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DE1808017A1 - New water-insoluble monoazo pigments and processes for their production - Google Patents

New water-insoluble monoazo pigments and processes for their production

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Publication number
DE1808017A1
DE1808017A1 DE19681808017 DE1808017A DE1808017A1 DE 1808017 A1 DE1808017 A1 DE 1808017A1 DE 19681808017 DE19681808017 DE 19681808017 DE 1808017 A DE1808017 A DE 1808017A DE 1808017 A1 DE1808017 A1 DE 1808017A1
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DE
Germany
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acid
hydrogen
water
methyl
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DE19681808017
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German (de)
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DE1808017B2 (en
DE1808017C3 (en
Inventor
Dr Norbert Nix
Dr Joachim Ribka
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Priority to FR6938739A priority patent/FR2022980B1/fr
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    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B29/32Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing a reactive methylene group

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

FARBYTERKE HOECHST AG. vormals Heister Lucius & BrüningFARBYTERKE HOECHST AG. formerly Heister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: Fw 5920File number: Fw 5920

Datum: 6. November 1968/Dr.B/BltDate: November 6, 1968 / Dr.B / Blt

Neue wasserunlösliche Monoazopigraente und Verfahren zu ihrer Herstellung New water-insoluble monoazopigraents and processes for their production

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, wasserunlösliche Monoazopigmente der allgemeinen FormelThe present invention relates to new, valuable, water-insoluble Monoazo pigments of the general formula

COCHL HCOCHL H

COCH3 COCH 3

N-CHN-CH

CO-NH^~Vw ' (1>CO-NH ^ ~ Vw ' (1 >

worin X ein TTasserstoff- oder Halogenatom, Y und Z Wasserstoff-, Halogenatome, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluomethyl-, Cyan-, Carbonsäurealkylester-, Carbonsäureamid-, Carbonsäurealkylamid-, Carbonsäurearylamid-, Acylamino-ι Sulfonsäureamide, Sulfonsäurealkylanid- oder SuIfonsäurearylamidgruppen, R eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatoa oder eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, beidem man diazotlerte Amine der allgemeinen Formel wherein X is a T hydrogen or halogen atom, Y and Z hydrogen, halogen atoms, nitro, alkoxy, aryloxy, alkyl, trifluomethyl, cyano, carboxylic acid alkyl ester, carboxylic acid amide, carboxylic acid alkyl amide, carboxylic acid aryl amide, acylamino-ι Sulfonic acid amides, sulfonic acid alkylanide or sulfonic acid aryl amide groups, R is an alkyl group with 1-6 carbon atoms and R 1 is a hydrogen or halogen atom or a methyl or methoxy group and a process for their preparation, both of which are diazotized amines of the general formula

009824/1S51009824 / 1S51

in welcher X, Y und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit Azokomponenten der allgemeinen Formelin which X, Y and Z have the meanings given above, with azo components of the general formula

CH3CO-CH2-CO-NH-T Vn^ (3)CH 3 CO-CH 2 -CO-NH-T Vn ^ (3)

in welcher R und JL die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt.in which R and JL have the meanings given above have coupled.

Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben diejenigen lionoazopigmente der obigen Formel (1), in denen Y eine Gruppe der Formel R-HNOC-, B3HNQ2S- oder R4OOC- bedeutet, in welchen Rg und .R3 ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder einen Arylrest und R. eine niedere Alkylgruppe darstellt.Those lionoazo pigments of the above formula (1), in which Y is a group of the formula R-HNOC-, B 3 HNQ 2 S- or R 4 OOC-, in which R g and R 3 are a hydrogen atom, have particularly advantageous properties lower alkyl group or an aryl radical and R. represents a lower alkyl group.

Als geeignete Amine der genannten Formel (2) seien beispielsweise genannt:Suitable amines of the formula (2) mentioned are, for example called:

Chloraniline, wie 2-Chlor-anilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2-Chlor-5-methylanilin, 2-Chlor-4-methoxyanilin, 4-Chlor--2-trifliiQrmethylanilinJ Nitraniline, wie 2-Nitro-anilin, 2-Nitro~4-chlor-anilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-ftcetyiiimino%nilin, weiterhin Aninobenzoeefturester, wie 2-Aminoben£oes%tsremethylester, 2-Amlnobenzoeeäurebutyleeter, l-Aminobenssol^,S-diuarbonsäuredimetliylester, l-Aninobenzol-S^-diearbomsäure-dimethylester, 4-Anißobenzoesäureiaethylesterj ferner Aminobenzoesäureanidej -ftlkyiardde ader -arylamide^ wie beispielsweise 4-Aminobenzoesäui-earaid, ^Chlor-S-arainobenzoösäureanidj 4,6-Dichlor-3-fciiirio'benzoesäureanid, 3-Anino-4-.:5thoKybenzo©sSui'ephenyl-HUBiCl1 3-Aaino-4-m©thyl-benzoesäureraethylar.iicl, 3-Anino-4-ctrbonethoxybenzoesäure-(2' >5*-dichlor)-phenylajnid, schliex^lich Äiainobeiizolsulfonsäureamide, -alkylanide oder -arylaislde,Chloroanilines, such as 2-chloro-aniline, 2,4-dichloroaniline, 2,5-dichloroaniline, 2-chloro-5-methylaniline, 2-chloro-4-methoxyaniline, 4-chloro-2-trifluoromethylaniline J Nitranilines, such as 2 -Nitro-aniline, 2-nitro-4-chloro-aniline, 2-nitro-4-methylaniline, 2-nitro-4-ftcetyiiimino% niline, further aninobenzoic acid ester, such as 2-aminobenzoic acid butyl ester, 2-aminobenzoic acid butyl ester, l -Aminobenssol ^, S-diuarboxylic acid dimetliyl ester, l-aninobenzene-S ^ -diearbomic acid dimethyl ester, 4-anisobenzoic acid ethyl esterj also aminobenzoic acid anidej -ftlkyiardde ader -arylamide ^ such as 4-aminobenzoic acid-earaid-, ^ chloro-dichloro-earaid-, ^ chloro-dichloro 3-fciiirio'benzoic anide, 3-Anino-4-.:5thoKybenzonahmsSui'ephenyl-HUBiCl 1 3-Aaino-4-m © thyl-benzoic acid ethylar.iicl, 3-Anino-4-carbonethoxybenzoic acid- (2 '> 5 * -dichlor) -phenylajnid, finally Äiainobeiizolsulfonsäureamide, -alkylanide or -arylaislde,

009824/1IS!009824 / 1IS!

