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DE1792183A1 - Anode for rock salt electrolysis - Google Patents

Anode for rock salt electrolysis

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Publication number
DE1792183A1
DE1792183A1 DE19681792183 DE1792183A DE1792183A1 DE 1792183 A1 DE1792183 A1 DE 1792183A1 DE 19681792183 DE19681792183 DE 19681792183 DE 1792183 A DE1792183 A DE 1792183A DE 1792183 A1 DE1792183 A1 DE 1792183A1
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DE
Germany
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anode
plate
sieve
anodes
titanium
Prior art date
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Pending
Application number
DE19681792183
Other languages
German (de)
Inventor
Beer Henri Bernard
Eberhard Dr Zirngiebl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to CA057631A priority patent/CA922669A/en
Priority to GB3724069A priority patent/GB1276021A/en
Priority to NL6911588A priority patent/NL6911588A/xx
Priority to FR6926554A priority patent/FR2014883A1/fr
Publication of DE1792183A1 publication Critical patent/DE1792183A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG1792183 FARBENFABRIKEN BAYER AG 1792183

NEUSCHRIPiTNEW WRITING

P 17 92 183.4 Anlage zur Eingabe vom 10.4.1970P 17 92 183.4 Annex to the submission from April 10, 1970

GB/GWGB / GW

Anode für die SteinealzelektrolyseAnode for stone electrolysis

Die vorliegende Erfindung betrifft eine aktivierte Anode für die Steinsalzelektrolyse, die im wesentlichen aus Titan besteht. Seit langer Zeit sind Elektroden für die Steinsalzelektrolyse bekannt, die nicht mehr den gebräuchlichen Werkstoff Graphit als Material verwenden, sondern aus einem anderen Grundkörper, z.B. aus Titan, Zirkon oder Tantal bestehen. The present invention relates to an activated anode for rock salt electrolysis, which consists essentially of titanium. Electrodes for rock salt electrolysis have been known for a long time and are no longer the common material Use graphite as a material, but instead consist of a different base body, e.g. made of titanium, zirconium or tantalum.

Es ist ferner bekannt, daß bei diesen Metallanoden zumindest ein Teil der inaktiven Oberfläche, die im wesentlichen aus einer resistenten Oxidschicht besteht, durch eine Beschichtung mit Metallen der Platingruppe (Gruppe 8b des periodischen Systems der Elemente) oder deren Verbindungen aktiviert wird. Da sowohl die Beschichtungs- als auch die Grundkörpermaterialien gegenüber dem Graphit aufwendiger sind, ist man bestrebt, die Elektrodenbauweise so einfach wie möglich zu halten.It is also known that in these metal anodes at least a part of the inactive surface, which essentially consists of a resistant oxide layer, by coating with metals of the platinum group (group 8b of the periodic System of elements) or their connections is activated. As both the coating and the base body materials are more complex than graphite, efforts are made to make the electrode construction as simple as possible keep.

Schon aus diesem Grunde kann man daher die bewährte Form der Kohleanode nicht nachbilden, sondern ist auf Konstruktionen anderer Art angewiesen.For this reason alone, the tried and tested shape of the carbon anode cannot be reproduced, but is based on constructions instructed in a different way.

Es zeigte sich ferner, daß die zuerst aus der Stempelform der Graphitanode entwickelte Porm der Metallanode - eine in denIt was also shown that the first form of the metal anode developed from the stamp form of the graphite anode - one in the

Le A 11 645 * - 1 - Le A 11 645 * - 1 -

10IÜ2/U4710IÜ2 / U47

·..> Unte:«iytil I t*' ι. / $ 1 Aba. 2 Nr. l Sau J *w AnGw un^o*. »· *·· ..> Unte: «iytil I t * 'ι. / $ 1 Aba. 2 No. l Sau J * w AnGw un ^ o *. »· * ·

