DE1793039A1

DE1793039A1 - Sulfonsaeuregruppenfreie Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1793039A1
Application number: DE19681793039
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Gnad
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1968-07-26
Filing date: 1968-07-26
Publication date: 1971-12-23
Also published as: US3673170A; CH519555A; FR2013809A1; GB1268680A; FR2013809B1

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 25 700 Bg/AR 6700 Ludwigshafen, 25.7.1968

Sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I

in der R den geradkettigen oder verzweigten aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Rest eines Alkohols bedeutet.

Der Rest R kann neben Kohlenstoff und Wasserstoff auch Heteroatome enthalten, z.B. Sauerstoff, Schwefel, Chlor oder Brom. Diese Elemente finden sich z.B. in Substituenten wie Cyan-, Hydroxyl-, Keto-, Ester-, Amid-, Carboxyl-, Äther-, Thioäther-, SuIfon-, Amino- oder Aryloxygruppen oder Heterocyclen.

Beispielsweise leitet sich der Rest R von folgenden Verbindungen ab: Methanol, Äthanol, 1- oder 2-Propanol, 1- oder 2-Butanol, tert.-Butanol, tert.-Bitylcarbinol, 2-Äthylhexanol, Allylalkohol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, 1- oder 2-Phenyläthanol, Methylglykol, Äthylglykol, ß-Chloräthylglykol, Propylglykol, Butylglykol, Phenylglykol, Glykolmonoacetat, Glykolmonopropionat, Methyldiglykol, fithyl diglykol, Propyldiglykol·, Butyldiglykol, Methyltriglykol, Kthyltriglykol, Propyltriglykol, Glykol, Diglykol, Thiociiglykol, Di-

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301/68 -2-

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propylenglykol, Triglykol, Propandiol(l.2), Propandiol(l.5)» Butandiol(1.4), Pentandiol(l.5), Hexandiol(1.6), 2-Methylbutandiol(2.4), 2.2-Dimethylpropandiol(1.5)» 2-Methy1-2-propy1-propandiol-(1.5)-, 2.2-Diäthyl-propandiol(l.3), 2-Äthyl-2-butylpropandiol(l.5)» 2.2.4-Trimethylpentandiol(1.5), 2-Hydroxy-butandiol-(1.4), Glycerin, Hexahydro-terephthalylalkohol, ß-hydroxyäthyldimethylamin, 2-Hydroxy-propionltril, 2-Hydroxypropionsäureamid, Uiacetonalkohol, N-(ß-Hydroxyäthyl)-pyrrolidon oder N-(ß-Hydroxyäthyl)-morpholin.

Im Falle mehrfunktione11er Alkohole ist dabei nur eine Hydroxyl gruppe verestert.

Technisch bevorzugte Farbstoffe entsprechend den allgemeinen Formeln Ia oder Ib

COO(R₁O)_nR₂ )H

oder

in denen

Ia OOR^OH

Ib

R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenreet mit 2 oder 5

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- j5 - ο.ζ. 25 ?οο

C-Atomen, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Allylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Acetyl- oder Proplonylgruppe, PU einen geradkettigen oder verzweigten AlkyIrest mit 4 bis 10 C-Atomen und η die Zahlen 1 bis 6 bedeuten.

Von den Farbstoffen der angegebenen Formel sind wiederum diejenigen besonders wertvoll, bei denen die Carboxylgruppe mit einem Alkylglykol oder Alkylpolyglykol mit insgesamt 3 bis 10 C-Atomen verestert ist.

Man kann die neuen Farbstoffe der Formel I durch Kuppeln von Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel II

II

mit 2-Hydroxynaphthalin herstellen, wobei R₁ die angegebenen Bedeutungen hat.

Die Diazotierung erfolgt je nach Löslichkeit der Diazokomponente in wäßriger Salzsäure allein oder unter Zusatz von Dispergiermitteln. Gegebenenfalls ist auch ein Zusatz von organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Eisessig, Aceton oder Dimethylformamid, vorteilhaft. Im letzteren Fall löst man die Diazokomponente zweckmäßigerweise zunächst im organischen Lösungsmittel und gibt dann Säure zu. In konzentrierter Schwefelsäure ist die Diazotierung auch möglich, sofern die Amine der Formel II keine freien Hydroxylgruppen haben.