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Fw 5920Fw 5920

wie beispielsweise 3-Araino~4-nethoxy-benzolsulfonsäurebutylaraid, 3-Amino-4-methylbenzolsulfonsäure:niethylaniid, S-Amino-^chlorbenzolsulfonsäure-isopropylanid, 2,5-Diraethoxy-4-aminobenzoi-sulfonsMuremethylaiaid und 2,5-Dimethoxy-4-arainobenzol-sulfonsäurephenylanid. such as 3-Araino ~ 4-nethoxy-benzenesulphonic acid butylaraid, 3-Amino-4-methylbenzenesulfonic acid: niethylaniid, S-Amino- ^ chlorobenzenesulfonic acid isopropylanide, 2,5-diraethoxy-4-aminobenzoi-sulfone, Muremethylaiaid and 2,5-dimethoxy-4-arainobenzene-sulfonic acid phenylanide.

Die als Azokomponenten verwendeten Verbindungen lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von 2,4-Dinitrochlorbenzolen nit einen Amin der Formel R-HIL, in den R die τ/eiter oben angegebene Bedeutung iiat, zum entsprechenden 2,4-Dinitranilin, dessen partielle Reduktion, beispielsweise^it SuIfhydratlauge, zum entsprechenden 4-Nitro-o-phenylalanin, Umsetzung mit Harnstoff oder Phosgen zua entsprechenden Nitrobenzimidazolon, Reduktion zua entsprechenden Aminobenzinidazolon und Anlagerung von Diketen zua entsprechenden 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon gemäß nachstehendem Schema, wobei JL die vorstehend genannte Bedeutung hat:The compounds used as azo components can be prepared by known processes, for example by reacting 2,4-dinitrochlorobenzenes with an amine of the formula R-HIL, in which R has the meaning given above, to give the corresponding 2,4-dinitraniline, its partial reduction, for example it sufhydrate liquor, to the corresponding 4-nitro-o-phenylalanine, reaction with urea or phosgene to a corresponding nitrobenzimidazolone, reduction to a corresponding aminobenzinidazolone and addition of diketene to a corresponding 5-acetoacetylaminobenzimidazolone according to the scheme below, the above-mentioned JL Has meaning:

CH3COCH2CONH-CH 3 COCH 2 CONH-

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Als geeignete Amine R-NH2 seien beispielsweise Methylamin, Ä'thylamin, n-Propylamin, iso-Propylamin, n-Butylamin oder iso-Butylamin genannt.Examples of suitable amines R-NH 2 are methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine or isobutylamine.

Als geeignete Azokomponenten der genannten Formel (3) seien beispielsweise genannt:As suitable azo components of the formula (3) mentioned are for example:

l-Methyl-S-Cacetoacetylarainoy-benzimidazolon l-Äthyl-S-Cacetoacetylaminoy-benzimidazolon l-n-Propyl-ö-Cacetoacetylaminoy-benzimidazolon l-iso-Propyl-S-Cacetoacetylaminoy-benzimidazolon l-iso-Butyl-S-Cacetoaeetylaminoy-benzimidazolon l-n-Butyl-5-(acetoacetylamino)-benziraidazolon !,G-Dimethyl-ö-Cacetoacetylaininoy-benzimidkzolon l-Hethyl-6~chlor-6-(acetoacetylamino)-benzimidazolon l-Methyl-T-brom-ö-(acetoacetylamino)-benzimidazolon l-llethyl-7-chlor-5-(acetoacetylamino)-benzimidazolon l-Methyl-e-methoxy-S-Cacetoacetylarainoy-benziraidazolon.1-methyl-S-cacetoacetylarainoy-benzimidazolone l-ethyl-S-cacetoacetylaminoy-benzimidazolone 1-n-propyl-6-cacetoacetylaminoy-benzimidazolone l-iso-propyl-S-cacetoacetylaminoy-benzimidazolone l-iso-butyl-S-cacetoaeetylaminoy-benzimidazolone l-n-butyl-5- (acetoacetylamino) benziraidazolone !, G-Dimethyl-ö-Cacetoacetylaininoy-benzimidkzolon 1-methyl-6-chloro-6- (acetoacetylamino) -benzimidazolone 1-methyl-T-bromo-δ- (acetoacetylamino) benzimidazolone l-llethyl-7-chloro-5- (acetoacetylamino) benzimidazolone 1-methyl-e-methoxy-S-cacetoacetylarainoy-benziraidazolone.

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen erfolgt in bekannter Weise. In eiitigen Füllen sind die Diazoniumsalze in wässrigem Medium schwer löslich und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren und als feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organischen Medium durchführen, beispielsweise in Eisessig, Alkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran, Formamid, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd, und die so erhaltene Losung der Diazoniumverbindung mit der Azokonponente vereinigen.The diazonium compounds are produced in known way. The diazonium salts are in full fill Slightly soluble in an aqueous medium and separate out. They can be isolated and used as a moist paste for coupling bring. However, the diazotization can also be carried out in a suitable organic medium, for example in glacial acetic acid, alcohol, dioxane, tetrahydrofuran, formamide, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and the resulting Solution of the diazonium compound with the azo component unite.

