DE1704811A1 - Products foamed from plastics and process for their manufacture - Google Patents
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Description
Aus Kunststoffen geschäumte Erzeugnisse und Verfahren zu ihrer Herstellung.Products foamed from plastics and process for their manufacture.
Es ist bekannt (belgisches Patent 622 887), zusammengesetzte Zellkörper in der Weise herzustellen, dass man ein zur Schaumbildung befähigtes Material, z. B. Polystyrolschaum-Granulat in eine flüssige schaumfähige Reaktionsmischung einbringt. Auf diese Weise können Zellkörper mit modifizierten Eigenschaften hergestellt werden, insbesondere mit einer bei gleichem Raumgewicht erhöhten spezifischen Belastbarkeit. Im Falle der Verwendung von schaumfähigem Pdystyrol-Granulat bewirkt beispielsweise die exotherme Reaktion einer flüssigen Zweikomponenten-Polyurethanmischung zugleich ein Erweichen und Aufschäumen des eingebrachten Polystyrolmaterials infolge der Ausdehnung von darin befindlichen flüchtigen Kohlenwasserstoffen, z.B. Pentan.It is known (Belgian patent 622 887), composite cell bodies produce in such a way that one is capable of foaming material, for. B. introduces polystyrene foam granules into a liquid foamable reaction mixture. In this way, cell bodies with modified properties can be produced, in particular with an increased specific load capacity for the same volume weight. In the case of the use of foamable Pdystyrene granules, for example the exothermic reaction of a liquid two-component polyurethane mixture at the same time a softening and foaming of the introduced polystyrene material as a result of the Expansion of volatile hydrocarbons contained therein, e.g. pentane.
Bei Hart-Polyurethanschäumen, die vorzugsweise für die Kälteisolierung sowie zum Herstellen von Verbundelementen Verwendung finden, ist es nun vielfach üblich, durch den Zusatz von bei Normalbedingungen gasförmigen Treibmitteln, beiBpielsweise Halogenalkanen, ein Reaktionsgemisch zu bereiten, das sich in vorgeschäumtem, sahnigem Zustand besonders leicht verarbeiten lässt.In the case of rigid polyurethane foams, preferably for cold insulation as well as for the production of composite elements are used, it is now in many ways usually by adding propellants which are gaseous under normal conditions, for example Haloalkanes to prepare a reaction mixture, which is in pre-expanded, creamy Condition is particularly easy to process.
Dergleichen Treibmittel, wie Fluortrichlormethan, werden bei dem vorzugsweise verwendeten Zweikomponentensystemen in der Regel vor der Verarbeitung der Polyolkomponente zugesetzt, Erhebliche Verluste dieser Treibmittel sind indeesen bei solchem Vorgehen unvermeidbar.Propellants such as fluorotrichloromethane are preferred in this two-component systems used, as a rule, before processing the polyol component added, Considerable losses of these propellants are indeesen with such a procedure unavoidable.
Erfindungsgiäss erfolgt diese zusätzliche Gasbeladung zum Erzeugen niedriger Raumgewichte teilweise oder ganz in Form von schaumfähigen, ein das Gas enthaltenden Kapseln nach Art der Mikrokapselung, indem zumindest ein Teil der zu verwendenden, bei Normal temperaturen gasförmigen Treibmittel in Kapseln eingehüllt, zugesetzt wird, wobei die Hülle aus einem hochpolymeren Werkstoff besteht, beispielsweise auf der Grundlage von schaumfahigem Polystyrol oder sogenannten Mikroballons aus Phenolharz, oder aus solchen Membranhüllen wie Gelatine, die auf beliebige Weise, etwa durch Druck und/oder Reaktionswärme ihre Gasbeladung absugeben in der Lage sind. Auf diese Weise wird beispielaweise im Fall der Verwendung von thermoplastischem Umhüllungsmaterial, sowohl das austretende Gas zum Zwecke der wünschenswerten Verflüssigung des Reaktionsgemisches als auch zur Erzielung geringster Raumgewichte, ausserdem das Umhüllungsmaterialzur zusätzlichen Zellwandbildung nutzbar gemacht.According to the invention, this additional gas loading takes place for generation low density partially or entirely in the form of foamable, a the gas-containing capsules of the microencapsulation type, adding at least one part the propellants to be used, gaseous at normal temperatures, in capsules encased, added, the envelope being made of a high polymer material, for example on the basis of foamable polystyrene or so-called microballoons from phenolic resin, or from such membrane envelopes such as gelatin, which in any way, Able to release their gas load through pressure and / or heat of reaction are. In this way, for example, in the case of using thermoplastic Wrapping material, both the escaping gas for the purpose of the desirable liquefaction of the reaction mixture as well as to achieve the lowest density, moreover the wrapping material made usable for additional cell wall formation.
