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DE1802739A1 - Neue biozide Mittel - Google Patents

Neue biozide Mittel

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Publication number
DE1802739A1
DE1802739A1 DE19681802739 DE1802739A DE1802739A1 DE 1802739 A1 DE1802739 A1 DE 1802739A1 DE 19681802739 DE19681802739 DE 19681802739 DE 1802739 A DE1802739 A DE 1802739A DE 1802739 A1 DE1802739 A1 DE 1802739A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
hydrogen
formula
compound
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681802739
Other languages
English (en)
Inventor
Hubele Dr Adolf
Lukaszczyk Dipl-Ing Alfons
Duerr Dr Dieter
Pissiotas Dr Georg
Martin Dr Henry
Rohr Dr Otto
Janiak Dr Stefan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1596367A external-priority patent/CH490800A/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1802739A1 publication Critical patent/DE1802739A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/42—Amides
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Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAET, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6293/6092/1+2/E '
Deutschland
Neue biozide Mittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft biozide Mittel welche als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel
(U
f V-ME-C-A- (B)
enthalten, worin Y Wasserstoff oder Fluor, Chlor, Brom oder Jod, X Sauerstoff oder Schwefel,A Sauerstoff oder Schwefel, B ein organisches Kohlenwasserstoff-Radikal, wobei n=l ist,
909823/1177
180273S
oder A Sauerstoff- B die Gruppierung -N=C^ wobei n=l ist, oder worin A eine substituierte oder unsubstituierte Amino-
: gruppe, wobei n=o ist, bedeuten, sowie gegebenenfalls noch
j einen oder mehrere der folgenden Zusätze: Lösungs-^ Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungsmittel,,, sowie ausserdem noch andere bekannte biozide Mittel,
Die durch die Formel (i) definierten Wirkstoffe stellen demnach
a) Carbamate
™ b) Harnstoffe
oder c) Oximcarbamate dar.
. Im Falle a) kann das Radikal B ein gegebenenfalls substituierter, gesättigter oder ungesättigter aliphatischen araliphatischen aromatischer oder heterocyclischer Rest sein. So kann B zum Beispiel einen einfachen Alkylrest wie Methyl, Aethyl, Pröpyl, Isopropyl, Butyl, Allyl, oder einen ungesättigten aliphatischen Rest wie Allyl-, Butinyl usw. darstellen, B kann auch verschiedene Substituenten enthalten wie Halogenatome, Nitrogruppen, substituierte Aminogruppen, Cyano-, Rhodano-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid.
Die Carbamate der Untergruppe a) können durch die allgemeine Formel
R1 (Ii;
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180273S
charakterisiert werden, worin X und Y die bereits definierte Bedeutung zukommt und R-, ein gegebenenfalls substituiertes aliphatisches, araliphatisch^, aromatisches oder heterocyclisches Radikal bedeuten.
In den Harnstoffen der Untergruppe b) kann die Aminogruppe unsubstitulert oder aber durch aliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste substituiert sein. Die Aminogruppe kann aber auch Bestandteil eines Heterocyclus sein, also beispielsweise Aziridin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, N'-Alkyl- oder N'-phenyl-piperazin, Azepin, Piperidon, Dioxopiperazin usf. bedeuten. Sie kann aber auch durch die Hydroxylaminogruppe - die auch veräthert sein kann - ersetzt sein.
Die Untergruppe b) kann man somit durch die allgemeinen Formel
(IiJJ
charakterisiert werden, worin X und Y die bereits definierte Bedeutung zukommt, Rp Wasserstoff, die Hydroxyl- oder die
Alkoxygruppe, eine Acylgruppe oder eine aliphatische Gruppe cd gegebenenfalls substituierte
° darstellt, und R-. eine/aliphatische, aromatische oder hetero*
Φ J
cyclische Gruppe bedeutet oder worin Rp und R, zusammen mit *V dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-bis 7-gliedri- ^j gen Heterocyclus bedeuten, mit der Massgabe, dass beide Reste R2 und R^, - wenn Y = H- nicht zugleich Methylreste darstellen
dürfen. Dabei kommt den Verbindungen der Formel
1802738
Ulla)
besondere Bedeutung als Herbizide und Bakterizide während Verbindungen der Formel
insektizide, bakterizide und Ghemotherapfiutisehe^ insbesondere GOGcidiostatiSGhe und yermizide, Eigens.chaften aufweisen^ In den Formeln lila und Illb haben X und Y die schon beschriebene Bedeutung, während iL für Wasserstoff, den Hydro?cy!L- oder Alkoxyrest oder einen aliphatischen Best, RR für einen alipha^ tischen lest, EL- für Wasserstoff und R7 für einen" gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Phenylalkylrest stehen., Stellt H7 einen substituierten Phenyl-r pder Phenylalkylrest dar, go können beispielsweise mit Dime thy If o'rmatnid oder _2·* Hydroxy-4,6-dimethylpyrimidin Addukte gebildet we^äen» Un^er die Formeln (jlja) und (illb) fallen ing^ssn^epe ^erbindungen der Formeln
§09821/1177
8AD OBiGiNAL
" 5 " ' 180273S
In diesen Formeln bedeutet
Z Wasserstoff oder Chlor;
A1 Wasserstoff oder Methyl;
A" einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Methoxy- oder einen Äcylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der
Rest · A'
-N'?u auch für den Morpholino- oder Isomorpholino-
rest stehen kann;
B' Wasserstoff, -CP,, -CH,,-Cl, oder -Br,
B" Wasserstoff, -CP,, -Cl, -Br,-NOp oder den p-Nitrophenoxyrest
und '
B"1 die gleiche Bedeutung wie B' hat und η für 0 oder 1 steht.
Die allfälligen Substituenten in R, können die gleiche · Bedeutung haben wie sie oben für B beschrieben wurde.
Palls R, eine aliphatische Gruppe bedeutet, kann diese. z.B. Aminogruppen, substituierte Aminogruppen, wie acylierte Aminogruppen enthalten, wobei dann der folgende Sonderfall
möglich ist: 0 0 ί
s ν
(HIe)
V--EB-C—ΚΒ-Ε,-Μ-
-z bedeutet dabei einen aliphatischen Rest ^n 2-l4 Kohlen
stoffatomen.