Die Farbstoffe lassen sich in Substanz oder auf einem Substrat, z.B. Schwerspat, herstellen.The dyes can be produced in bulk or on a substrate, e.g. barite.

Die Herstellung in Substanz erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in wässrigen Mediuni, vorteilhaft in Gegenwart eines anionaktiven, kationalrtivenThe preparation in bulk is carried out by methods known per se, for example by combining the diazonium compounds with the azo components in aqueous media, advantageously in the presence of an anion-active, kationalrtiven

009824/1651009824/1651

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p " Ν, » I pi lip Nr f w p "Ν,» I pi lip no fw

III ipIII ip

oder nichtionogenen Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.or nonionic dispersant or in the presence an organic solvent.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn und müssen dann zur Erzielung der vollen Farbstärke und der optimalen Echtheiten einer Nachbehandlung unterworfen werden. Beispielsweise erhitzt man die getrockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin, Dimethyl« formamid oder anderen organischen Lösungsmitteln, wie Dime thylsulfoxyd, Alkohol oder Chlorbenzol einige Zeit unter Rückfluß oder auf höhere Temperaturen unter Druck. In einigen Fällen gelingt die Überführung in eine kornv/eiche Form auch durch Erhitzen mit Yiasser unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln.The dyes obtained in this way are often of hard grain and must then be subjected to an aftertreatment in order to achieve full color strength and optimum fastness properties will. For example, the dried and ground or moist dyes are heated in pyridine, dimethyl « formamide or other organic solvents such as dime methyl sulfoxide, alcohol or chlorobenzene for some time Reflux or at higher temperatures under pressure. In some cases, it can also be converted into a grainy / oak form by heating with water under pressure, if necessary under Addition of dispersants.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylzellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Aminoplasten oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen,The dyes obtainable by the present process represent water-insoluble pigments. They are suitable for the production of colored lacquers, lacquer formers, solutions and products made from acetyl cellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerization or condensation resins, such as aminoplasts or phenoplasts, as well as from polystyrene, polyolefins, such as polyethylene or polypropylene, polyacrylic compounds, polyvinyl compounds, for example polyvinyl chloride or polyvinyl acetate, polyesters, rubber, casein or silicone resins,

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf Textilfasern sowie auch auf anderen flächenförmigen Gebilden, wie beispielsweise auf Papier· Sie können auch für andere Verwendungszwecke, z.B. in feinverteilter Fora zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Zelluloseätherη bzw, -estern, Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.The new dyes are also suitable for pigment printing on a substrate, in particular on textile fibers as well on other sheet-like structures, such as for example on paper. They can also be used for other purposes, e.g. in finely divided form for dyeing rayon or cellulose ether or esters, polyamides or polyurethanes can be used in textile pulp or for dyeing paper.

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Aufgrund ihrer günstigen Theologischen Eigenschaften lassen sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten. Sie weisen dann gute Licht-, Tfetter- und Migrationsechtheiten auf. Sie sind v/eiterhin hitzebeständig, farbstark und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen Einfluß von Chemikalien, z.B. von Lösungsmitteln, sind sie beständig, insbesondere gegen saure und alkalische Einwirkungen.Because of their favorable theological properties, the dyes can be used in the media mentioned to process. They then have good light, oil and migration fastness properties. They are still heat-resistant, strong in color and in many cases show pure, brilliant shades. Against the influence of chemicals, e.g. of solvents, they are resistant, especially to acidic and alkaline effects.

Beispiel 1example 1

20,9 Gewichtsteile 5-Aiaino-isophthalsäuredimethylester werden mit SO Volurienteilen 5n Salzsäure etwa eine· Stunde verrührt und anschließend mit 300 Voluraenteilen Wasser verdünnt. Man diazotiert bei 10°C mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung, klärt mit Kieselgur und beseitigt einen eventuellen Überschuß an salpetriger Säure mit etwas Anidosulfosäure. 20.9 parts by weight of 5-alino-isophthalic acid dimethyl ester Stirred with 50 parts by volume of 5N hydrochloric acid for about an hour and then diluted with 300 parts by volume of water. It is diazotized at 10 ° C with 20 parts by volume of 5N sodium nitrite solution, clears with kieselguhr and removes any excess nitrous acid with a little anidosulfonic acid.

Diese Diftzolösung laßt man bei etwa 2O°C unter gutein Rühren zu einer essigsauren Suspension der Azokomponente fließen, die auf folgendem Wege hergestellt wurde:This Diftzo solution is left at about 20 ° C. with thorough stirring flow to an acetic acid suspension of the azo component, which was prepared in the following way:

25,5 Gewichtsteile l-Methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon werden bei Raumtemperatur mit 200 Voluraenteilen Wasser verrührt und durch Zugabe von 60 Volumenteilen 5n Natronlauge gelöst« Diese Lösung wird mit Aktivkohle geklärt und die geklärte Lösung im Verlauf von etwa 30 Minuten unter Rühren in eine Lösung aus 300 Voluinenteilen Wasser, 41 Volumenteilen Eisessig und 80 Volumenteilen 5n Natronlauge bei Raumtemperatur eingetropft.25.5 parts by weight of 1-methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolone are stirred with 200 parts by volume of water at room temperature and dissolved by adding 60 parts by volume of 5N sodium hydroxide solution «This solution is clarified with activated charcoal and the Clarified solution in the course of about 30 minutes while stirring into a solution of 300 parts by volume of water, 41 parts by volume Glacial acetic acid and 80 parts by volume of 5N sodium hydroxide solution were added dropwise at room temperature.