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Elektrolyten eintauchende Platte .mit der Stromzuführung in der Mitte - im Vergleich mit der Graphitanode erhebliche Mangel aufweist. Eine Zelle mit derartigen. Anoden erfordert z«B. eine Spannung von 5 Volt "bei einer Stromdichte von 5000 A/m , auch wenn die Platte aine große Anzahl von Gaslöchern zum Abzug der Ghlorgase besitzt·Electrolyte immersing plate .with the power supply in the middle - considerable in comparison with the graphite anode Has a deficiency. A cell with such. Requires anodes z «B. a voltage of 5 volts "at a current density of 5000 A / m even if the plate has a large number of gas holes to remove the chlorine gases

Es wurden daher andere Konstruktionen der Metallaaoden vorgeschlagen, die jedoch entweder andere Nachteile besitzen oder keine Erniedrigung der Spannung mit sichTherefore other constructions of the metal electrodes have been proposed, however, they either have other disadvantages or no degradation of tension with it

Die theoretisch Eögliche Änderung der Spannung tos. Metallanöden gegenüber den bisher üblichen Graphitano&en ißt aber der Hauptgrund für die Einführung voa a.B. Metallanodeii, speziell von litananoden, da diese gegenüber den Sraphitanoden eine wesentlich niedrigere Überspannung besitzen»The theoretically possible change in voltage tos. Metal anodes but eats compared to the previously common graphitano & en the main reason for introducing voa a.B. Metal anodeii, especially of litan anodes, as they are compared to sraphite anodes have a significantly lower overvoltage »

Außerdem ist bei Metallanoden eine wesentlich längere lebens dauer zu erwarten, da sie im Gegensatz zu den Graphitanoden nicht verbraucht werden.In addition, metal anodes have a much longer life expected duration, as they are in contrast to the graphite anodes are not consumed.

Gegenstand der Erfindung ist eine Anode für die Steinsalzelektrolyse nach dem Amalgamverfahren, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die der Kathode gegenüberstehend« Anodenfläche als Sieb ausgebildet ist, wobei die als fabele Siebfläche definierte Summe der Haschen vorzugsweise größer als 50 Jo der gesamten Siebfläche ist und daS die ams elektrolytbeständigem Material bestehende Stroamu.filhrung an den Außenkanten des siebförmigen Anodenbleches erfolgt. Die erfindungsgemäßen Anoden können als Sitter, ftöst ©der Wabenbleche mit offenen Waben ausgeführt werden, wobei die Form der Stege und deren Anordnung bedeutungslos ist. Wesentlich für die Formgestaltung der erfindungsgemäßenThe invention relates to an anode for rock salt electrolysis according to the amalgam process, which is characterized is that the anode surface opposite the cathode is designed as a sieve, with that as a fabulous sieve surface defined sum of hashes preferably greater than 50% of the total sieve area and that the ams is electrolyte-resistant Material existing Stroamu.leitung to the Outer edges of the sieve-shaped anode plate takes place. The anodes according to the invention can be used as sitter, ftöst © the Honeycomb sheets are designed with open honeycombs, the shape of the webs and their arrangement being meaningless. Essential for the design of the invention

Le A 11 645 '" - 2 - Le A 11 645 '" - 2 -

109842/1447109842/1447

Anoden ist, daß die "beim Betrieb der bisher üblichen Graphitanoden bewir?rte Soleumcströ'mung der Abscheidungsfläche auch bei der aktivierten Metallanode gewährleistet ist.Anodes is that the "in the operation of the graphite anodes customary up to now also caused brine flow to the deposition surface is guaranteed with the activated metal anode.

Anoden mit der bisher "bekannten Konstruktxonsweise weisen einen sehr hohen elektrischen Widerstand auf, weil bei zentraler Stromzuführung zur flächenmäßig ausgebildeten Anode ein Gebiet hohen Widerstandes wegen der im Zentrum entstehenden großen Flächenbelastung überwunden werden muß. Dieser hohe Widerstand wird-bei der erfindungsgemäßen Ausgestaltung der Anoden dadurch vermieden, daß der Strom an den Außenkanten der Anode zugeleitet wird. Vom Außenbereich der Anoden wird bereits ein Teil des Stromes durch elektrochemische Reaktionen in den Elektrolyten abgeleitet.Show anodes with the previously "known Konstruktxonsweise a very high electrical resistance, because with a central power supply to the areally formed Anode an area of high resistance has to be overcome because of the large surface loading arising in the center. This high resistance is - in the case of the invention Design of the anodes avoided in that the current is fed to the outer edges of the anode. From the outside area of the anodes, part of the current is diverted into the electrolyte through electrochemical reactions.