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ι 7930 J» _0Ζί 25 700

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von synthetischem Fasermaterial, speziell aus Polyamiden und Polyestern. Sie können einzeln oder auch im Gemisch verwendet werden. Die damit erhaltenen Färbungen zeichnen sich insbesondere durch vorzügliche Licht- und Thermofixierechtheiten aus. Die Verwendung von Farbstoff-Gemischen, die man beispielsweise ausgehend von Gemischen von Aminen der Formel II erhält, ist besonders vorteilhaft.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben Über Teile und

Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht. ^ Beispiel 1

22,6 Teile 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-(ß-hydroxyäthyl)-ester werden mehrere Stunden mit 300 Raumteilen Wasser und 0,3 Teilen des Umsetzungsproduktes von Oleylamin mit ungefähr 12 Mol Äthylenoxyd bei Raumtemperatur verrührt. Nach Zugabe von 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 300 Raumteilen Eis läßt man bei 0 bis 5°C 30 Raumteile 23 #ige Natriumnitritlösung langsam zulaufen. Man rührt bei der gleichen Temperatur weitere 2 Stunden und beseitigt dann einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Nach dem Filtrieren läßt man die Diazolösung allmählich in eine Lösung von 14,8 Teilen 2-Hydroxynaphthalin, 5 Teilen Natriumhydroxyd und 10 Teilen Natriumcarbonat in 300 Raumteilen Wasser unter Zugabe von 300 Teilen Eis einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ihn in Form eines orangefarbenen Pulvers, das sich in Dimethylformamid mit goldgelber Farbe löst.

In einem Färbebad, das 1 Teil des feinverteilten Farbstoffes aus Beispiel 1, 2 Teile des sulfierten Anlagerungsproduktes von 80 Mol

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Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und 2000 Teile Wasser enthält, werden 100 Teile Polyäthylenterephthalatgewebe 60 Minuten bei 125°C im Druckapparat gefärbt. Man erhält eine reine Orange-Färbung von hervorragender thermischer Beständigkeit und sehr guter Lichtechtheit.

Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man unter Verwendung der Diazokomponenten der folgenden Tabelle und von 2-Hydroxynaphthalin Orangefarbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften.

Beispiel 2

1:1 Gemisch

Diazokomponente 0OCH₂CH₂OCH₂CH₂Oh

COOCH₂CH₂OH

0OCH₂CH₂OCh₂CH₂OH 0OCH₂Ch₂OCH₂CH₂OH

00CH₀CH₂N(CH₃)

Tt / p

00CH₂CH₂

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Beispiel 7

26,8 Teile 2-Amino-5-nltrobenzoesäure-(ß-acetoxy-äthyl)-ester werden in 300 Raumteilen Dimethylformamid gelöst und bei 0 bis 5⁰C mit 30 Raumteilen konzentrierter Salzsäure versetzt. Bei der gleichen Temperatur läßt man 30 Raumteile 23 #ige wäßrige Natriumnitritlösung langsam zulaufen und rührt 2 Stunden nach. Anschließend kuppelt man analog der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise auf 14,8 Teile 2-Hydroxynaphthalin. Es entsteht ein oranger Farbstoff, der sich in DMP mit goldgelber Farbe löst und Polyäthylenterephthalatgewebe in orangefarbenen Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Echtheiten erhält man auf analoge Weise mit den in der Tabelle aufgeführten Diazokomponenten und 2-Hydroxynaphthalin als Kupplungskomponente:

Beispiel 8

Diazokomponente

30OCH₂CH₂OCH₂Ch₂OC₂H

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p,Z. 25 ⁷OO

Beispiel 12

O₂N.

Diazokomponente 00(CH₂)₄0H

2 00(CH₂)₆0H

2 00CH₂C(CH^)₂CH₂OH

0OCH₀CH(OH)CH₀OH

00CH₂CH₂CN

Beispiel

Man trägt 32,8 Teile der Verbindung der Formel

00(CH₂CH₂O) CH,

in 50 Teile 75 #ige Schwefelsäure bei einer Temperatur von 35 bis

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4O°C unter Rühren ein. Nach dem Abkühlen auf_% 10 bis 12 C gibt man langsam 35 Teile Nitrosylschwefelsäure in die Lösung. Man rührt 20 Minuten nach und läßt dann die Lösung in 200 Teile Eis, dem 0,5 Teile des Umsetzungsproduktes von Oleylamin mit etwa 12 Mol Kthylenoxyd zugesetzt wurden, einlaufen. Man rührt noch 15 Minuten, zerstört einen gegebenenfalls vorhandenen Nitritüberschuß wie üblich und gibt die Diazolösung langsam in die Lösung von 14,8 Teilen 2-Hydroxynapthalin und 112 Teilen 50 #iger Natronlauge in 200 Teilen Wasser. Durch Zugabe von 500 Teilen Eis hält man die Temperatur des Kupplungsgemisches bei 0 bis 5°C. Nach beendeter Kupplung saugt man den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn und trocknet ihn. Es resultiert ein roter Farbstoff, der sich in Aceton mit orangener Farbe löst und auf Gewirken aus PoIyäthylenterephthalat Orange-Färbungen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit erzeugt.