Die Kupplung ist sofort beendet. Man bringt das Kupplungsgemisch zum Kochenι saugt ab, wäscht gründlich nit Wasser und trocknet bei 600C. Das erhaltene- gelbe Pigment wird gepulvert und in 450 Volumenteilen Dimethylformamid 4 StundenThe coupling is ended immediately. Bringing the coupling mixture to Kochenι filtered off, washed thoroughly and dried at 60 nit water 0 C. The erhaltene- yellow pigment is pulverized and in 450 parts by volume of dimethylformamide 4 hours

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auf 13O0C erhitzt. Anschließend -wird abgesaugt, das Dimethylformamid mit Methanol ausgewaschen und der Farbstoff getrocknet. Man erhält ein gelbes Pigment von weichem Korn, guter Farbstärke und reinem Farbton. In Polyvinylchlorid, einen Lack, eine Druckfarbe oder eine Dispersionsanstrichfarbe eingearbeitet, erhält man gelbe Färbungen hoher Lichtechtheit, einwandfreier Uberlackierechtheit und Hitzebeständigkeit und sehr guter Ausblutechtheit in Polyvinylchlorid. heated to 13O 0 C. Then it is filtered off with suction, the dimethylformamide is washed out with methanol and the dye is dried. A yellow pigment with a soft grain, good color strength and a pure shade is obtained. When incorporated into polyvinyl chloride, a lacquer, a printing ink or a dispersion paint, yellow colorations of high lightfastness, perfect overcoating fastness and heat resistance and very good fastness to bleeding in polyvinyl chloride are obtained.

Statt Dimethylformamid kann man die gleichen Gewichtsmengen Pyridin oder Eisessig einsetzen. In diesem Fall erhitzt man 4 Stunden unter Rückfluß.Instead of dimethylformamide, you can use the same weight amounts Use pyridine or glacial acetic acid. In this case, the mixture is refluxed for 4 hours.

Verwendet man im obigen Beispiel statt l-lIethyl-5-acetoacetylamino-benzlmidazolon die äquivalenten Mengen l-IIethyl-6-chlor-5-acetoacetylaraino-benzimidazolon, l-Methyl-7-chlor-5-acetoacetylaminobenzimidazolon, l-Methyl-7-bron-5-acetoacetylamino-benzinidazolon, l-llethyl-e-methoxy-ö-acetoacetylamino-benzimidazolon oder l,6~Dimethyl-5-acetoacetylaminobenzimidazolon, so erhält man gleichfalls gelbe Pigmente mit guten Echtheitseigenschaften.Is used in the above example instead of l-ethyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolone the equivalent amounts of l-IIethyl-6-chloro-5-acetoacetylarainobenzimidazolone, l-methyl-7-chloro-5-acetoacetylaminobenzimidazolone, l-methyl-7-bron-5-acetoacetylamino-benzinidazolone, l-llethyl-e-methoxy-ö-acetoacetylamino-benzimidazolone or l, 6 ~ dimethyl-5-acetoacetylaminobenzimidazolone, yellow pigments with good fastness properties are likewise obtained in this way.

Die Verarbeitung in Polyvinylchlorid erfolgt beispielsweise nach folgendem Verfahren: 16,5 Gewichtsteile eines tfeichmachergemisches, bestehend aus gleichen Teilen Dioctyl- |Processing in polyvinyl chloride takes place, for example according to the following procedure: 16.5 parts by weight of a softener mixture, consisting of equal parts dioctyl- |

phthalat und Dibutylphthalat, werden mit 0,05 Gewichtsteilen Farbstoff und 0,25 Gewichtsteilen Titandioxyd vermischt. Dann werden 33,5 Gewichtsteile Polyvinylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird 10 Minuten auf einem Zv/e !walzenstuhl mit Friktion gewalzt, wobei das sich bildende Fell nit einen Spatel fortlaufend zerschnitten und zusammengerollt wird. Dabei wird die eine tfalze auf einer Temperatur von 40°C, die andere auf einer Temperatur von 1400C gehalten. Anschließend wird das Genisch als Fell abgezogen und 5 Minuten bei 160°C zwischen zvei polierten Metallplatten gepreßt.phthalate and dibutyl phthalate are mixed with 0.05 part by weight of dye and 0.25 part by weight of titanium dioxide. Then 33.5 parts by weight of polyvinyl chloride are added. The mixture is rolled for 10 minutes on a Zv / e! Roller chair with friction, the skin that is formed being continuously cut up and rolled up with a spatula. In this case, the one tfalze at a temperature of 40 ° C, the other kept at a temperature of 140 0 C. Then the genic is peeled off as fur and pressed between two polished metal plates at 160 ° C for 5 minutes.

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Beispiel 2Example 2

24,6 Gewichtsteile l-Amino-2,5-diraethoxybenzol-4-sulfonsäuremethylamid werden mit einer Mischung aus 50 Volumenteilen Wasser und 45 Volumenteilen 5n Salzsäure mehrere Stunden verrührt, wobei sich das Hydrochlorid des einge- *■ setzten Amins bildet. Danach wird mit 100 Volumenteilen Wasser verdünnt, bei 15°C mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung diazotiert, ein eventueller Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von etwas Amidosulfosäure beseitigt und zuletzt mit Kieselgur geklärt.24.6 parts by weight are stirred for several hours with a mixture of 50 parts by volume water and 45 parts by volume of 5N hydrochloric acid l-amino-2,5-4-sulfonic acid methylamide diraethoxybenzol-, whereby the hydrochloride of the amine added einge- * ■ forms. It is then diluted with 100 parts by volume of water, diazotized at 15 ° C. with 20 parts by volume of 5N sodium nitrite solution, any excess of nitrous acid is eliminated by adding a little sulfamic acid and finally clarified with kieselguhr.