Die Oximcarbamate der Untergruppe c) kann man durch die allgemeine Formel
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-NH-G—CJ—N=O<C (Iv)
charakterisieren, vvorin X und Y die bereits definierte Bedeu- , tung zukommt. In der Gruppierung . - -
-N=c(
ist mindestens eine der beiden freien Valenzen mit einem aliphatischen, araliphatischen, oder aromatischen Rest und die andere Valenz auch mit Wasserstoff abgesättigt, oder worin die beiden Valenzen mit dem Kohlenstoff zusammen zu einem 5-bis 7-gliedrigen carbo- oder heterocyclischen Ring geschlossen sein können.
Die Wirkstoffe der Formeln I-IV sind bisher in der Literatur nicht beschrieben. Die Erfindung bezieht sich deshalb auch auf die neuen Verbindungen der Formeln I-IV, sowie gegebenenfalls auf deren Addukte, insbesondere" mit Dimethylformamid oder 4,6»-Dimethyl-2-hydroxypyrimidin.
Die neuen Mittel, welche die Wirkstoffe der Formel (i) -. enthalten, wirken allgemein mikrobizid. Sie können.zum Schütze z.B. von Holz, Wolle, Papier, Textilien, Häuten, Kunststoffen, . Kunstfasern, Gummi, Farbstoffen oder -pasten, Baumaterialien, Klebstoffmassen, Oelen, Wachsen, Kork, Kosmetica, Waschmitteln,' gegen den Verderb durch Bakterien und Pilze verwendet werden.
Des weiteren wirken die neuen Mittel gegen Mottenfrass, als Prassmittel im Pflanzenschutz, als Mittel gegen Bandwürmer, Leberegel, Nematoden, Anophelen (Larven), gegen die verschiedenen Erreger der Coccidiose, als Holzschutzmittel im Vorratsschutz, als Saatgutbeizen, als Antikariesmittel,
30982ä/i177
""" ' BAD ORIGINAL
■ΐβ ■ ■ ■■ ■ ■ ■ ■ ■
S^ ' - ' ■ ■ ' - ■ ■ - ι ■
; . ■ - 7- , 1802738
als Chemosterilisantien, gegen Mollusken, Lampreten, Röhren--' würmer, Muscheln, Algen, Hydrolden, Wasser- und Landschneeken,
Termiten, Zecken, Amoeben, Schistosomen, Salmonellen, Triehomanaden, Pilarien, Protozoen, Plasmodien, Trematoden, • Trypanosomen, Viren usf.
Wie bereits oben erwähnt, weisen die neuen Carbanilsäurederiyate gemäss. vorliegender Erfindung eine ausgeprägte Wirkung gegen schädliche Organismen des Pflanzen^- und Tierreiches auf. Insbesondere sind die neuen Verbindungen wirksam gegen Bakterien, Pilze, Pilzsporen, Würmer, Insekten, Schnecken usw, Die erfindungsgemässen Carbanilsäurederivate besitzen somit eine breitgestreute Wirkung als SGhädlingsbe-r kämpfungsmittel.
Hierbei erweist es sich als besonders vorteilhaft, dass die neuen Carbanilsäurederivate sowohl gegenüber Nutzpflanzen als auch gegenüber Warmblütern, bei den Konzentrationen wie sie für den antiparasitären Einsatz erforderlich sind, keine giftigen Nebenerscheinungen aufweisen. Dadurch ist die Verwendung der neuen Carbanilate zur Bekämpfung von schädlichen Organismen auf breiter Basis möglich, z.B. im Pflanzenschutz, Holzschutz, zur Konservierung der verschiedensten technischen Produkte, zum SGhutze von Fasermaterialien gegen schädliche Mikroorganismen, zum Konservieren landwirtschaftlicher Produk- ' te, als Desinfektionsmittel in der Veterinärmedizin, in der allgemeinen Hygiene und Körperpflege,
Von besonderer Bedeutung ist dabei, dass die erfindungsgemässen Carbanilsäurederivate auch in Gegenwart von
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körpern und Seifen ihre bakterizide und fungizide Wirksamkeit nicht verlieren. Die neuen Verbindungen weisen keinen störenden Eigengeruch auf und sind zumindest für gesunde Haut gut verträglich.
Als Beispiele für die Anwendung der neuen Verbindungen im Pflanzenschutz, sei die Behandlung von Pflanzensamen und von ganz oder teilweise entwickelten Pflanzen, sowie des Bodens, in dein die Pflanzen wachsen, gegen schädliche Organismen, insbesondere gegen schädliche Pilze, Pilzsporen, Bakterien, Nematoden und Insekten genannt, wobei wiederum das Fehlen von phy to. toxischen Nebenwirkungen bei den wirksamen Konzentrationen der neuen Schutzstoffe hervorzuheben ist.
Unter den technischen Produkten, welche mit Hilfe der neuen Carbanilsäurederivate konserviert bzw. desinfiziert werden, seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen: Textilhilfsmittel bzw,- Veredelungsmittel, Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Verdickungsmittel, Färb- bzw. Druckpasten und ähnliche Zubereitungen auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche welche als Beimischungen Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z.B. solche die ein. eiweisshaltiges Farbbindemittel enthalten, werden durch einen Zusatz der neuen Verbindungen vor dem Befall durch Schädlinge geschützt.
Weiterhin können die neuen Carbanilsäurederivate für den Schutz von Fasern und Textilien verwendet werden,
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wobei sie auf natürliche und künstliche Fasern aufziehen und dort eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche Organismen, z.B. Pilze, Bakterien und Insekten, entfalten. Der Zusatz der Harnstoffe kann dabei vor, gleichzeitig mit, oder nach einer Behandlung dieser Textilien mit anderen Stoffen, z.B. Färb- oder Druckpasten, Appreturen usw. erfolgen. Die erfindungsgemässen Carbanilsäurederivate vermögen in besonderem Masse Wollfasern gegen Motten und andere Frasschädlinge zu schützen." Sie zeigen z.B. aus einer Acetonlösung auf die Faser gebracht oder nach Aufziehen auf die Faser aus einem wässrigen Bad in Gegenwart eines Emulgators und/oder Waschmittels hervorragende Wirkung gegen Mottenlarven.
Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die neuen Carbanilsäurederivate als Konservierungsmittel eingesetzt werden, u.a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung verwendeten Apparaturen,
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, z.B. schädlichen Pilzen, Pilzsporen, Bakterien, Würmern, Vertretern der Ordnung Acarina und Insekten, welche als aktiven Bestandteil mindestens ein Carbanilsäurederivat der allgemeinen Formel (i) enthalten, sowie gegegebenenfalls ausserdem noch mindestens einen der folgenden Zusätze: LÖsungs-, feste, flüssige oder gasförmige Verdünnungs-, Haft-, Emulgier-
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Dlspergier-, Reinigungs-, Netz-, oder weitere Schädlingsbekämpfungsmittel, wie Fungizide, Bakterizide, Herbizide, Akarizide, Insektizide sowie Düngemittel. . ■
Je nach der Art der Zusätze, mit denen die neuen Carba-.nilate in den erfindungsgemässen Mitteln kombiniert werden, erhält man Zusammensetzungen, welche zur Reinigung, Desinfektion oder Körperpflege besonders geeignet sind.
So gelangt man z.B. durch Kombination der erfindungsgemässen Carbanilsäurederivate mit wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausge- . zeichneter antibakterieller bzw. antimykotiseher Wirkung.· Die Verbindungen der allgemeinen Formel (i) können z.B. in Seifen eingearbeitet werden oder mit seifenfreien, wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen kombiniert werden.
Als Beispiele für seifenfreie waschaktive Verbindungen, welche mit denneuen Carbanilsaurederivaten im Gemisch verwendet werden können, seien z.B. genannt: Alkylarylsulfonate, Tetrapropylbenzolsulfonatej Fettalkoholsulfonate, Kondensationsprodükte aus Fettsäuren und MethyItaurin, KondensationSr produkte aus Fettsäure mit oxyäthansulfonsauren SaI zen, Fettsäure-Eiweiss-Kondensationsprodukte, primäre Alkylsulfonate] nichtionogene Produkte, z.B. Kondensationsprodukte aus Alkylphenolen und Alkylenoxyden, sowie kationaktive Verbindungen.
Die neuen Carbanilsäurederivate können auch in Grobwaschmit-
I teln, etwa zusammen mit einem kondensierten Phosphat, z.B.
20--50$ Alkalitripolyphosphat, aber auch in Gegenwart eines
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organischen lyophilen Polymeren, das Schmutztragevermögen der Waschflotte erhöhenden Stoffes, z.B. eines Alkalisalzes der Carboxymethylcellulose verwendet werden.
Die antibakterielle bzw. antimykotische Wirksamkeit der neuen Carbanilsäurederivate erleidet dabei durch den Zusatz von Reinigungsmitteln, z.B. von anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Produkten, nicht nur keine Beeinträchtigung, sondern es wird in vielen Fällen durch eine derartige Kombination eine überraschende Wirkungssteigerung erzielt.
Die solcherart gewonnenen Reinigungsmittel mit desinfizierender Wirkung können z.B. in der Wäscherei eingesetzt werden. Dabei ist von Vorteil, dass die neuen Harnstoffe, in entsprechender Konzentration angewandt, aus der Waschflotte ja sogar aus blosser Seifenlösung - auf das Fasergut aufziehen und demselben eine dauerhafte antibakterielle und antimykotische Ausrüstung verleihen. Derart behandelte Textilien weisen auch einen Schutz gegen das Auftreten von Schweissgeruch, wie er durch Mikroorganismen verursacht wird, auf. Sie können ausser in der Wäscherei z.B. auch als Industriereiniger oder als Haushaltreinigungsmittel eingesetzt werden, sowie im Lebensmittelgewerbe, z.B. Molkereien, Brauereien, Schlachthöfen, in der Landwirtschaft und der Veterinärhygiene.
K* Auch als Bestandteil von Zubereitungen, welche dem ^ Zwecke der Reinigung bzw. Desinfektion in Spitälern und in ->J der-medizinischen Praxis dienen, können die vorliegenden Verbinundgen eingesetzt werden, so z.B. bei der Reinigung
ΘΑΟ OBiUiNAl.
von Krankenwäsche, Räumen und Apparaten! die neuen Verbindungen können dabei, falls nötig mit anderen Desinfektionsmitteln und antiseptisch wirksamen Produkten kombiniert v/erden, wodurch den jeweils vorliegenden Anforderungen für die Reinigung bzw. Desinfektion entsprochen werden kann. Die Tatsache, dass die neuen Carbanilsäurederivate ihre Wirksamkeit gegen Mikroorganismen auch in Gegenwart von Blut bzw. Serum nicht verlieren,, ist dabei von besonderer Bedeutung.
Auch für die Zubereitung, welche einer Hautrelnigung,' z.B. der Hände, mit antibakteriellem bzw. antimykotischem Effekt dienen, insbesondere auch in der medizinischen Praxis, können die neuen Carbanilsäurederivate, erforderlichenfalls zusammen mit and'eren· bakteriziden bzw. fungiziden Stoffen, Hautschutzmitteln usw. verwendet werden. Ferner stellen sie ■ wirksame Mittel gegen das Auftreten von unangenehmem Körpergeruch, wie .er durch die Einwirkung von Mikroorganismen hervorgerufen wird, dar. Hierbei ist es wiederum von Vorteil, dass zumindest auf gesunder Haut keine Hautreizungen auftreten und dass die neuen Verbindungen keinen störenden Eigengeruch, wie es z.B. bei den chlorierten Phenolen der Pail ist, aufweisen.
to Als Zusätze mit biozider Wirkung, welche in den erto findungsgemässen Mitteln ausser den Carbanilaten der allge- ^ meinen Formel (1) vorhanden sein können, seien beispielsweise -α genannt! 3*^-^ichlorbenzylalkohol, Ammoniumverbindungen, wie;
^j z.B. Diisobutylphenoxyäthoxyäthyl-dimethylbenzylammonium-
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chlorid, Cetylpyridiniumchiorid, Cetyl-trimethylammoniumbromid, halogenierte Dioxydiphenylmethane, Tetramethylthiuram-
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disulfid, 2,2-Thio-bis-(4,6-dichlorphenol), ferner organische Verbindungen, welche die Thiotri chlorine thy lgruppe enthalten, Sal-ieylanilide, Dichlorsalicylanilide, Dibromsalicylanilide, Tribromsalicylanilid, Dichlorcyanursäure, Tetrachlorsalicylanilide, aliphatische Thiuramsulfide, Hexachlorophen,2,4,4'-TrI-chlor-2'-hydroxydiphenyläther.