Es fließt daher um so weniger Strom im Metall der Anode, je weiter man zu deren Zentrum kommt. Bei der erfindungsgemäßen Bauform ändert eich der in den Elektrolyten Übertretende Strom, abhängig vom Ort an der Elektrode, im gleichen Sinne wie der für die Stromleitung zur Verfügung stehende Metallquerschnitt. 'Therefore, the less current ever flows in the metal of the anode further one comes to their center. In the case of the design according to the invention, the one that enters the electrolyte changes Current, depending on the location at the electrode, in the same sense as that available for the power line Metal cross-section. '

Bei der bisher üblichen Formgebung der Anoden liegen die umgekehrten Verhältnisse vor: die Gesamtmenge des eintretenden Stromes muß in der Mitte der Platte die dort zur Verfügung stehende geringe leitfähige Fläche überwinden, um erst dann in das Gebiet der besseren Leitfähigkeit zu kommen, da mit zunehmendem Abstand von der Stromzuführung eine abnehmende Flächenbelastung vorhanden ist. Dies hat zur Folge, daß ein großer Teil des Stromes unmittelbar in der Nähe der Zuleitung in den Elektrolyten überzutreten sucht, wodurch erhebliche Widerstände auftreten.In the previously usual shape of the anodes, the opposite ratios exist: the total amount of the incoming Current must overcome the small conductive area available in the middle of the plate in order to only then to come into the area of the better conductivity, since with increasing distance from the power supply a decreasing Wing loading is present. This has the consequence that a large part of the current is immediately in the vicinity of the Seeks to cross the lead into the electrolyte, which creates considerable resistance.

Le A 11 645 * - 3 - Le A 11 645 * - 3 -

108642/UA108642 / UA

BAD ORfQiNAI. -'BAD ORfQiNAI. - '

Die erfindungsgemäße Anode besteht aus einer mindestens 3 mm dicken Platte aus einem Material, das gegenüber dem Elektrolyten beständig ist; (z.B. Graphit, Titan, titanplatiniertes Kupfer, Zirkon, Tantal usw.) die als Stromverteiler dient, an der in geringem Abstand ein Lochblech, Wabenblech oder ähnlich geformtes Siebblech aus abscheidungsaktivem Material, z.B. aus platiniertem Titan angebracht ist. In Figur 1 wird eine der möglichen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Anoden dargestellt. In der Abbildung bedeutet A) die zentrale Stromzuführung für die Verteilerplatte B), die wiederum dazu dient, den Strom den Außenkanten des Siebbleches C) zuzuführen. Das Siebblech C) ist nur mit den Außenkanten der Ver-The anode according to the invention consists of at least 3 mm thick plate made of a material resistant to the electrolyte; (e.g. graphite, titanium, titanium-platinized Copper, zirconium, tantalum, etc.), which serves as a power distributor, on which a perforated sheet, honeycomb sheet or similarly shaped sieve plate made of deposit-active material, e.g. made of platinum-coated titanium, is attached. In Figure 1 one of the possible embodiments of the anodes according to the invention is shown. In the figure, A) means the central one Power supply for the distributor plate B), which in turn serves to supply the power to the outer edges of the screen plate C). The sieve plate C) is only connected to the outer edges of the

" teilerplatte durch die Strom gut leitenden Verbindungen verbunden. Die Siebplatte C) besitzt 20 Bohrungen bzw. Öffnungen pro dm . Der Abstand der Siebplatte, die aus Streckmetall besteht, von der Verteilerplatte beträgt etwa 12 mm, während die Siebplatte selbst etwa 1 mm dick ist. Die Sieb- · platten werden, wie bereits ausgeführt, vorzugsweise aus Streckmetall angefertigt, sie können jedoch aus Siebblechen bzw. aus Siebgeweben hergestellt werden. Als Metall wird vorzugsweise Titan verwendet, das durch eine nachträgliche Behandlung aktiviert wird, z.B. kann diese Aktivierung durch eine elektrochemische Abscheidung von Platinmetallen bzw. deren Legierungen erfolgen, wie es z.B. in Müller-Reuter,"Divider plate through the connections that conduct electricity well tied together. The sieve plate C) has 20 holes or Openings per dm. The distance between the sieve plate, which is made of expanded metal, from the distributor plate is about 12 mm, while the sieve plate itself is about 1 mm thick. As already stated, the sieve plates are preferably made of Made of expanded metal, but they can be made from screen plates or from screen mesh. When metal is preferably titanium is used, which is activated by a subsequent treatment, e.g. this activation can be carried out by an electrochemical deposition of platinum metals or their alloys takes place, as e.g. in Müller-Reuter,