Diese Diazolösung läßt man bei 20°C unter gutem Rühren zu einer essigsauren Suspension aus 25,5 Gewichtsteilen l-Methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon, hergestellt entsprechend Beispiel 1, zulaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der gemahlene Farbstoff wird mit 600 Volumenteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, anschließend wird abgesaugt, zunächst mit !!ethanol, dann mit T/asser gev/aschen und getrocknet, llan erhält ein gelbes Pigment, das, in Polyvinylchlorid, einen Lack, eine Druckfarbe oder eine Dispersionsanstrichfarbe eingearbeitet, rotstichige Gelbfärbungen hoher Lichtechtheit, einwandfreier Überlackierechtteit. und sehr guter Ausblutechtheit in Polyvinylchlorid gibt. Arbeitet man das Pigment in eine Oel-in-Wasser Emulsion oder eine Yfasser-in-Oel Emulsion ein, so erhält man Druckpasten, mit denen man Textilgewebe, zum Beispiel aus Baumwolle oder Polyesterfasern, in gelben Farbtönen mit guter Lichtechtheit und guter Trockenreinigungsechtheit färben kann.This diazo solution is left at 20 ° C. with thorough stirring to an acetic acid suspension of 25.5 parts by weight of l-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolone according to example 1. After the coupling has ended, the dye is filtered off with suction, washed and dried. The ground dye becomes glacial acetic acid with 600 parts by volume Heated under reflux for 3 hours, then suctioned off, first with ethanol, then with water / ash and dried, llan receives a yellow pigment, which, in polyvinyl chloride, a varnish, a printing ink or a dispersion paint incorporated, reddish yellow coloring high lightfastness, perfect overcoating fastness. and very good resistance to bleeding in polyvinyl chloride. If you work the pigment in an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion, printing pastes are obtained with which one textile fabrics, for example made of cotton or polyester fibers, in yellow shades with good lightfastness and can dye with good dry cleaning fastness.

Beispiel 3Example 3

17,1 Gewichtsteile l-Araino-^-chlorbenzol-S-carbonsäureamid werden mit 50 Volumenteilen 5n Salzsäure und 175 Volunenteilen Wasser heiß gelöst und nach Zugabe von Eis bei 5° mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung diazotiert.17.1 parts by weight of 1-araino - ^ - chlorobenzene-S-carboxamide are dissolved hot with 50 parts by volume of 5N hydrochloric acid and 175 parts by volume of water and after adding ice 5 ° diazotized with 20 parts by volume of 5N sodium nitrite solution.

009824/1651009824/1651

0^O QHlQlHAL 0 ^ O QHlQlHAL

Die Diazolösung wird geklärt und mit einer entsprechend Beispiel 1 hergestellten Suspension aus 25,5 Gewichtsteilen l-Methyl-S-acetoacetylamino-benziraidazolon gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der gemahlene Farbstoff wird iait 600 '' Volumenteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, anschließend abgesaugt, zunächst mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet.The diazo solution is clarified and coupled with a suspension prepared according to Example 1 of 25.5 parts by weight of 1-methyl-S-acetoacetylamino-benziraidazolone. After the coupling has ended, the dye is filtered off with suction, washed and dried. The ground dye is refluxed for 3 hours with 600 ″ parts by volume of glacial acetic acid, then filtered off with suction, washed first with methanol and then with water and dried.

Han erhält ein gelbes Pigment, das, in Polyvinylchlorid, einen Lack, 'eine Druckfarbe oder eine Dispersionsanstrichfarbe eingearbeitet, rotstichige Gelbfärbungen hoher Licht- ä echtheit, einwandfreier Uberlackierechtheit und sehr guter Ausblutechtheit in Polyvinylchlorid gibt. Arbeitet man das Pigment in eine OeI-in-Wasser Emulsion oder eine Wasser-in-Oel Emulsion ein, so erhält man Druckpasten, mit denen man Textilgewebe, zum Beispiel aus Baumwolle oder Polyesterfasern, in gelben Farbtönen mit guter Lichtechtheit und guten Trockenreinigungsechtheiten färben kann.Han A yellow pigment which, in polyvinyl chloride, a lacquer, 'a printing ink or a dispersion paint incorporated reddish yellow dyeings of high light fastness, etc., are perfect Uberlackierechtheit and very good resistance to bleeding in polyvinyl chloride. If the pigment is worked into an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion, printing pastes are obtained with which textile fabrics, for example made of cotton or polyester fibers, can be dyed in yellow shades with good lightfastness and good fastness to dry cleaning .

Verwendet man im obigen Beispiel statt 25,5 Gev/ichtsteilen l-Methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon die äquivalente ilenge l-Xthyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon oder 1-Isopropyl-S-acetoacetylaaino-benzimidazolon oder l-Isobutyl-5- j acetoacetylamino-benzlmidazolon, so erhält man gleichfalls gelbe Pigmente mit ähnlich guten Eigenschaften.Is used in the above example instead of 25.5 weight parts l-methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolone the equivalent ilenge l-ethyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolone or 1-isopropyl-S-acetoacetylaaino-benzimidazolone or l-isobutyl-5- j acetoacetylamino-benzimidazolone is also obtained yellow pigments with similarly good properties.

