung im Dun kein gelagert worden waren. Aus den beiden Poten tialen wurde gemäß der Formel

A = ^V-° ~ ^V°. . 100

der Dunkelabfall berechnet.

Nach Messung des jeweiligen K_o-Potentials wurdei die beiden elektrophotographischen Aufzeichnungs materialien A und B belichtet, wobei diejenige Licht menge in Luxsekunden bestimmt wurde, die zur Ver minderung des Oberflächenpotentials auf 0 erforder lieh war. Zur Messung der Oberflächenpotential wurde ein handelsübliches Potentiometer verwende) Die bei den Tests a) und b) erhaltenen Ergebniss sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Elektrophotographisches

Aufzeichnungsmaterial A

(erlindungsgemäß

hergestellt)

V_s (ι·)

Prozentualer Dunkelabfail ..

Empfindlichkeit
(Lux ■ sec)

Viskosität der Beschichtungsmasse (cP)

Den Werten der Tabelle ist zu entnahmen, daß eiektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung solchen, die gemäß den Lehren der deutschen Auslegeschrift 1 101 146 hergestellt wurden, im Hinblick auf ihr um etwa 80 V höheres Sättigungspotential (Vs), ihren etwa H⁰Z₀ niedrigeren Dunkelabfall und ihre um etwa 104 Luxsekunden größere Empfindlichkeit weit überlegen sind. Die geschilderten besseren Eigenschaften von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung beruhen darauf, daß (bereits) in der Beschichtungsmasse eine oberflächliche Beschichtung der Zinkoxidpartikeln mit einer Reihe von Polymerpartikeln und eine Adsorption von Sensibilisierungsfarbstoffen direkt an die Zinkoxidpartikeln stattfindet. Die durch Auftragen einer solchen Beschichtungsmasse auf einen Schichtträger hergestellte photoleitfähige Schicht weist eine genügend große Porosität und folglich die geschilderten überragenden elektrostatischen Eigenschaften auf.

In der zur Herstellung des Vergleichsmaterials 3 dienenden Beschichtungsmasse wird die Oberfläche der 480
14,5

Elck trophotograph isches
Aufzeichnungsmaterial B

(Vergleichsmaterial)

nicht erfindungsgemäß

hergestellt

400
25,2

227
660

Zinkoxidpartikein vollständig mit dem Mischpoly meren beschichtet, wodurch eine geeignete Adsorption der Sensibilisierungsfarbstoffe an die Zinkoxidpartikeln verhindert wird. Wenn nun eine solche Beschichtungsmasse zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht auf einen Schichtträger aufgetragen wird, lassen deren elektrostatische Eigenschaften erheblich zu wünschen übrig, was offensichtlich auf die nied.l— ^Dorc~^:'?t der Schicht und eine ungenügende Adsorption der Sensibilisierungsfarbstoffe an die Zinkoxidpartikeln zurückzuführen ist.

Schließlich ist der Tabelle noch zu entnehmen* daß die Viskosität der zur Herstellung elektr^photographischer Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung verwendeten Beschichtungsmassen weit niedriger ist als die Viskosität der zur Herstellung der Vergleichsmaterialien B verwendeten Beschichtungsmasse. Dies bedeutet, daß erstere Beschichtungsmassen weit leichter auf einen Schichtträger aufzutragen oder zu vergießen sind als die im Rahmen des bekannten Verfahrens verwendeten Beschichtungsmassen.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem eine wäßrige Dispersion eines Photoleiters mit einem durch Emulsionspolymerisation hergestellten Vinyl-Mischpolymerisat versetzt und die wenigstens eine saure Verbindung enthaltende Beschichtungsfliissigkeit auf einen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymerisat verwendet wird, bei dessen Herstellung die Emulsionspolymerisation in Gegenwart einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, eines aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureanhydrids, einer alicyclischen Verbindung mit einer Carboxylgruppe, eines harzsäurehaltigen Naturharzes mit einem elektrischen Widerstand von mindestens

10" Ohm -cm

oder einer carboxylgruppenhaltigen Polyvinylverbindung mit einem elektrischen Widerstand von mindestens 10^u Ohm · cm durchgeführt wurde.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionspolymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 0,1 Gewichtsteilen der aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, des aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureanhydride, der acyclischen Verbindung mit einer Carboxylgruppe, des harzsäurehaltigen Naturharzes mit einem elektrischen Widerstand von mindestens 10^u Ohm ■ cm oder der carboxylgruppenhaltigen Polyvinylverbindung mit einem elektrischen Widerstand von mindestens lO'-Ohm cm je Gewichtsteil Monomerengemisch durchgeführt wurde.

3. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem eine wäßrige Dispersion eines Photoleiters mit einem durch Emulsionspolymerisation mit Hilfe von 0,05 bis 0,1 Gewichtsteilen eines grenzflächenaktiven Mittels je 100 Gewichtsteilen Monomerengemisch hergestellten Vinyl-Mischpolymerisat versetzt und die wenigstens eine saure Verbindung enthaltende Beschichtungsflüssigkeit auf einen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymerisat verwendet wird, bei dessen Herstellung die Emulsionspolymerisation in Gegenwart einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, eines aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureanhydrids, einer alicycHschen Verbindung mit einer Carboxylgruppe, eines harzsäurehaltigen Naturharzes mit einem elektrischen Widerstand von mindestens 10^u Ohm · cm oder einer carboxyigruppenhaltigen Polyvinylverbindung mit einem elektrischen Widerstand von mindestens

10^llOhm cm

durchgeführt wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines eiektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem eine wäßrige Dispersion eines Photoleiters mit einem durch Emulsionspolymerisation hergestellten Vinyl-Mischpolymerisat oder bei dem eine wäßrige Dispersion eines Photoleiters mit einem durch Emulsionspolymerisation mit Hilfe von 0,05 bis 0,1 Gewichtsteilen eines grenzflächenaktiven Mittels je 100 Gewichtsteilen Monomerengemisch hergestellten

ίο Vinyl-Mischpolymerisat versetzt und die wenigstens eine saure Verbindung enthaltende Beschichtungsflüssigkeit auf einen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird.

Es ist allgemein bekannt, als Bindemittel in photoleitfähigen Schichten von eiektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien in organischen Lösungsmitteln lösliche Harze zu verwenden. Da die Verwendung solcher in organischen Lösungsmitteln löslicher Harze mit den verschiedensten bekannten Nachteilen behaftet ist, wurden bei der Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien als Bindemittel bereits auch in Wasser lösliche oder dispergierbare Harze oder Mischpolymerisate verwendet. So wird beispielsweise gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 101 146 mit wäßrigen Photoleiterdispersionen gearbeitet, die als Bindemittel wasserlösliche Salze von saure Gruppen enthaltenden, an sich wasserunlöslichen Harzen oder harzartigen Substanzen enthalten. Die unter Verwendung solche Bindemittel enthaltender Beschichtungsmassen hergestellten eiektrophotographischen Auf/eichnungsmaterialien lassen jedoch hinsichiJich ihrer eiektrophotographischen Eigenschaften (Sättigungspotentiai, Dunkelabfall. Empfindlichkeit u. dgl.) erheblich zu wünschen übrig.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung elektiophotographischer Aufzeichnungsmaterialien anzugeber,, das trotz Verwendung wasserlöslicher Bindemittel die Herstellung von eiektrophotographischen Aufzeichnungsmalerialien mit ausgezeichneten eiektrophotographischen Eigenschaften gestattel.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe bei Verwendung von Polyvinylverbindungen (als Bindemittel), die durch Emulsionspolymerisation der verschiedensten Vinylmonomeren in Wasser und in Gegenwart ganz bestimmter saurer Verbindungen oder Substanzen hergestellt wurden, lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung eines eiektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem eine wäßrige Dispersion eines Photoleiters mit einem durch Emulsionspolymerisation hergestellten Vinyl-Mischpolymerisat oder bei dem eine wäßrige Dispersion eines Photoleiters mit einem durch Emulsionspolymerisation mit Hilfe von _#0,05 bis 0,1 Gewichtsteilen eines grenzflächena'tiven Mittels je 100 Gewichtsteilen Monomerengemisch hergestellten Vinyl-Mischpolymerisat versetzt und die wenigstens eine saure Verbindung enthaltende Be-Schichtungsflüssigkeit auf einen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Mischpolymerisat verwendet wird, bei dessen Herstellung die Emulsionspolymerisation in Gegenwart einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, eines aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureanhydrids, einer acyclischen Verbindung mit einer Carboxylgruppe, eines harzsäurehaltigen Naturharzes mit einem elektrischen Widerstand von