Die erfindungsgemässen Mittel mit desinfizierender Wirkung können weiterhin als Zusätze Antioxydantien,'Lichtschutzmittel, optische Aufheller, Enthärtungsmittel, Riechstoffe usw. enthalten.
Durch Verarbeiten der neuen Carbanilsäurederivate mit den in der Körperpflege üblicherweise verwendeten Stoffen erhält man Zusammensetzungen, welche sich in besonderem Masse für kosmetische Zwecke eignen.
Entsprechend ihren vielseitigen Anwendungsmöglichkeiten können die erfindungsgemässen Mittel, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, in den verschiedenartigsten Anwendungsformen vorliegen, z.B. als stückförmige, halbfeste und flüssige Seifen, als Pasten, Pulver, Emulsionen,
o Suspensionen, Lösungen, in organischen Lösungsmitteln, als
oo Sprays, Puder, Granulate,' Tabletten, Stifte, in Kapseln aus '
J^ Gelatine und"anderem'Material, als Salben, Haut- und Rasier- I -* cremen, Mundwasser, flüssigen, halbfesten oder festen Zahn-"^1 pasten und anderen Zahnpflegemitteln, in Haar shampoos und
SAD U^iGINAL
anderen Haarpflegemitteln. ■
Die Wirkung der erfindungsgemässen Mittel gegen schädliche Organismen des Tier- und Pflanzenreiches bleibt auch erhalten, wenn die Mittel in Formkörpern aus Kunststoffen eingearbeitet werden. Bei Verwendung von Weichmachern ist es vorteilhaft, den bioziden Zusatz dem Kunststoff im Weichmacher gelöst bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmässig ist für eine möglichst gleichmässige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit keimwidrigen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände aller Art, bei denen eine vorbeugende Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime, wie z.B. Fäulnisbakterien oder Hautpilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B. in Fussmatten, Handgriffen, Armaturen an Türen, Sitzgelegenheiten., Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen, insbesondere in Krankenhäusern etc. Durch Einverleibung in entsprechende Wachs- und Bohnermassen, erhält man Boden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender und insektizider Wirkung.
Als Stoffe mit besonders interessanten Eigenschaften seien beispielsweise die folgenden Harnstoffe erwähnt:
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starke herbizide Wirksamkeit
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starke Wirkung gegen Anopheles-Iarven,
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starke herbizide Wirkung
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starke herbizide Wirkung. 809823/11-77
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OCH
starke herbizide Wirkung«
starke bakterizide Wirkung.
starke ibakterizide Wirkung.
starke Wirkung gegen endoparasitäre Würmer.
starke Wirkung gegen endoparasitäre "Würmer.
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Insektizid, bzw. Frassgift gegen pflanzenfressende Raupen.
starke insektizide Wirkung z.B. ASdes aegypti,
starke Schutzwirkung gegen Mottenfrass.
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starke Schutzwirkung gegen pflanzenpathogene Pilze.
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Die neuen Verbindungen der Formel (i) können wie folgt hergestellt werden: a) Die Carbamates Umsetzen eines p-Trifluormethylisocyanates' : mit einem aliphatischen, araliphatischen, aromatischen, heterocyclischen Alkohol oder Thi.oalkohol.. Anstelle des Isocyanates kann man »auch sogenannte camouflierte Isocyanate verwenden, wie z.B. die Addukte von Isocyanaten mit NaHSO-, usf. oder die entsprechenden Carbaminsäurehalogenide.
b) die Harnstoffe bzw. c) die Oximcarbamate kann man in prinzipiell gleicher Weise wie unter a) beschrieben, herstellen, indem man beispielsweise die folgenden Aniline zur Umsetzung bringt; 4-Chlor-3-brom-anilin, 3,5-Dibrom-4-methoxyanilini 3,4,5-Trichloranilin, 4-Jod-3-chloranilin, 4-Jod-3-brom~anilin, 4-Methoxy-3-ehloranilin, 4-Methoxy-3-brom-anilin, 4-Methoxy-3-trifluormethylanilin 3,4-Methylendioxy-anilin, 4-Methylsulfinyl-anilin, 4-Methylsulfonylanilin, 4-Methylthio-3-chlor-anilin, 4-Methylsulfinyl-3-chlor-anilin, 3,4-Dichlor-anilin, usf. oder aber die folgenden aliphatischen Amine: Aethylamin, Propylamin, Butylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, N-Methyl-Ni-prppargylamin, N-Methyl-N-cyanäthylamin, N-Methyl-N-butinylamin, Morpholin, Pyrrolidin, Dimethylmorpholin, Thiomorpholin, N-Methyl-piperazin, N'-Phenylpiperaz"in, Azepin, Ο,Ν-Dime thy !hydroxylamin, Hydroxylamin, wobei das Reaktionsprodukt gegebenenfalls mit Alkylierungsmitteln weiter umgesetzt werden kann. Die symmetrischen Harnstoffe lassen sich auch durch Reaktion von 2 Mol Isocyanat mit einem Mol Wasser herstellen.