Entsprechend den Beispielen 1 bis 3 lassen sich die in der nachfolgenden Tabelle angeführten Diazo- und Azokoraponenten einsetzen· Der Farbton der auf diese Weise hergestellten Pigmente im graphischen Druck wird in der rechten Spalte angegeben:According to Examples 1 to 3, the diazo and azo-coraponents listed in the table below can be used insert · The hue of the produced in this way Pigments in graphic printing are indicated in the right column:

009824/1851009824/1851

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

DiazokomponenteDiazo component

AzokomponenteAzo component

Farbtonhue

2,5-Dichloranilin2,5-dichloroaniline

4-Chlor-2-nitroanilin 4-Methyl-2-nitroanilin4-chloro-2-nitroaniline 4-methyl-2-nitroaniline

4-Acetylamino-2-nitroanilin 2f5-Dichlor-4-nitroanilin4-acetylamino-2-nitroaniline 2 f 5-dichloro-4-nitroaniline

2-Hethoxy-5-acetylaminoanilin 2-Hethoxy-5-acetylaminoaniline

5~Methyl-2-chloranilin 2-Trifluormethyl-anilin5 ~ methyl-2-chloroaniline 2-trifluoromethyl aniline

4-Chlor-2-trifluormethylanllin 4-chloro-2-trifluoromethylanlline

l-Methyl-5-acetoacetylaraino-benziniclazolon l-methyl-5-acetoacetylaraino-benziniclazolone

IlIl

2-Amino-5-chlorbenzonitril "2-amino-5-chlorobenzonitrile "

gelb orangeyellow orange

rotstichiges Gelbreddish yellow

IlIl

gelbyellow

2-Aralnobenzoesäuremethylester 2-aralnobenzoic acid methyl ester

4-Chlor~2-aminobenzoesäuremethylester 4-chloro ~ 2-aminobenzoic acid methyl ester

4-Bron-2-aminobenzoesäure~ methylester4-bron-2-aminobenzoic acid ~ methyl ester

5-Chlor-2-aminobenzoesäuremethylester 5-chloro-2-aminobenzoic acid methyl ester

3-Chlor-4-aminobenzoesäuremethylester 3-chloro-4-aminobenzoic acid methyl ester

2,4-DiChIOr-O-aminobenzoesäuremethylester 2,4-DiChIOr-O-aminobenzoic acid methyl ester

5-Nitro-2-arainobenzoesKuremethylester 5-nitro-2-arainobenzoe cure methyl ester

4-Trifluormethyl-2-aminobenzoesäuremethylester 4-trifluoromethyl-2-aminobenzoic acid methyl ester

l-Arainobenzol-2,5-dicarbonßäure-dimethylester L-arobenzene-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester

l-Aminobenzol-2-carbonsäure-l-aminobenzene-2-carboxylic acid

methylester-5-carbonsäure-methyl ester-5-carboxylic acid

amidamide

l-Aminobenzol-2-carbonsäyre-l-aminobenzene-2-carboxylic acid

ftthylester-5-carbonsäure-ethyl ester-5-carboxylic acid

amidamide

l-Aminobenzol-2-carbonsäureisobutylester-5-carbonsäurearaid "Isobutyl l-aminobenzene-2-carboxylate-5-carboxylic acid araid "

l-Aninobenzol-2-carbonsäure- 1-Isobutyl-5-acetoraethylester-5-carbonsäureacetylanino-benzimidaamid zolon1-aninobenzene-2-carboxylic acid 1-isobutyl-5-acetoraethyl ester-5-carboxylic acid acetylanino-benzimidaamide zolon

009824/1C51 .009824 / 1C51.

ItIt

IlIl

IlIl

titi

IlIl

IlIl

IlIl

rotstichiges Gelbreddish yellow

gelbyellow

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•ι• ι

IlIl

IlIl

BADBATH

DiazokomponenteDiazo component

AzokomponenteAzo component

Farbtonhue

il-Aminobenzol-2-caxtl)onsäure- !iaethylester-5-carbonsäurejmethylajnid il-aminobenzene-2-cax t l) onic acid- ! ethyl ester-5-carboxylic acid methyl ester

l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-2',S'-dichlorphenylamid 1-aminobenzene-2-carboxylic acid methyl ester-5-carboxylic acid-2 ', S'-dichlorophenylamide

l-Amino-benzol-2-carbonsäuremethylester-5~carbonsäure-3'-trifluormethylphenylaraid 1-Amino-benzene-2-carboxylic acid methyl ester-5-carboxylic acid-3'-trifluoromethylphenyl aramid

4-llethyl-3-aminobenzoesäurenethylester Ethyl 4-llethyl-3-aminobenzoate

4-Methoxy-3-aminobenzoesäuremethylester : 4-Methoxy-3-aminobenzoic acid methyl ester :

4-Chlor-3-aminobenzoesäuremethylester 4-chloro-3-aminobenzoic acid methyl ester

4-Aminobenzoesäurearaid4-aminobenzoic acid arraid

4-Methyl-3-arainobenzoesäuremethylamid 4-methyl-3-arainobenzoic acid methylamide

4-iIethoxy-3-amlnobenzoesaureamid 4-iethoxy-3-aminobenzoic acid amide

4-Xthoxy-3-Rminobenzoesäureamid 4-Xthoxy-3-rminobenzoic acid amide

4-n-Butoxy-3-aminobenzoesäure amid4-n-butoxy-3-aminobenzoic acid amide

4-Methyl-3-aminobenzoesäurearaid 4-methyl-3-aminobenzoic acid avaid

4,6-Dichlor-3-aminobenzoesäureamid 4,6-dichloro-3-aminobenzoic acid amide

2-Amino-2·,4'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure- arnid2-Amino-2, 4'-dichloro-diphenylether-4-carboxylic acid arnid

2-Amino-4·-methyl-diphenyläther-4-carbonsäureaiaid 2-Amino-4-methyl-diphenylether-4-carboxylic acid amide

2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsaure-methyl- amid2-amino-4'-chloro-diphenyl ether-4-carboxylic acid methyl amide

4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2 *,5-dichlorphenylamid4-chloro-3-aminobenzoic acid-2 *, 5-dichlorophenylamide