Weitere Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man anstelle der im Beispiel 20 verwendeten Diazokomponenten die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen als Diazokomponenten nimmt:

Beispiel 21

22

Diazokomponente
COOCH₂CH₂OCH₂Ch₂OCH₂CH₂OC₂H₅

// V

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Beispiel Diazokomponente

23 24

00CH₂CH₂Cl

25

Beim Färben mit einem Gemisch der Farbstoffe aus den Beispielen 13 und 20 werden beispielsweise 100 Teile Polyäthylenterephthalat in einem Färbebad, das aus 3000 Teilen Wasser, 9 Teilen feinverteiltem o-Phenylphenol und 0,3 Teilen des Gemisches aus gleichen Teilen der Farbstoffe aus Beispiel 10 und Beispiel 11 besteht, 90 Minuten bei einer Temperatur von 100⁰C behandelt. Das orangegefärbte Gewebe wird mit Wasser gewaschen und anschließend in einem Bad, das aus 3000 Teilen Wasser, 3 Teilen Natriumdithionit und 3 Teilen 32 #iger Natronlauge besteht, 15 Minuten bei 35°C behandelt und erneut mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Beispiel 26

Zu der Lösung von 24 Teilen 2-Amino-5-nitKSo-benzoesäure-Come thoxyäthyl) -ester in 300 Raumteilen Eisessig und 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure'läßt man unter Rühren bei 3 bis 8⁰C 30 Raumteile 23 #ige wäßrige Natriumnitritlösung langsam zulaufen. Während der Zugabe der Natriumnitritlösung setzt man wenig Eis zu. Die durch Zusatz von Amidosulfonsäure von überschüssiger salpetriger Säure befreite Lösung wird zu einer Lösung von l4_f8 Teilen

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- 10 - O.Z. 25 700

2-Hydroxynaphthalin in 10 Teilen 50 #iger Natronlauge und 300 Raumteilen Wasser langsam hinzugegeben, wobei durch gleichzeitiges Hinzufügen von 50 #iger Natronlauge ein pH-Wert von 7 bis 8 und durch Außenkühlung und allmähliche Zugabe von 1000 Teilen Eis eine

Temperatur von 0 bis 5 C in der Lösung eingehalten wirdv Nach dem Rühren über Nacht wird das Kupplungsprodukt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein hellrotes Pulver, das sich in Aceton mit orangener Farbe löst und auf Pasern aus Polyestermaterial kräftige Orangefärbungen mit sehr guten Echtheiten ergibt.

Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man aus den Diazokomponenten der folgenden Tabelle und 2-Hydroxynaphthalin Orangefarbstoffe mit ähnlich guten färberischen Eigenschaften:

Beispiel Diazokomponente

28

0OCH₂-COH-CH₃

'2 r—<

29

OOCH₂-C-CHOH-Ch-CH₃ CH₃

00-CH₂-C-CH₂OH

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Diazokomponente

Beispiel 31 ^X3

COOCH₂-C-CH₂OH

1:1 Gemisch von

/ COOCt

λ M f/ VvNH, OOCH₂-^h-O-CH₂-CHOHCH

OOCH-CH₂O-CH₂-CH-OH-Ch₃

^CH

COOC₂H₅

QOC₄H₉(n)

COOC₄H₉(I)

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o.z. 25

Beispiel 41

OJN.

Diazokomponente

0OCH₂CH₂-S-CH₂CH₂OH

3H

0OCH(CH₅)COOH

00CH₂C-CH₂OH

,COOCH(CH₃)COOc₂H₁:

O₂N (/

00(CH₂CH₂O)₄C₂H 2

Gemisch aus 4 Teilen der Verbindung mit Z=3 5 Teilen der Verbindung mit Z=4 und einem Teil der Verbindung mit Z=5

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Claims

o.z. 25 Patentansprüche

1. Sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

2. Sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formeln

700(R₁O) R₂

oder

Ia

Ib

in dem R. einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit oder

3 C-Atomen, R- ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Acetyl- oder Propionylgruppe, R-, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 4 bis 10 C-Atomen, und η die Zahlen 1 bis β bedeuten.

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- 14 - O.Z. 25 700

J5. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß der Formel In Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel

mit 2-Hydroxynaphthalin kuppelt.

4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß der Formel in Anbruch 1 zum Färben und/oder Bedrucken von Textilmaterial aus synthetischen Polyestern und Polyamiden.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG