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DE1792145A1 - Metal soaps as granulation aids - Google Patents

Metal soaps as granulation aids

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Publication number
DE1792145A1
DE1792145A1 DE19681792145 DE1792145A DE1792145A1 DE 1792145 A1 DE1792145 A1 DE 1792145A1 DE 19681792145 DE19681792145 DE 19681792145 DE 1792145 A DE1792145 A DE 1792145A DE 1792145 A1 DE1792145 A1 DE 1792145A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
acids
carboxylic acids
granulation
aids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681792145
Other languages
German (de)
Inventor
Christian Dr Rer Nat Rosenthal
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baerlocher GmbH
Original Assignee
Chemische Werke Muenchen Otto Barlocher GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Muenchen Otto Barlocher GmbH filed Critical Chemische Werke Muenchen Otto Barlocher GmbH
Priority to DE19681792145 priority Critical patent/DE1792145A1/en
Publication of DE1792145A1 publication Critical patent/DE1792145A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Metallseifen als Granulierhilfsmittel (Zusatz zur deutschen Patentanmeldung 5 15 42 058.3) Gegenstand der deutschen Patentanmeldung P 15 42 058. 3 (entspricht: C 38 496 TVo/39b) ist ein Verfahren zur Granulierung von als Verarbeitungshilfsmittel bzw. Zusatzstoffe für Kunststoffe, insbesondere PVC, geeigneten Produkten, dadurch gekennzeichnet, daß man pulverfdrmige anorganische und/oder Metallseifenstabilisatoren und gegebenenfalls Pülfstoffe, Farbstoffe Antistatika oder Antiflaumittel unter Zuhilfenahme geeigneter organischer Produkte, die einen Kohlenwasserstoffrest enthalten und deren Schmelzpunkt über 400C liegt, granuliert, indes man die Mischung unter scharfern Rühren über den Schmelzpunkt des Granulierhilfsmittels erwärmt und anschließend unter Kühlung und langsamerem Rühren auf Raumtemperatur bringt. Metal soaps as a granulating aid (addendum to the German patent application 5 15 42 058.3) Subject of the German patent application P 15 42 058.3 (corresponds to: C 38 496 TVo / 39b) is a method for granulating as a processing aid or additives for plastics, especially PVC, suitable products, thereby characterized in that powdery inorganic and / or metal soap stabilizers and, if necessary, detergents, dyes, antistatic agents or anti-fluff agents Use of suitable organic products that contain a hydrocarbon residue and whose melting point is above 400C, granulate while adding the mixture Sharp stirring heated above the melting point of the granulating aid and then brings to room temperature with cooling and slower stirring.

Als Granulierhilsmittel geeignet sind insbesondere solche Produkte, die üblicherweise als Gleitmittel bei der Kunststoffverarbeitung eingesetzt werden. Sie enthalten meist einen längerkettigen Kohlenwasserstoffrest. Vorzugsweise Vslrat oder Ester aus Pettalkoholen bzw. synthetischen Alkoholen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und lettaäuren, Ester aus Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen, auch Partialester wie Glycerinmonostearat, Fettalkohole, sntsprechende synthetische Säuren, Oxy- oder Halogenfettsäuren.Particularly suitable as granulation aids are those products which are usually used as lubricants in plastics processing. They usually contain a long-chain hydrocarbon residue. Preferably Vslrat or esters of petroleum alcohols or synthetic alcohols with at least 6 carbon atoms and letta acids, esters of fatty acids and polyhydric alcohols, also partial esters such as glycerol monostearate, fatty alcohols, corresponding synthetic acids, oxy or Halogen fatty acids.