4-l,Iethoxy-3~aninobenzoesäure-3'-trifluormethylphenylamid l-Methyl-5-aceto-4-l, ethoxy-3-aninobenzoic acid-3'-trifluoromethylphenylamide l-methyl-5-aceto-

acetylamino-acetylamino

benzimidazolonbenzimidazolone

l-Methyl-5-aceto-l-methyl-5-aceto-

acetylaraino-acetylaraino-

benzimidazolonbenzimidazolone

gelbyellow

1111th

titi

IlIl

_ Il Il_ Il Il

IlIl

IlIl

IlIl

ItIt

IlIl

ttdd

ItIt

titi

l-Methyl-6-chlor-l-methyl-6-chloro

5-acetoacetylamino-5-acetoacetylamino

benzimidazolonbenzimidazolone

1-Isopropyl-6-chlor-1-isopropyl-6-chloro

5-acetoacetylamino-5-acetoacetylamino

benzimidazolonbenzimidazolone

l-lIethyl-5-acetoacetylaminobenz inidazolonl-l-ethyl-5-acetoacetylaminobenz inidazolone

titi

tt Il Iltt Il Il

009824/1651 BAD ORIGINAL 009824/1651 ORIGINAL BATHROOM

DiazokomponenteDiazo component

- 12 Azokonponente - 12 azo components

Farbtonhue

4-Methyl-3-aninobenzoesäureisopropylanid 4-methyl-3-aninobenzoic acid isopropylanide

4-Chlor-3-aninobenzoesäureäthylanid 4-chloro-3-aninobenzoic acid ethylanide

4-Chlor-3-a-iinobenzoesäure-2'-raethyl-3'-chlorphenylarnid 4-Chloro-3-α-iinobenzoic acid-2'-raethyl-3'-chlorophenyl amide

4-Methyl-3-aninobenzoesäure-2'-chlor-S'-trifluornethylphenylanid 4-methyl-3-aninobenzoic acid-2'-chloro-S'-trifluoromethylphenylanide

4-Chlor-3-aninobenzoesäuren-butylanid 4-chloro-3-aninobenzoic acid butyl anide

l-Aminobenzol-3,5-dicarbonsäuredlamid l-aminobenzene-3,5-dicarboxylic acid amide

l-Aminobenzol-3,5-dicarbonsäure-di-mononethylamid l-aminobenzene-3,5-dicarboxylic acid-di-mononethylamide

4-lIethoxy-3-aminobenzoesäuren '-methoxy-5 '-chlorphenylanid 4-ethoxy-3-aminobenzoic acid 'methoxy-5' chlorophenylanide

4-Chlor-3-aninobenzolsulfonsäureanid 4-chloro-3-aninobenzenesulfonic acid anide

4-Amino-2,5-dimethoxybenzol-sulfonsäureanid 4-Amino-2,5-dimethoxybenzenesulfonic acid anide

4-Amino-2,5-diraethoxybenzol-sulfonsäureanid 4-Amino-2,5-diraethoxybenzenesulfonic acid anide

4-Amino-2,5-dinethoxybenzolsulfonsäurenethyl- uaid4-amino-2,5-dinethoxybenzenesulfonic acid ethyl uaid

l-I.iethyl-5-acetoacetylanino- benzimidazolonl-I.iethyl-5-acetoacetylanino- benzimidazolone

gelbyellow

IlIl

IlIl

l-Methyl-6-brora-5-acetoacetylaninor benzimidazolonl-methyl-6-brora-5-acetoacetylaninor benzimidazolone

l-Athyl-5-acetoacetylaraino- benzimidazolonl-ethyl-5-acetoacetylaraino- benzimidazolone

l-n-Propyl-5-acetoacetylara5.no- benzimidazolonl-n-propyl-5-acetoacetylara5.no- benzimidazolone

l-Methyl-e-iaethoxy-öacetoacetylaraino- benzimidazolonl-methyl-e-iaethoxy-öacetoacetylaraino- benzimidazolone

1-Methyl-5-acet oacetylanino- benzimidazolon1-methyl-5-acet oacetylanino- benzimidazolone

l-Methyl-5-acetoacetylanino- benzimidazolonl-methyl-5-acetoacetylanino- benzimidazolone

l-Methyl-e-chlor-öacetoacetylamino- benzinidazolonl-methyl-e-chloro-acetoacetylamino- benzinidazolone

1,6-Diraethyl-S-acetoacetylamino- benzimidazolon1,6-diraethyl-S-acetoacetylamino- benzimidazolone

l-Methyl-eiaethoxy-5-acetoacetylaninobenzimidaz ölon1-methyl-eiaethoxy-5-acetoacetylaninobenzimidaz olon

l-n-Propyl-5-acetoacetylaiairio- benzinidazolonl-n-propyl-5-acetoacetylaiairio- benzinidazolone

IlIl

IlIl

• I Il• I Il

ItIt

009824/1651009824/1651

ORIGINALORIGINAL

DiazokomponenteDiazo component

AzokonponenteAzo component

Farbtonhue

4-Amino-2,5-dimethoxybenzolsulfonsäureraethylaraid 4-Amino-2,5-dimethoxybenzenesulfonic acid ethyl araid

4-Amino-5-methoxy-2-methylbenzol-sulfonsäuremethyl- amid4-Amino-5-methoxy-2-methylbenzene-sulfonic acid methyl amide

4-Amino-2,5~dimethoxybenzol sulfonsäureäthylamid4-amino-2,5-dimethoxybenzene sulfonic acid ethylamide

4-Amino-2,5-dimethoxybenzolsulfonsäure-isopropylamid 4-Amino-2,5-dimethoxybenzenesulfonic acid isopropylamide

4-Amino-2,5- diine thoxybenzol-8ulfonsäurern-butylamid 4-Amino-2,5-diine thoxybenzenesulfonic acid r n-butylamide