Für die Durchführung der erfindungsgemäss beschriebenen Arbeitsweise kommt vorzugsweise das Einstufen - verfahren in Verbindung mit Diphenylmethan-4,4 Dilaocyanat in Frage, ohne indessen darauf beschränkt zu sein. Die Vermischung der Reaktionsteilnehmer, insbesondere eines Polyols oder Polyol-Gemlsches, mit dem Diisocyanat und dem erfindungsgemäss eingehüllten Treibmittel, in Gegenwart der üblichen beschleunigend wirkenden Zusätze bewirkt in an sich bekannter Weise eine rasch vor sich gehende Schaumreaktion. Es kann auch im Zweistufenverfahren in der an sich ebenfalls bekannten Weise über ein Semi-Prepolymer vorgegangen werden, wobei der Vorgang im Sinne einer Vorreaktion des Diisocynates mit einem Teil des erforderlichen Polyols eingeleitet wird, sofern und insoweit insbesondere eine langsam verlaufende Reaktion erwUnsoht ist0 Man kann aber auch, ähnlich dem bekannten Frothing-System, mit zwei bei verschiedener Temperatur siedenden Treibmittel arbeiten, von denen das eine, beispielsweise das höher siedende, oder aber beide gekapselt sind, im ersteren Fall etwa derart, dass ein in an sich bekannter Weise durch Priiärausdehnung hergestellter flüssiger Proth Bit einem Raumgewicht ton beispielsweise 15o kg/i3 ein in ein PVC-Polymeres gekapseltes höher siedendes Treibmittel enthält, worauf nach dessen Einbringen in den auszuschäumenden Hohlraum die endgültige Verschäumung aufgrund der noch gegebenen Reaktionsfähigkeit und der dadurch bewirkten exothermen Reaktion verursacht wird.For carrying out the procedure described according to the invention The one-step process is preferred in conjunction with diphenylmethane-4,4 Dilaocyanat in question, without, however, being restricted to it. Mixing the Reactants, in particular a polyol or polyol mixture, with the diisocyanate and the propellant encased according to the invention, accelerating in the presence of the usual acting additives causes a rapidly going on in a manner known per se Foam reaction. It can also be used in a two-stage process in the manner which is also known per se Way to be proceeded via a semi-prepolymer, the process in the sense of a Prereaction of the diisocyanate initiated with part of the required polyol If and to that extent, a slow reaction is particularly mentioned ist0 One can also, similar to the well-known frothing system, with two at different Temperature boiling propellants work, one of which, for example the higher-boiling ones, or both are encapsulated, in the former case about such that a liquid prosthesis produced in a manner known per se by primary expansion Bit a volume weight ton for example 150 kg / i3 one into a PVC polymer contains encapsulated higher boiling propellant, whereupon after its introduction into the cavity to be foamed the final foaming due to the still given Reactivity and the exothermic reaction caused thereby.
Durch Abmischen entsprechender Polyole hat man es ferner in bekannter Weise in der Hand, deren Viskosität den Yerhaltnissen anzupassen, die durch das Zumischen des schaumfähigen oder bereits aufgeschäumten Materials gegeben sind.It is also known by mixing appropriate polyols Way in the hand, the viscosity of which to adapt to the conditions caused by the Mixing the foamable or already foamed material are given.
Wie bereits angedeutet, lässt sich der zeitliche Ablauf der Reaktion steuern.As already indicated, the timing of the reaction steer.