Daneben sind Paraffine, Syntheseparaffine, Montanwachse, veredelte Montanwachse, gehärtete Ole wie z.B. gehärtetes Ricinusöl, Esterwachse, Pettsäureamide, Fettsäurealkylolamide, Fettsäurealkylolaminester wie Triäthanolamindistearat, Fettamine, Fettketone wie Stearon, Anhydride höherer Karbonsäuren, Alkylphenole und nicht zuletzt längerkettige äther wie z.B. Distearyläther oder Fettalkohol- bzw. Alkylphenol polyglykoläther als Granulierhil@smittel geeignet. Eingesetzt werden 2 - 40 %, vorzugsweise 7 - 15 %, bezogen auf den zu granulierenden Stoff.In addition, paraffins, synthetic paraffins and montan waxes are refined Montan waxes, hardened oils such as hardened castor oil, ester waxes, fatty acid amides, Fatty acid alkylamides, fatty acid alkylamine esters such as triethanolamine distearate, fatty amines, Fatty ketones such as stearone, anhydrides of higher carboxylic acids, alkylphenols and last but not least Longer-chain ethers such as distearyl ether or fatty alcohol or alkylphenol polyglycol ether suitable as a granulating agent. Use 2 - 40%, preferably 7 - 15%, based on the substance to be granulated.

Granulierhilfsmittel, die bei Raumtemperatur sehr hart sind und dem Granulat einen spröden Griff verleihen, können duroh geeignete Weichmacher weichgestellt werden. Harte Granulierhilfsmittel sind beispielsweise die syntheseparaffine oder die veredelten Montanwachse mit iSchmelzpunkten um 100°C oder Äthylen-bis-stearamid mit einem Schmelzpunkt um 135°C Aber auch niedriger schmelzende Wachse wie z*B. Carnaubawachs können bei Raumtemperatur hart und spröde zein. Zur Weichstellung sind die üblichen Weichmacher wie Mineralöle, hlorparaffine, epoxidierte Öle wie epoxidiertes Sojabohnenöl, aber auch Phthalatweichmacher wie Dioctylphthalat oder Phosphatweichmacher wie Trikresylphosphat geeignet.Granulating aids that are very hard at room temperature and the To give granules a brittle handle, suitable plasticizers can be softened will. Hard granulation auxiliaries are, for example, the synthesis paraffins or the refined montan waxes with melting points around 100 ° C or ethylene-bis-stearamide with a melting point around 135 ° C But also lower melting waxes such as z * B. Carnauba wax can be hard and brittle at room temperature. For softening are the usual plasticizers such as mineral oils, chlorinated paraffins, epoxidized oils such as epoxidized soybean oil, but also phthalate plasticizers such as dioctyl phthalate or Phosphate plasticizers such as tricresyl phosphate are suitable.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich anorganische Stoffe wie Netalloxide, Hydroxide, basische Hydroxide, Karbonate, basische Karbonate wie z.B. Bleiweiß, Sulfate, basische sulfate wie z.B. direibasisches bleisulfst, neutrals oder basische Phosphite, basische Azetate usw. allein oder im Gemisch granulieren. Diese Verbindungen werden üblicherweise als Stabilisatoren und Füllstoffe für halogenhaltige Polymere verwendet.Inorganic substances can be obtained by the process according to the invention like netalloxide, hydroxide, basic hydroxide, carbonate, basic carbonate like e.g. white lead, sulphates, basic sulphates such as direibasic lead sulphate, neutrals or granulate basic phosphites, basic acetates, etc. alone or in admixture. These compounds are commonly used as stabilizers and fillers for halogen-containing Polymers used.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, die bei der Kunststoffverarbeitung verwendeten Hilfsstoffe, insbesondere Stabilisatoren und Füllstoffe, unter Zuhilfenahme der be der Verarbeitung von Kunststoffen ebenfalls benützten Gleitmittel einheitlich zu granulieren. Die Zusammensetsung der Granulate kann daher den jeweiligen technischen Erfordernissen angepaßt werden.The method according to the invention enables the plastic processing used auxiliaries, in particular stabilizers and fillers, with the aid the lubricants also used in the processing of plastics to granulate. The composition of the granules can therefore vary depending on the technical Needs to be adapted.

Zur Bildung der Granulate nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die hochschmelzenden Verarbeitungshilfsiiittel und Zusatzstoffe, wie anorganische Stabilisatoren für Polyvinylchlorid, Füllstoffe und gegebenenfalls Farbstoffe, Antistatika oder Antiflammittel in einem echnell laufenden Heiz- und kühlbaren Mischwerk mit mehr als 1000 Upm zusammen mit den Granulierhilfsmitteln auf eine Temperatur, die über dem schmelzpunkt des Granulierhilfsmittels liegt, gebracht.To form the granules according to the method according to the invention the high-melting processing aids and additives, such as inorganic Stabilizers for polyvinyl chloride, fillers and optionally dyes, antistatic agents or anti-flame agents in a high-speed heating and cooling mixer more than 1000 rpm together with the granulating aids to a temperature that is above the melting point of the granulating aid, brought.

Bei niedrig schmelzenden Granulierhilfsmitteln, z.B. Talg fettfettalkohol init einem Schmelzpunkt von etwa 48°C wird diese Temperatur durch die Reibungswärme im schnell laufenden Mischwerk erreicht. Bei höher schmelzenden granulierhilfsmitteln. z.B. gehärtetem Ricinusöl mit einem Schmelzpunkt von etwa 84°C, wird zusätzlich geheizt. Nach Uberschreitung des Schmelzpunktes des Granulierhilfsmittels wird die Temperaturzufuhr - soweit geheizt wurde - eingestellt und die Umdrehungsgeschwindigkeit des Rührwerkes auf unter 700 Upm reduziert.With low-melting granulation aids, e.g. tallow fatty alcohol With a melting point of about 48 ° C, this temperature is caused by the frictional heat reached in the high-speed mixer. For granulating aids with a higher melting point. e.g. hydrogenated castor oil with a melting point of about 84 ° C is additionally heated. After the melting point of the granulating aid is exceeded, the temperature is supplied - as far as it was heated - set and the speed of rotation of the agitator reduced to below 700 rpm.

Das Granulat bildet sich, während unter Kühlung langsam gerührt wird. Je nach Rührgeschwindigkeit, Temperatur und Granulierhilfssittel erhält man kleinere oder größere Granulate mit Durchmessern zwischen 0,1 und 10 mm. Die Schmelzpunkte der Granulierhilfsmittel liegen zwischen 40 und 150°C. Die bevorzugten Granulierungstemperaturen liegen zwischen 45 und 55°C.The granules are formed while stirring slowly while cooling. Depending on the stirring speed, temperature and granulating aid, smaller ones are obtained or larger granulates with diameters between 0.1 and 10 mm. The melting points the granulation auxiliaries are between 40 and 150 ° C. The preferred granulation temperatures are between 45 and 55 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich nicht nur für die Granulierung von Zusatz- bzw. Verarbeitungshilfsmitteln für Kunststoffe, sondern auch zur Granulierung anderer Stoffe, bei denen die Granulatform einen technischen vorteil bietet; beispielsweise bei Düngemitteln oder Feuerlöschpulvern, die über längere Zeiträume hinweg rieselfähig bleiben müssen, oder für Titandioxid oder Schwerspat.The process according to the invention is not only suitable for granulation of additives and processing aids for plastics, but also for granulation other substances where the granular form offers a technical advantage; for example in the case of fertilizers or fire extinguishing powders that flow freely over long periods of time have to stay, or for titanium dioxide or barite.

Es wurde nun gefunden, daß als Granulierhilfsmittel auch Metallseifen benutzt werden können. In Prage kommen dabei solche Metallseifen, welche dadurch charakterisiert sind, daß sie unterhalb 180°C zu erweichen vermögen, bei Raumtemperatur jedoch feste Produkte darstellen. man wählt also zur Granulierung jeweils eine solche Metallseife, die bei der Temperatur, bei der graiiuliert ird, flüssig oder erweicht ist.It has now been found that metal soaps can also be used as granulation auxiliaries can be used. In Prage come such metal soaps, which thereby are characterized as being able to soften below 180 ° C, at room temperature but represent solid products. one therefore chooses one for each granulation Metal soap that becomes liquid or soft at the temperature at which it is greyed out is.