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Anstelle der eingangs erwähnten Aniline kann man auch pherioxysubstituierte Aniline, oder phenylthiosubstituierte Aniline verwenden: z.B. p-Chlor-phenoxy-anilin , ρ-φ,4-Dichlor-' phenoxy )-anilin, p~(4-Nitrophenoxy)-anilin .usi,
Anstelle von Anilinen kann man hetrooyclische Amine wie z.B. 2-Aminopyridin, J>-kminopyr±ain, 5-Aminopyrimidin, 3-Aminopyridazin, 2-Aminothiazole 2-Cyclopropyl-benzimidazol, . , 2-n-Propyl-benzimidazol, 2-Trifluormethyl-benzimidazol, usf. umsetzen. Die N,Nf-DiarylTharnstoffe und die Oxim- · carbanilate können im Pflanzenschutz verwendet werden. Sie können gegen pflanzenfressende Insektenlarven als Prassgifte, gegen saugende Insekten, gegen pflanzenparasitäre Nematoden und - vorwiegend die Oximcarbanilate - gegen pflanzenparasitäre Fungi und Bakterien eingesetzt werden. Man kann die Wirkstoffe in Form von Sprays, Granulaten, Stäubepulver usf. applizieren.
Beim Einsatz gegen Nematoden, als Bodenf ungiz ide oder Bodeninsektizide ist auch eine direkte Einarbeitung der Substanzen ohne Verwendung von Trägerstoffe in den Boden möglich. Die H-Aryl-N'-alkyl- bzw. N',N'-dialkyl bzw, N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffe können als Herbizide verwendet werden. Je
f£ nach Einsatzmengen kommt eine Verwendung als Totalherbizid
oo oder als selektives Herbizid z.B. in Kulturpflanzen, wie Mais, *** Reis, Baumwolle, Soya, Getreide, Zuckerrüben usf. in Frage. I^ Die Applikationsarten sind bekannt: z.B. kommt die
^4 Applikation als Spray, als Granulat, als Staub usf. in Frage.
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. Man kann die Harnstoffe der Formel (IiI) auch mit anderen bekannten Herbiziden, welche die Wirkung der ersteren unterstützen oder ergänzen, kombinieren.
So kann man beispielsweise die Harnstoffe der Formel (Hl) mit Wuchsstoffhormonen und anderen Herbiziden, wie sie beispielsweiLse im US Patent 3*385*692 beschrieben sind, ■ kombinieren.
Die Carbamate der Formel (II) kennen vorwiegend als Herbizide verwendet werden, insbesondere diejenigen, in denen B einen niederen aliphatischen Rest, z.B. den Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butinyl- oder γ-Chlorbutinylrest, bedeutet.
Man kann di*e Carbamate der Formel (II) auch mit herbizid wirksamen Harnstoffen der Formel (III.) kombinieren, um eine'Verstärkung oder Ergänzung der Wirkung der einen, oder der anderen Komponente zu erhalten.
Im übrigen können auch Harnstoffe der Formel (Hl), In , denen A eine aliphatisch substituierte Aminogruppe oder HydfoXyaminogruppe bedeutet, in kleineren Aufwandmengen, die keine phytötoxischen Nebenwirkungen zulassen, auch gegen pflanzenpathogene Bakterien, Fungi und Nematoden verwendet werden. '
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Beispiel 1
29,4 g ^-Chlor-J-trifluormethylanilin werden in 100 ocm Acetonitril gelöst und die Lösung in einem Rührkolben vorgelegt. Nun lässt man unter gutem Rühren und ■ Kühlen 28 g p-Trifluormethylphenylisocyanat, gelöst in 50 cem Acetonitril, zutropfen. Man rührt 5 Stunden lang nach und nutseht den entstandenen· Niederschlag ab und trocknet ihn bei 40°C. Man erhält 43,8 d.s. 76,5$ der Theorie an Harnstoff der Formel
der bei 245 - 246 C schmilzt.
[Wirkstoff Nr.1] . ' ' '
In gleicher Weise, wie im Beispiel besehrieben lassen sich die folgenden Harnstoffe herstellen:
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18027 3-6
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Beispiel 2
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l4,l Phenol werden in I50 ml Benzol gelöst und 10 : Tropfen Triethylamin zugegeben. In diese Lösung werden 28 g p-Trifluormethylphenylisocyanat zugetropft, wobei die Temperatur durch aussere Kühlung zwischen 30 un<3 35 Cgehalten wird. Es wird über Nacht ausgerührt. Nach Zugabe von 250 ml Benzin wird das ausgeschiedene N-pTTrifluormethylphenyl-O-phenylcarbamat vom Smp. Ιοί - \6~yCabfiltriert und am Vakuum getrocknet.
[Verbindung Nr.150]
Folgende Carbamate wurden in gleicher Weise hergestellt:
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Verb. Nr.
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CH.
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145-147
161
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Cl
Cl R -O
162
CH3
Cl
I7O-I72
163
R -O
138-140
164
R-O
HC=C
CP.
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102-105
166
175-177
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180273S
Verb Nr.
R= F_G-^Q
Smp.°G
Verb.
Nr.
168
E-O-OH
/CH3
89-93
169
R-O-C
97-99=
170
R-0-CH„-2
123-125
171
W2
• 102-103':
172 Gl
98-99
173
174
121-124
175
OF
R-O-GH
^CF
96-97 1
176
R-0-GH2-fCF2)g-GHF2
100-102
177
R-O-OH2-GF3
99-101
178
Gl
130-132
179
R-O-CH2-CH=GH
82-84
Gl
180
Gl Cl R-0-C3-C1 Gl Gl
168-170
180273S
Verb. Nr.
R= J C-<3>-EH-CO-Cl Smp.°C
181
C. OeI
182 183
R-O-CH.
R-O-CH
CH. 104-106 92-93
184 56-60
R-S-C-) 204-206
108021/11-77
1802738
Beispiel 3
16 Teile Oximinocyanessigsäuremethylester werden in
100 Volumteilen Essigsäureäthylester gelöst und mit 30 Teilen J-Chlor-^-trifluormethylphenylisocyanat in 100 Volumteilen
Essigester versetzt.