4-Amino-2,5-dimethoxybenzolsäurephenylamid 4-Amino-2,5-dimethoxybenzenic acid phenylamide

l-n-Butyl-5-aceto-l-n-butyl-5-aceto-

acetylaraino-acetylaraino-

benzinidazolonbenzinidazolone

l-Methyl-5-aceto-l-methyl-5-aceto-

acetylanino-acetylanino

benzimidazolonbenzimidazolone

gelbyellow

_ ti_ ti

titi

titi

4-Amino-2,5-dimethoxybenzol- „ Bulf onsäure-2',5 ^dimethoxy-4'-chlorphenylamid 4-Amino- 2,5-dimethoxybenzene- "sulfonic acid-2 ', 5 ^ dimethoxy-4'-chlorophenylamide

4~Aiaino-2,5- dimethoxy-benzol- " sulfonsäure-2'-methylphenylamid 4-Alino-2,5-dimethoxy-benzene- "sulfonic acid-2'-methylphenyl amide

It /It /

titi

IlIl

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titi

säuremethylamidacid methylamide

4-Methoxy-3-araino-benzolsulfonsäuremethylamid 4-methoxy-3-arainobenzenesulfonic acid methylamide

tt Iltt Il

IlIl

009824/1651009824/1651

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (1)

Patentansprüche :Patent claims: 1) Wasserunlösliche Honoazopignente der allgemeinen Formel 1) Water-insoluble Honoazopignente of the general formula COCH3 COCH 3 .N-N-GH t.N-N-GH t CO-NH-CO-NH- worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatoin, Y und Z Wasserstoff-, Halogenatome, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Cyan-, Carbonsäurealkylester-, Carbonsäureamid-, Carbonsäurealkylanid-, Carbonsäurearylanid-, Acylamino-, Sulfonsäureamide SuIfonsäurealkylamid- oder SuIfonsäurearylamidgruppen, R eine Alky!gruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen und R- ein Wasserstoff- oder Halogenatoin oder eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten.'"wherein X is a hydrogen or halogen atom, Y and Z is hydrogen, Halogen atoms, nitro, alkoxy, aryloxy, alkyl, trifluoromethyl, cyano, carboxylic acid alkyl ester, carboxamide, Carboxylic acid alkylanide, carboxylic acid arylanide, acylamino, sulfonic acid amide, sulfonic acid alkylamide or Sulphonic acid arylamide groups, R is an alkyl group with 1-6 Carbon atoms and R- denote a hydrogen or halogen atom or a methyl or methoxy group. '" 2) Wasserunlösliche Monoazopigmente nach Anspruch 1, worin die Gruppe Y in der allgemeinen Formel -eine Gruppe der Formel R2HNOC- ist, in der R„ e*n Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe <&er einen Arylrest bedeutet,2) Water-insoluble monoazo pigments according to claim 1, in which the group Y in the general formula -a group of the formula R 2 HNOC- is in which R " e * n is a hydrogen atom, a lower alkyl group <& er is an aryl radical, 3) Wasserunlösliche MonoEzopigmente nach Anspruch 1, worin die Gruppe Y in der allgemeinen Formel eine Gruppe der Formel RgHNOgS- ist, in der R3 ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder einen Arylrest bedeutet.3) Water-insoluble MonoEzo pigments according to claim 1, wherein the group Y in the general formula is a group of the formula RgHNOgS- in which R 3 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aryl radical. 4) Wasserunlösliche Monoazopigmente nach Anspruch 1, worin die Gruppe Y in der allgemeinen Formel eine Gruppe der Formel R4OOC- ist, in der R4 eine niedere x\lkylgruppe bedeutet. 4) Water-insoluble monoazo pigments according to claim 1, wherein the group Y in the general formula is a group of the formula R 4 OOC- in which R 4 is a lower alkyl group. 009824/1681009824/1681 BAD ORIGinAc BAD ORIGin Ac — Xd —- Xd - 5) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazopignenten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel5) Process for the production of water-insoluble monoazopignants according to claim 1, characterized in that that one diazotized amines of the general formula worin X ein YTasserstoff- oder Halogenatom und Y und Z Wasserstoff-, Halogenatone, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Cyan-, Carbonsäurealkylester-, Carbonsäureamide, Carbonsäurealkylaraid-, Carbonsäurearylam^.d-, Acylamino-, Sulfonsäureamide-, Sulfonsäurealkylaraid- oder Sulfonsäurearylamidgruppen bedeuten, ait Azokoinponenten der allgemeinen Formelwherein X is Y hydrogen or halogen and Y and Z Hydrogen, halogen atoms, nitro, alkoxy, aryloxy, Alkyl, trifluoromethyl, cyano, carboxylic acid alkyl ester, Carboxamides, Carbonsäurealkylaraid-, Carbonsäurearylam ^ .d-, Acylamino, sulfonic acid amide, sulfonic acid alkyl araid or sulfonic acid arylamide groups, ait azo components the general formula CH3CO-CH2-CO-NH-,CH 3 CO-CH 2 -CO-NH-, Ri R i worin R eine Alkylgruppe nit 1-6 Kohlenstoffatomen und R- ein Wasserstoff- oder Halogenatoa oder eine Methyloder Hethoxygrupp« bedeuten, kuppelt· in which R is an alkyl group having 1-6 carbon atoms and R is a hydrogen or halogen atom or a methyl or Hethoxy group «, couples · ß) Kunststoffe, Kautschuk, natürliche oder synthetische Harze, Textilfasermaterialien oder Pjpiir, die mit den in Anspruch 1 genannten Farbstoffe gefärbt oder bedruckt worden sind. ß) Plastics, rubber, natural or synthetic resins, textile fiber materials or Pjpiir that have been colored or printed with the dyes mentioned in claim 1. 7) Druckfarben, Farblacke oder Dispersions-Anstrichfarben, die die in Anspruch 1 genannten Farbstoffe enthalten. 7) Printing inks, colored varnishes or emulsion paints which contain the dyes mentioned in claim 1. OO9824/1S51OO9824 / 1S51 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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