) Elektrochemisches Platinieren (9. Aufl., T. Steinkopf,, Dresden 1953) auf Seite 11 ff. bzw. in der DAS 1.25,6.504 beschrieben wurde.) Electrochemical platinum plating (9th edition, T. Steinkopf ,, Dresden 1953) on page 11 ff. Or in which DAS 1.25,6.504 was described.

Die Verteilerplatte B) aus Titan besitzt 212 Bohr^agen.-. mit einem Durchmesser von 10 mm, die in gegeneinande^-V-er-setzten Reihen angebracht sind. , „.-.The distributor plate B) made of titanium has 212 drilling agenes. with a diameter of 10 mm, which in opposite directions ^ -V-replaced Rows are attached. , ".-.

LeA11645 - 4 -LeA11645 - 4 -

109842/1447109842/1447

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Figur 2 zeigt eine Graphitanode mit Schlitzen und Gaslöchern mit Stromzuführung in der Mitte. Die Kohle hat 21 Schlitze und 22 Rippen, wobei pro Schlitz 10 bis 12 Bohrungen und insgesamt 246 Bohrungen mit einem Durchmesser von 4 mm vorhanden sind.FIG. 2 shows a graphite anode with slots and gas holes with power supply in the middle. The coal has 21 slots and 22 ribs, with 10 to 12 holes per slot and a total of 246 holes with a diameter of 4 mm are available are.

Figur 3 zeigt eine aktivierte Titananode, deren Platte 5 hhb dick ist· Sie besitzt 216 Bohrungen mit 10 mm Durchmesser, die in versetzten Reihen versetzt angeordnet sind (freie Siebfläche von 23,7 $). Die Stromzuführung befindet sich ebenfalls in der Mitte.Figure 3 shows an activated titanium anode, the plate 5 hhb thick · It has 216 holes with a diameter of 10 mm, which are arranged in staggered rows (free Screen area of $ 23.7). The power supply is located also in the middle.

Figur 4 zeigt eine aktivierte Titananode, deren Platte ein- λ geprägte wellenförmige Erhebungen besitzt. Die Gasabzugslöcher (Bohrungen) liegen auf den höchsten Stellen der wellenförmigen Erhebungen und haben einen Durchmesser von 6 mm»Figure 4 shows an activated titanium anode, which plate has one λ embossed wavy surveys. The gas outlet holes (bores) are on the highest points of the wave-shaped elevations and have a diameter of 6 mm »

Alle Elektroden haben eine Abmessung von etwa 350 χ 330 mm.All electrodes have a dimension of about 350 χ 330 mm.

Das nachfolgende Beispiel soll den Vorteil der erfindungsgemäßen Anode gegenüber den Anoden mit den bisher üblichen Konstrukti onsmerkmalen verans chaulichen:The following example is intended to demonstrate the advantage of the anode according to the invention over the anodes with the previously customary ones Illustrate the design features:

Beispielexample

Neben der Anode gemäß Fig» I wurden die Elektroden gemäß Fig. 2-4» die bei verschiedener Konstruktion gleiche FlächeIn addition to the anode according to FIG. 1, the electrodes according to FIG Fig. 2-4: the same surface with different constructions

ρ besaßen, in einer Versuchselektrolysezelle von etwa 0,1 m Anodenfläche untersucht; dabei wurde die Abhängigkeit der Zellspannung von der Strombelastung gemessen. Die erhaltenen Werte wurden mit Hilfe einer Ausgleichsrechnungρ possessed, in a test electrolysis cell of about 0.1 m Anode area examined; the dependence of the cell voltage on the current load was measured. The received Values were obtained with the help of a compensation calculation