Nach Zugabe von 0,1 Teilen Triäthylendiamin wird nach
zwölf Stunden mit-Petroläther (5O-7O°() verdünnt und filtriert. Srap. -167-169°C(Zers.) (Verbindung Nr.196)
Folgende Oximcarbamate wurden in ähnlicher Welse wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellt:
Verb.1
Nr.
fs-
C=NO-R
117 119
Verb Nr.
187
CH,
Smp,
120-121
CH,
=NO-R 176 177
1- 189
134-136
CH,
3\
C=NO-R
83-84
191
124-125
164-CH=NO-R *ll 193
(Zers.)
CH=NO-R
1T
166-167
(Zers.)
- 55 -
180273S
Verb. !ir. O Cl ■ Smp.°C
" ' - i, * - - - CN
I
■■-:H^p2OQCHJ = NOR. . .		 -. 150-152
(Zers.)
■ i9r: ■'■"·■■■ ' ' CN ' ■
<Th y^OOC-C=NOR		 -,.·.·.■ 165-166
(Zers .)
INSPECTED
180273S
Beispiel 4
Der Wirkstoff Nr. 6 wurde wie folgt zu einem W.P-. verarbeitet:
50 g Wirkstoff werden^ mit 40 g Boius alba und 5 g fe(ingefällter Kieselsäure (ZEOSIL), 3,5 g eines Kondensationsproduktes bestehend aus 1 Mol p-tert. Octylphenol und etwa 8 Molen Aethylenoxyd und 1,5 g l-Benzyl-2-heptadecylimidazol-di-sulfosaurem Natrium in der Stiftschlagmühle zu einem feinen Pulver verarbeiten. Dieses lasst sich in beliebigem Ausmass in Wasser dispergieren.
Beispiel■■5 ■
Zum Nachweis der Frasswirkung von Wirkstoff Nr. 6 werden die Larven dreier Schädlingsarten, die mit dem Wirkstoff durch Eintauchen behandelte .Blatteile fressen, in unterschiedlichen Versuchsanordnungen der Verbindung ausgesetzt.
Lp-Larven von Prodenla litura werden jeweils zu fünft mit einem.behandelten Blatt von Malva silvestris in einer Petrischale geprüft, diese Erhaltung einer geeigneten Luftfeuchtigkeit auch einen befeuchteten Wattebausch enthielt.
Im Versuch mit Orgyia gonostigma werden junge, einge topfte Malvenpflanzen verwendet, auf denen die 5 L -Versuchs-
<*> tiere durch einen mit einem Gummiband am Topf befestigten ~| Cellophanbeutel lokalisiert waren. Die'gleiche Versuchsanord- ^1 nung wurde auch zum Test von Ll- Karveb des mexikanischen Bohnen-
- 37 - 1802738
käfers, Epilachna varivestis, benutzt. In diesem Falle war jedoch Phaseolus vulgaris als Wirkpflanze verwendet.
Die Ergebnisse der Versuche sind in Form von Tabellen dargestellt, in denen die Abtotungswerte in %, die Wirkstoffkonzentration in ppm und die Versuchsdauer in Tagen angegeben sind.
9 0 9 8 2 3/1177
Konz.
(ppm)		 % Abtöt.n.l
800 100
400 100
200 60
100 0
1802738
1.) Prodenla litura
und 2 Tagen
100
100
2.) Orgyia gonostigma
und 5 Tagen
100
100
3.) Epiladna varivestis
und 5 Tagen
100
100
Andere ähnlich gebaute Dlarylharnstoffe wirken ebenfalls in der oben geschilderten Weise.
Konz.
(ppm)		 % Abtöt.n.2
800 100
400 100
200 80
100 80
Konz.
(ppm)		 % Abtöt.n.2
800 100
400 100
200 60
100 0 .
909823/1177
180273S
Beispiel 6
Die Wirkstoffe Nr. 1, 2, 4, 5 und 13 zeigten gegen den Bandwurm Hymenolepis nana in der Maus die folgenden ED 50 und LD 50 bzw. folgenden therapeutischen Index:
Verbindung
Nr.		 ED 50
in mg/kg		 LD 50 Maus
mg/kg		 T. Index
r-i 20 < 1000 <50
2 20 ~ 2000 ^y 100
3 20 ~ 1000 ^ 50
4 30 < 1000 ^ 25
5 ..... ... 20 w 1000 -^ 50
15 30 > 2000 > 60
Beispiel 7
Die Verbindung Nr. 2 zeigte gegen Schnecken in kleinen Konzentrationen (1 ppm und weniger) eine gute abtötende Wirkung. (Testorganismus: Australorbis glabratus)
909823/1177
• - 40 -
1802738
Beispiel 8
Die folgenden Harnstoffe zeigten gegen Staphylococcus aureus die folgenden bakteriostatisehen bzw. bakteriziden Hertimwerte in ppm;
Verbindung . Hemmkonzentration in ppm Staphylococcus Nr. aureus Stase / Zidie
1 0,001/s/ 0,01
2 0,01/«/0,01
3 0,03/^/0,03 -4 0,003/ 0,003 20 0,003/ 0,003
6 0,003/ 0,003
7 0,03/ 0,1
5 0,003/ 0,003
13 0,01/^ 0,01
14 0,03/ 0,03
9823/1177
180273S
Beispiel 9
Dass die o-Stellung zur NH-CO-Gruppe in den p-Trifluormethylphenylharnstoffen nicht besetzt sein darf, zeigt der folgenden Vergleich mit einem vorbekannten Harnstoff, bezüglich bakteriostatischer Wirkung:
Hemmkonzentration in ppm Staph.aureus Stase/Zidie
30-m-<£^p~Gl 0,01/0,01 erfindungsgemäss
3 3/3
Gl Cl
(US Patent No. 2745874)
Der vorbekannte Harnstoff ist somit etwa 300 mal weniger wirksam als der erfindungsgemässe Harnstoff.'
Beispiel 10 I
Die Wirkstoffe No. 2, 7 und 8 zeigten gegen Aedes aegypti (Mückenlarven)stark abtötende Wirkung bei folgenden Konzentrationen:
909823/1177
180273S
Verbindung
Nr.		 Abtötungskonzentration in ppm
·· · .. - .