Zur Ausuhrung des erfinäungsgemäl3en Verfahrens sind vorwiegend Ammoniumseifen, Alkaliseifen, Erdalkaliseifen wie Magnesium-, Kalsium-, Strontium- oder Bariumseifen, Aluminiumseifen, Zinnseifen, Bleiseifen, Cadmiumseifen, Zinkseifen oder sisen-, Kobalt, Nickel- oder t,'hroseifen sowie Kupferseifen geeignet.To carry out the process according to the invention, ammonium soaps are predominantly Alkali soaps, alkaline earth soaps such as magnesium, potassium, strontium or barium soaps, Aluminum soaps, tin soaps, lead soaps, cadmium soaps, zinc soaps or iron, Cobalt, nickel or iron soaps as well as copper soaps are suitable.

Aus der Zahl der geeigneten karbonsäuren seien, ohne damit eine Beschränkung ausdrücken zu wollen, die folgenden genannt: ungesättigte Karbonsäuren wie Palmitolein, O1-, Linol-, linolen- oder Ricinolsäure, sowie ungesättigte Fettsäuren mit über 18 C-Atomen; cyclische aliphatische oder aromatische eine und mehrbasische Karbonsäuren u.a. Phthalsäure oder Naphthensäureng Karbonsäuren, welche in α-Stellung zur Carboxylgruppe ein quarternäres C-Atom besitzen wie 2,2-Dimethylheptansäure oder 2-Methyl-2-propylheptansäure oder andere verzweigte Säuren wie athylhexansäure; kurzkettige Fettsäuren wie z.B. Capronsäuren, allgemein also gesättigte, aliphatische einbasische Karbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen.From the number of suitable carboxylic acids, there is no restriction wanting to express the following called: unsaturated carboxylic acids such as palmitolein, O1, linoleic, linolenic or ricinoleic acid, as well as unsaturated fatty acids with over 18 carbon atoms; cyclic aliphatic or aromatic single and polybasic carboxylic acids including phthalic acid or naphthenic acids, carboxylic acids, which are in α-position to Carboxyl group have a quaternary carbon atom such as 2,2-dimethylheptanoic acid or 2-methyl-2-propylheptanoic acid or other branched acids such as ethylhexanoic acid; short-chain fatty acids such as caproic acids, generally saturated, aliphatic ones monocarboxylic acids with 6 to 22 carbon atoms.

Mit diesen Granulierhilfsmitteln können praktisch al le Stoffe granuliert werden, welche fest sind. Insbesondere dient die Methode aber zur Granulierung von Pigmenten, Farbstoffen und Füllstoffen, Düngemitteln, Waschpulvern oder Kunststoffen, z.B. Preßmassen oder halogenhaltigen Polymeren oder kunststoffverarbeitungshilfsmitteln wie Thermo- oder Lichtstsbilisatoren.With these granulating aids, practically all substances can be granulated which are solid. In particular, however, the method is used to granulate Pigments, dyes and fillers, fertilizers, washing powders or plastics, e.g. molding compounds or halogen-containing polymers or plastics processing aids like thermal or light stabilizers.

Zur Granulierung werden dabei die Metallseifen in Mengen von 2 bis 40 %, vorzugsweise von 5 biß 20 , bezogen auf den zu granulierenden Stoff, eingesetzt.For granulation, the metal soaps are used in quantities of 2 to 40%, preferably from 5 to 20, based on the substance to be granulated, used.

Beispiel 1 15 kg dreibasisches bleisulfat, 15 kg mit kalziumstearat oberflächenbehandelte Kreide und 8 kg Kalziumricinoleat werden in einem heiz- und kühlbaren Mischer bei einer Temperatur von etwa 1200C mit 1500 Upm gerührt. Nach ca. 10 min Rührzeit tritt Granulierung ein. Man rührt mit geringerer Geschwindigkeit von ungefähr 500 Upm kalt und erhält Granulateeines mittleren Teiichendurchmessers von 1,5 mm. Diese Granulate dienen als Stabilisator und Gleitmittel bei der Verarbeitung von PfC auf Extrudern.Example 1 15 kg tribasic lead sulfate, 15 kg with calcium stearate surface-treated chalk and 8 kg calcium ricinoleate are heated and coolable mixer at a temperature of about 1200C at 1500 rpm. To Granulation occurs after approx. 10 min stirring time. You stir at a slower speed of about 500 rpm and obtains granules of an average particle diameter of 1.5 mm. These granulates serve as a stabilizer and lubricant during processing from PfC to extruders.