Das gelingt auch durch entsprechende Wahl und Bemessung der Aktivatoren, Emulgatoren und Schaumstabilisatoren, die es ermöglichen, den Ablauf des Schaumvorganges und die Struktur des sich verfestigenden Schaumes zu regulieren, während durch den Zusatz des gekapselten zusätzlichen Treibmittels das Raumgewicht eingestellt wird.This can also be achieved through the appropriate choice and dimensioning of the activators, Emulsifiers and foam stabilizers that enable the foaming process to proceed and regulate the structure of the solidifying foam while passing through the Addition of the encapsulated additional propellant, the density is adjusted.
Für die Durchführung des erfindungsgemäss beschriebenen Verfahrens lassen sich somit die bekannten Verfahrens systeme verwenden, sei es das Vorgehen nach dem Einstufen- oder sei es nach dem Voradduktverfahren, wobei das Voraddukt entweder die Form eines Prepolymers mit freien NCO-Gruppen aufweist oder ein Semi-Prepolymer darstellt, bei dem entweder nur ein Teil der Polyester- oder Polyäther-Komponente, oder umgekehrt nur ein Teil des Gesamt-Diisocyanates zu einem Voraddukt verarbeitet ist, oder nach dem quasi-Prepolyser-Verfahren, welches in bekannter Weise darin besteht, dass die beiden Hauptreaktionspartner vor der Zuführung zum eigentlichen Mischkopf im Vormischer oder gegebenenfalls in einem Vorratsbehälter miteinander vermengt werden.For carrying out the method described according to the invention the known process systems can thus be used, be it the procedure according to the one-step process or either according to the pre-adduct process, the pre-adduct either in the form of a prepolymer with free NCO groups or a semi-prepolymer represents in which either only part of the polyester or polyether component, or conversely, only part of the total diisocyanate is processed into a pre-adduct is, or according to the quasi-Prepolyser process, which in a known manner therein consists that the two main reactants before the supply to the actual Mixing head in the premixer or, if necessary, in a storage container with one another be mixed up.
Die Vermischung mit dem gekapselten Treibmittel erfolgt vorzugsweise auf maschinellem Wege. Dabei empfiehlt es sich beispielsweise, das Kapselmaterial mit dem Polyolanteil vorzumischen und anschliessend die Reaktion durch Zumischen der übrigen Bestandteile einzuleiten, oder aber man legt die nicht oder nur teilweise vorgeschäumten Kapseln in dem auszufüllenden Hohlraum vor und injiziert das Urethan-Reaktionsgemisch an einer oder mehreren geeigneten Stellen, gleichzeitig oder hintereinander.Mixing with the encapsulated propellant is preferably carried out by machine. It is recommended, for example, that the capsule material premixing with the polyol portion and then reacting by mixing it in the to introduce the remaining components, or they do not or only partially prefoamed capsules in the cavity to be filled and injected the urethane reaction mixture at one or more suitable places, simultaneously or one after the other.
Natürlich kann man, wenn es sich beispielsweise um Baustellen handelt, von angelieferten Zweikomponentensystemen ausgehen und, soweit dem auszufüllenden Hohlraum nicht das Umhüllungsmaterial vorgelegt wird, letzteres in die eine Komponente, vorzugsweise die Polyolmischung einbringen.Of course, when it comes to construction sites, for example, you can are based on delivered two-component systems and, insofar as the one to be filled in Cavity is not presented the wrapping material, the latter in the one component, preferably introduce the polyol mixture.
Schliesslich hat man auch die Möglichkeit, die gekapselte Treibmittelmischung zugleich mit den Polyurethanschaum-Komponenten in den auszufüllenden Hohlraum einzubringen, beispielsweise durch Zudosieren auf pneumatischem Wege. Dabei wird das eingekapselte Treibmittel unmittelbar der Mischkammer zudosiert, etwa in sogenannten offenen-Mischeystemen, indem die Mikrokapseln direkt in die Mischzone eingebracht werden, z.B. derart, dass die Treibmittelkapseln über eine Vibrationsrinne einem Trichter und von dort kontinuierlich der Mischkaimer zulaufen, die gleichzeitigmitden beiden an der Polyurethaareaktion teilnehmenden Komponenten gespeist wird.Finally, you also have the option of using the encapsulated propellant mixture to be introduced into the cavity to be filled at the same time as the polyurethane foam components, for example by adding pneumatically. The encapsulated Propellant metered directly into the mixing chamber, for example in so-called open mixing systems, by introducing the microcapsules directly into the mixing zone, e.g. in such a way that that the propellant capsules over a vibrating chute a funnel and from there the mixing vessel continuously running in, which takes place simultaneously with the two in the polyurethane reaction participating components is fed.