2 0,06
7 0,04
8 0,03
Die Verbindung Nr. 8 zeigt eine Wirkungsstärke, die in der gleichen Grössenordnung, wie die von DDT liegt.
909823/1177
: - 43 ■-■■
180273S
Beispiel 11
Wasch-Test
Sterile Baumwollrondellen .(3,0 g) von 4 cm Durchmesser
werden mit je 0,1 ciir einer Suspension von Staphylococcus
4 aureus, die 50$ steriles Rinderserum und 10 Keime enthält, beimpft und 1 Stunde bei 37° C getrocknet. Dann wäscht man in einer Laborwaschapparatur bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit 4 g pro Liter eines auf der Basis von Dodecylbenzolsulfonat aufgebauten Wasehmittels, das 1% der Verbindung Nr.130 enthält, 15 Minuten bei 45°C. Anschliessend spült man 15 Minuten im gleichen Flottenverhältnis bei 45°C und dreimal je 5 Minuten bei 200C. Die Geweberondellen werden dann zwischen sterilem Filterpapier angetrocknet. Die remanente Wirkung wird wie folgt bestimmt: Die Rondellen werden auf Agarplatten gelegt, die mit 18 Stunden alten Kulturen von Staphylococcus aureus vorbeimpft sind. Diese Platten werden anschliessend 24 Stunden bei 37 C bebrütet.
Ergebnis:
Die mit der Verbindung Nr. I30 behandelten Rondellen weisen keine Kolonien von Staphylococcus aureus auf und bilden auf dem
o Agar einen von Bakterien freien Hof.
Wäscht man im oben beschriebenen Beispiel bei 95 C anstelle
^ von 45° C, erhält man ähnliche Resultate, wobei die Verbindung -* Nr.130 auch durch die Verbindungen 1, 4 oder 20 ersetzt werden *~ kann.
Die kurative Wirkung (45°C Waschtemperatur) wird wie folgt bestimmt:
1802738
4 mit einer der oben erwähnten Verbindungen behandelte Rondellen werden auf je eine Agarplatte ("Brain Heart Infusion Agar" + 0,1$ Hefe pro Liter Agar) gelegt und bei 37° c bebrütet. Nach einer Stunde werden bei zwei Platten die Rondellen entfernt und alle 4 Schalen weitere 24 Stunden bei 37°C bebrütet. "
Die beiden Agarplatten mit den 1 Stunde verwellenden Rondellen bezeichnet man als Abklatschplatten, diejenigen mit den 24 Stunden verweilenden Rondellen als Dauerkontaktplatten.
Ergebnis; ·
Sowohl auf den beiden Abklatsch- wie auf den Dauerkontaktplatten sind keine Kolonien von Staphylococcus aureus vorhanden.
Verwendet man 'anstelle von Baumwollrondellen solche aus Nylon, erhält man ähnliche kurative Wirkungen. Keimzahl des Waschwassers; 0,1 cnr des Waschwassers (Wäsche bei 450C) wird auf sterile Agarplatten ("Brain Heart Infusion Agar" + 0,15*! Hefe pro Liter Agar) plattiert. Nach einer Bebrütungszeit von 24 Stunden bei 37° C stellt man auf den Platten keine Kolonien von Staphylococcus aureus fest, sofern dem Waschwasser 4 g pro Liter des Waschmittels, das 1% einer obengenannten Verbindungen enthält, zugegeben wurde.
909823/1 1 77
Die Verbindungen Nr. 21, 43* 109» 126 und 148 zeigten im Gewächshaus im Pre- und Postemergent-Verfahren dit folgenden Wirkungent
909823/1177
OO
CM
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CM
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H U
P CO
co s
909823/117
180273S
Die Verbindung Nr. 126 zeigte im Feldversuch im Vorauflauf-Verfahren die folgenden Wirkungen:
Aufwandmenge (kg/AS/ha) 0.5 1.0 2
Unkräuter:
Galinsoga
Urtica
Amaranthus
Chenopodium
Senecio		 ν 6
7 **
7 **
7 ■**
8**		 . 8**
8**		 9
9
■ 9
9
Kulturpflanzen:
Ryegrass
Baumwolle
Buschbohnen ' ■ ■ .
Weizen .
Soja
Mais		 3
1*
1 *
1*
1 *
1 *		 1*
2*
1*
1*
1*		 6
3
2
1
1
1
Legende: 1 = keine Wirkung
5 = mittlere Schäden
9 = Pflanze total geschädigt
Für die mit * gekennzeichneten Kulturpflanzen ist ein selektiver Einsatz des betreffenden Präparates in den entsprechenden Konzentrationen möglich, während die mit** gekennzeichneten Unkräuter empflindlich sind.
!09823/1177
Chemosterilans-Test/ 50 frischgeschlüpfte, noch nicht gefütterte Fliegen werden in einen VJ χ IG χ Io cm grossen Plasikkäfig gebracht, der eine Wassertränke und eine Papierschale mit 500 mg des auf Zucker formulierten Versuchspräparates enthält.
. Die Zuckerformulierung wird durch Aufpipettieren von 1 ml einer l#igen Acetonlösung auf 500 mg Kristallzucker in einer Reibschale
* I
und Verreiben mit dem Pistill hergestellt. Nach Abdampfen des · Lösungsmittels wird der Zucker-Wirkstoffrückstand ein zweites Mal verrieben und pulverisiert.
Nach 3 tägiger Expositionsdauer erhalten die Fliegen ein ä Kraftfutter bestehend aus Trockenei, Trockenmilch und Zucker.
10 Tage nach"Beginn des Tests erhalten die Fliegen das Eiablagemedium. Es besteht aus Wattetampons, die mit einer Hefesuspension in Magermilch getränkt sind. Die innerhalb von · 15 Stunden abgelegten Eier werden abgespült und auf Filterpapierrondellen aufgefangen. Sie bleiben für 2k Stunden in einer Petrischale zugedeckt. Danach werden unter dem Binokular geschlüpfte und ungeschlüpfte Eier ausgezählt und die prozentuale Schlüpfrate errechnet. ^
Die Verbindung Nr. 56 .ergab dabei folgende Resultate Konz. % % Eier nicht geschlüpft
1 93 ·■■■.-
0.1 86
0.05 83
Eine ähnliche Wirkung erhält man mit den Verbindungen Nr. 6, 17, 18, 99, 100.