Beispiel 2 15 kg Kreide, welche mit 2 % Kalziumstearat gecoated ist, 5 kg zweibasisches bleiphosphit und 10 kg zweibasisches Bleistearat werden zusammen mit 4 kg Bleioleat, 1,5 kg Bariumäthylhexylat und 0,1 kg Zinksalz der 2,2-Dimethylheptansäure im Mischer wie oben bei 100°C gerührt. Man mischt zunächst 15 min mit 1800 Upm bei dieser Temperatur und rührt dann unter zusätzlicher Kühlung mit 600 Upm kalt.Example 2 15 kg of chalk coated with 2% calcium stearate, 5 kg dibasic lead phosphite and 10 kg dibasic lead stearate are combined with 4 kg of lead oleate, 1.5 kg of barium ethylhexylate and 0.1 kg of the zinc salt of 2,2-dimethylheptanoic acid stirred in the mixer as above at 100 ° C. It is initially mixed in for 15 minutes at 1800 rpm this temperature and then stirred cold with additional cooling at 600 rpm.

Die entstandenen Granulate haben einen Durohmasser von 1 mm.The resulting granules have a durometer of 1 mm.

Claims (1)

Patentanspruch Verfahren zur Granulierung von festen Stoffen, insbesondere von als Verarbeitungshilfsmittel bzw. Zusatzstoffe für chlorhaltige Polymere geeigneten Produkten gemäß P 15 42 058.3, dadurch gekennzeichnet, daß als Granulierhilfsmittel Metallseiten verwendet werden, deren Erweichungspunkt unterhalb 180 a liegt und die bei Raumtemperatur fest sind und die als Kationen Ammonium-, Alkali-, Erdalkaliionen wie Atagnesium-, Kalzium-, Strontium-oder Bariumionen@Aluminium-, Zinn-, Blei-, Cadmium-, Zink-, Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Chrom- oder Kupferionen enthalten und als karbonsäuren ungesättigte Karbonsäuren wie Palmitolein, Öl-, Linol-, Linolen- oder Ricinolsäure sowie ungesättigte Fettsäuren mit über 18 C-Atomen, cyclische aliphatische oder aromatische karbonsäuren u.a. Phthalsäure oder Naphthensäure, karbonsäuren, welche in «-Stellung zur Carboxylgruppe ein quarternäres C-Atom besitzen wie 2,2-Dimethylheptansäure oder 2-Methyl-2-propylheptansäure oder andere verzweigte Säuren wie Äthylhexansäure oder kurzkettige Fettsäuren wie z.B.Method for the granulation of solid substances, in particular of suitable as processing aids or additives for chlorine-containing polymers Products according to P 15 42 058.3, characterized in that as granulating aids Metal sides are used whose softening point is below 180 a and which are solid at room temperature and which, as cations, are ammonium, alkali and alkaline earth ions such as atagnesium, calcium, strontium or barium ions @ aluminum, tin, lead, Contain cadmium, zinc, iron, cobalt, nickel, chromium or copper ions and as carboxylic acids, unsaturated carboxylic acids such as palmitole, oil, linoleic, linolenic or ricinoleic acid and unsaturated fatty acids with more than 18 carbon atoms, cyclic aliphatic or aromatic carboxylic acids including phthalic acid or naphthenic acid, carboxylic acids which have a quaternary carbon atom in the position to the carboxyl group such as 2,2-dimethylheptanoic acid or 2-methyl-2-propylheptanoic acid or other branched ones Acids such as ethylhexanoic acid or short-chain fatty acids such as Oaprcnsäuren oder allgemein gesättigte, aliphatische, einbasische Karbousäuren mit 6 bis 22 C-Atomen.Oapric acids or generally saturated, aliphatic, monobasic Carboxylic acids with 6 to 22 carbon atoms.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997009376A1 (en) * 1995-09-08 1997-03-13 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Stabilization systems for polymeric materials in pellet form

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