Ie A 11 645 . - 5 - Ie A 11 645 . - 5 -

100842/1447100842/1447

in einer Gerade der !Formin a straight line of the form

Έ = Spannung in YoIt σ = A + BI I =.Stromdichte in i ArB = Konstante Έ = voltage in YoIt σ = A + BI I = .current density in i A r B = constant

umgerechnet und die für die Steigung der signifikante Größe B der einzelnen Elektroden «dtelnaniäer verglichen.and converted for the slope of the significant size B of the individual electrodes compared.

Zusammenstellung der B-»Werte:Compilation of the B- »values:

Anode nach Figur 1 (erfindungsgeaiäß) 3*4 . IQAnode according to FIG. 1 (according to the invention) 3 * 4. IQ

Anode nach Figur 2 " 3»5 . 1ÖAnode according to Figure 2 "3» 5. 1Ö

Anode nach Figur 3 n 7#2 . ÖAnode according to Figure 3 n 7 # 2. Ö

Anode nach Figur 4 * 4t6 ·Anode according to Figure 4 * 4 t 6 ·

In einer Versuchselektrolysezelle sit einer Kathodenfläche yemIn a test electrolysis cell there is a cathode surface yem

2
10 m nach dem Amalgamverfahren wurde Fig. 1 - 4 folgende elektrische Werte
2
10 m after the amalgam process, Fig. 1 - 4 had the following electrical values

2
10 m nach dem Amalgamverfahren wurden fttr die Anoden der
2
10 m using the amalgam process, the anodes of the

Verwendete Anoden Stroiaaiifiiafeme Seil—Used anodes Stroiaaiifiiafeme rope—

Anode nach Figur 1 (erfindungsgemäß) 65*CXX^ 4,0 Anode nach Figur 3 " 50-000 5*2-5,5Anode according to Figure 1 (according to the invention) 65 * CXX ^ 4.0 Anode according to Figure 3 "50-000 5 * 2-5.5

Anode nach Figur 4 " 50-000 5,2-5,5Anode according to Figure 4 "50-000 5.2-5.5

Le A 11 645 ..*-*- Le A 11 645 .. * - * -

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Anode für die Steinsalselektrolyse nach dem Amalgamverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß die der Kathode gegenüberstehende Anodenfläche als Sieb ausgebildet ist, wobei die als freie Siebfläche definierte Summe der Maschen vorzugsweise größer als 50 # der gesamten Siebfläche ist und daß die aus elektrolytbeständigem Material bestehende Stromzuführung an den Außenkanten des siebförmigen Anodenhleches erfolgt.1. Anode for rock electrolysis using the amalgam process, characterized in that the anode surface opposite the cathode is designed as a sieve, wherein the sum of the meshes defined as the free screen area is preferably greater than 50 # of the total screen area and that the power supply made of electrolyte-resistant material on the outer edges of the sieve-shaped anode hole he follows. 2. Anode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anodenfläche des Siebbleches als Rostform oder als Gitter a ausgebildet ist.2. The anode of claim 1, characterized in that the anode surface of the screen plate is formed as a grid form or as a grid. 3. Anode nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,, daß das Anodeninaterial aus Titan, Zirkon, Tantal oder Graphit besteht.3. Anode according to claim 1 or 2, characterized in that, the anode material made of titanium, zirconium, tantalum or graphite consists. 4. Anode nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromzuführung zum siebförmigen Anodenblech über eine Platte aus chlorresistentem Material erfolgt.4. Anode according to claim 1 to 3, characterized in that the power supply to the sieve-shaped anode plate via a Plate made of chlorine-resistant material. 5. Anode nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Platte aus Graphit, Titan, Zirkon, Tantal oder einem Edelmetall besteht. (5. Anode according to claim 4, characterized in that the plate made of graphite, titanium, zirconium, tantalum or a noble metal consists. ( Le A 11 645 - 7 - Le A 11 645 - 7 - 2/UA72 / UA7 LeerseiteBlank page
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