909823/1177

Claims (1)

  1. - 50 - 1P0273S
    Patentansprüche
    1. Biozide Mittel, welche als Wirkstoff mindestens eine ' Verbindung der allgemeinen Formel
    enthalten, worin Y Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod, A und X Sauerstoff oder Schwefel, B ein gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochenes Kohlenwasserstoff-Radikal,wobei n=l ist, oder A Sauerstoff, B die Gruppierung -N=C^ wobei n=l ist, oder worin A eine substituierte oder unsubsti-tuierte Aminogruppe, wobei n=0 ist, bedeuten, sowie gegebenenfalls noch einen oder mehrere der folgenden Zusätze:' Lösungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungsmittel, sowie ausserdem noch andere bekannte biozide Mittel.
    2. Biozides Mittel, gemäss Anspruch 1, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel
    ^C^v V-HH-CJ-O (S )-R
    YX
    worin X und Y, die bereits definierte Bedeutung zukommt, und R ein gegebenenfalls substituiertes aliphatisches, araliphatisch^, aromatisches oder heterocyclisches Radikal bedeutet.
    90982371 177
    1P0273S
    3· Biozides Mittel, gemäss Anspruch 1., enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel
    worin X und Y die bereits definierte Bedeutung zukommt, Rp Wasserstoff, die Hydroxyl- oder die Alkoxygruppe eine Acylgruppe oder eine aliphatische Gruppe darstellt, und R, eine gegebenenfalls substituierte aliphatische , araliphatische aromatische oder heterocyclische Gruppe bedeutet oder worin Rp und R-, zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5 bis 7-gliedrigen Heterocyclus bedeutet, mit der Massgabe, dass beide Reste R1 und R - wenn Y=H- nicht zugleich Methylreste .darstellen sollen.
    4. Biozides Mittel, gemäss Anspruch 1, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel
    Y X
    worin X und Y die bereits definierte Bedeutung zukommt. R^, für Wasserstoff, den Hydroxy- oder Alkoxyrest oder einen aliphatischen Rest und R^. für einen aliphatischen Rest stehen, mit
    der Massgabe, dass beide Reste R^. und R - wenn Y = H- nicht zugleich Methylreste darstellen sollen.
    5. Biozides Mittel, gemäss Anspruch 1, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel
    909823/1177
    52 '"'"■ . 180273S
    worin X und Y die bereits definierte Bedeutung.zukommt, Rg für Wasserstoff und R7 für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-oder Phenylalkylrest stehen, sowie deren Addukte aus Dimethylformamid oder 2-Hydroxy-4,6-dimethyl-pyrimidin.
    6. Biozides Mittel gemäss Anspruch 1, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
    A« ■- ■ ,
    -ChK V
    worin Z für Wasserstoff oder Chlor, A* für Wasserstoff oder Methyl, A" für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Methoxy- oder einen Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder der Rest -N für den Morpholino-
    oder Isomorpholinorest steht, mit der Massgabe, dass beide Reste ' A1 und A" - wenn Y=H- nicht zugleich Methylreste darstellen sollen.
    1J. Biozides Mittel gemäss Anspruch 1, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
    Z .
    worin Z für. Wasserstoff oder Chlor., steht", B1 Wasserstoff, -CF.,,
    -CH ", -Cl oder -Br, B" Wasserstoff, -CF,, -Cl, -Br, -NO2 oder den
    909823/1 177
    , p-Nitro-phenoxyrest bedeutet, und B" die gleiche Bedeutung hat wie B1 und η für 0 oder 1 steht.
    8. Biozides Mittel, enthaltend als aktive Komponente miri-
    destens eine Verbindung der Formel
    YX
    worin X und Y die bereits definierte Bedeutung zukommt und
    in der Gruppierung . ! *
    N = 0/
    mindestens eine der beiden freien Valenzen mit einem aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest und die andere Valenz auch mit Wasserstoff abgesättigt, oder worin die beiden Valenzen mit dem Kohlenstoff zusammen zu einem 5-bis 7-gliedrigen oarbo- oder heterocyclischen Ring geschlossen sein können.
    9. Die in den Patentansprüchen 1 bis 8 definierten neuen ' ^ Wirkstoffe.
    10. Verfahren zur Herstellung der in den Ansprüchen 1-8 definierten Wirkstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Isocyanat der Formel
    Y
    909823/1177
    worin 1 und Y die in Anspruch 1 definierte
    a) mit einem .aliphatischen,."araliphatischen.* ar©matäschen
    oder heterocyclisch©!! Alkohol bzw« Thioalkohol oder
    b) mit elnera aliphaticohen^ araliphatischen» aromatischen oder heterocyclischen Asiin ·■ " " .; " · oder o) mit einem Oxisn« alky!hydroxylamin oder mX% Hydroxyi&Bi] umsetzt ,,..wobei das" Umsetsungsproduict au^ Hydroxylamin gegebenenfalls weiter mit. Alkylierungjsmitteln umgesetzt werden ka»iu
    11» . Abänderung dta Verfahrens gealaa. ?ataBtanipy«els 10, dadurch gekennzeichnet, dass sßan anstelle der Isocyanate die entsprechenden GarbaminsMurehalogmlda umsetzte vorzugsweise in Gegenwart eines Halogenwasserstoffacceptors·
    12« Verwendung der Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11, als Herbizide, Desinfektionsmittel, Sanitizer, Insektizide, Akarizide, Pflanzenschutzmittel, Hygienemittel, Mittel gegen Endo- und Ektoparasiten, zur Termitenbekämpfung, zur Cocoidiosebekämpfung, als Saatgutbeizmittel, Holzschutzmittel und/oder Chemosterilisantien.
    9Q9823/1177
    ORIOfNAl
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