Die Aushärtung des Doppeischaumsysteins wird erforderlichenfalls durch Nachheizen bewirkt oder beschleunigt.The hardening of the double foam system is carried out if necessary Reheating causes or accelerates.
Man kann auch nach dem Übersohichtungsverfshren arbeiten, etwa dergestalt, dass jeweils vorgelegte, verhältnismässig dünne Schichten von Treibmittelkapseln mit dem Pclyurethan-Reaktionsgemisch übergossen werden, worauf im Anschluss an eine angemessene Wartezeit die nächste Beschichtung mit Kapseln und mit der Schaummischung erfolgt.One can also work according to the overhaul procedure, for example in such a way that that each presented, relatively thin layers of propellant capsules be poured over with the Pclyurethan reaction mixture, whereupon following a reasonable waiting time for the next coating with capsules and with the foam mixture he follows.
Für das gleichzeitige Einbringen des Polyurethan-Reaktionsgemisches und der Treibmittelkapseln eignet sich die Spritzmethode mit oder ohne Zusatzluft dergestalt, dass gleichzeitig mit dem Reaktionsgemisch aus einer separaten Düse das Kapselmaterial eingeblasen wird. Das gilt auch für die Behandlung von Flächen, z. 3 senkrechten Wänden oder von rotationssymetrischen Formen, beispielsweise zum isolierenden Umkleiden von Rohren.For the simultaneous introduction of the polyurethane reaction mixture and the propellant capsules, the spray method with or without additional air is suitable such that simultaneously with the reaction mixture from a separate nozzle the capsule material is blown in. This also applies to the treatment of surfaces z. 3 vertical walls or of rotationally symmetrical shapes, for example for insulating casing of pipes.
Beisrielg loo Gewichts-teile eines Polyols, vorzugsweise eines für die Herstellung von Hartpolyurethanschaum geeigneten Polyolgemisches, werden in Verbindung mit beschleunigend wirkenden Zusätzen, Aktivatoren und Stabilisierungsmitteln, mit 240 Teilen schäumbarem Polystyrol oder Mikroballons gemischt, worin bis zu lo % eines nicht lösenden Treibmittels bzw. eines inerten Gases eingehüllt sind. Diesem Gemisch werden 140 Teile Diphenylmethan-4,4-Diisocyanat zudJgiert. Durch die Wärmetönung der Polyurethanreaktion und/oder mechanische Reibung wird das Gas in den Kapseln zum Verdampfen gebracht, wobei im Falle der Polystyrolkapseln gleichzeitig deren Ausdehnung und eine über die Polyurethanschäumung hinausgehende Volumenvergrösserung erfolgt.For example, 100 parts by weight of a polyol, preferably one for the production of polyol mixtures suitable for rigid polyurethane foam are discussed in Combination with accelerating additives, activators and stabilizers, mixed with 240 parts of foamable polystyrene or microballoons in which up to lo % of a non-dissolving propellant or an inert gas are encased. This one 140 parts of diphenylmethane-4,4-diisocyanate are added to the mixture. Because of the heat tint the polyurethane reaction and / or mechanical friction is the gas in the capsules brought to evaporation, in the case of the polystyrene capsules at the same time Expansion and an increase in volume beyond the polyurethane foam he follows.
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|---|---|---|---|---|
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| EP0684274A1 (en) * | 1994-05-25 | 1995-11-29 | ARCO Chemical Technology, L.P. | Manufacture of low density products containing recycled foam |
| WO1998021772A1 (en) * | 1996-11-13 | 1998-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Storage and delivery of pressurized gases in microbubbles |
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