DE1771533A1 - Process for the production of coated metal sheets - Google Patents
Process for the production of coated metal sheetsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von überzogenen HetallblechenProcess for the production of coated metal sheets
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von überzogenen Metallblechen bzi/, -folien durch Hitzebehandlung des Stahlbleches nach aufeinanderfolgendem überziehen.The present invention relates to a process for the production of coated metal sheets or foils Heat treatment of the steel sheet after successive coating.
Bisher ist bei der Herstellung von überzogenen Metallblechen gewöhnlich eine sogenannte "ein Überzug - eine Hitzebehandlungs"-Methode unter Verwendung eines Sprüh~ oderSo far is in the production of coated metal sheets usually a so-called "one coating - one heat treatment" method using a spray ~ or
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Y/alsienuberziehgerätes angewendet worden. Da in diesem Fall der Anstrich nur einmal aufgebracht wird, ist das Verfahrensprodukt in Hinblick auf die Korrosionsbeständigkeit mangelhaft» was auf eine unvermeidbare Bildung von Grasporen zurückzuführen ist. Demzufolge wurde, wenn Antikorrosivität und Bearbeitbarkeit von besonderem Vfert waren, ein Verfahren verwendetι das zweimaliges Überziehen und zweimalige Hitzebehandlung umfaßt.Y / has been used as a coating device. There in this case If the paint is applied only once, the process product is inadequate in terms of corrosion resistance » which is due to the inevitable formation of grass pores. As a result, when anti-corrosiveness and machinability of particular work, a process uses the two coats and two coats Heat treatment includes.
Es ist auch bereits ein anderes Verfahren verwendet worden, das beispielsweise zweimaliges Überziehen und einmalige Hitzebehandlung umfaßt, bei dem ein Schlußanstrich und eine darauffolgende Hitzebehandlung durchgeführt werden, unmittelbar nachdem ein unterer Überzug fertig ist, während der sich ergebende untere Überzug noch feucht ist. Duron die Anwendung dieses Verfahrens wurde eine Verminderung der Gasporen ermöglicht, jedoch ist andererseits die Herstellung eines dicken Überzuges aufgrund der Notwendigkeit unmöglich, das Metallblech anzustreichen, während eine Anstreichwalze in der gleichen Richtung rotiert, wie sich das Metallblech bewegt. Ausserdem ist es auch nicht möglich, eine Verbesserung der überzugseigensehäften zu erhalten, die von den doppelten Anstrichen zu erwarten ist, da keine heterogenen Anstriche verwendet werden können.Another method has also been used, including, for example, two coats and one heat treatments, in which a top coat and a subsequent heat treatment are carried out immediately after an undercoat is finished while the resulting undercoat is still wet. By using this method, a reduction in gas pores was made possible, but on the other hand, making a thick coating is impossible due to the need to paint the metal sheet while a paint roller rotates in the same direction as the metal sheet is moving. Furthermore, it is also not possible to obtain the improvement in the coating properties that is to be expected from the double coats, since heterogeneous coats cannot be used.
Bei der Anwendung dee Verfahrens, das zwei ÜberzugesohritteWhen using the process, the two coating holes
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und zwei Hitzebehandlungsschritte unfaßt, auf das Überziehen eines Metallbleches oder einer Metallwicklung, können die folgenden Vorteile erhalten werden, daß die Gasporen vermindert werden und alle geeigneten überzugsstoffe für den unteren überzug und den Endüberzug entsprechend der Verwendung gewählt v/erden können, wobei ein dicker Überzug gebildet und somit ein überzogenes Metallblech mit ausgezeichneter Antikorrosivität und Anhaftungseigensehaft erhalten werden kann. Jedoch hat auch dieses Verfahren insofern Nachteile, als zv/ei Waisenüberzugsmaschinen und zwei Hitzebehandlungsöfen erforderlich sind, was zu einer starken Erhöhung der Anlage führt, die Kontrolle des Auftrages des Überzuges schwierig wird, wenn die Länge der Überzugsstrecken groß wird, die Häufigkeit der Bildung von minderwertigen Produkten hoch wird und bei den Metallblechen Abschabungen auftreten, was die Bildung von minderwertigen Produkten steigert. and two heat treatment steps, including the coating of a metal sheet or a metal winding, the following advantages can be obtained that the gas pores are reduced and all suitable upholstery materials for the lower coating and the final coating may be selected according to the use, thereby forming a thick coating and thus a coated metal sheet excellent in anti-corrosiveness and adhesion property can be obtained can. However, this method also has disadvantages in that there are two orphan coating machines and two heat treatment ovens required, which leads to a strong increase in the system, the control of the order of the coating As the length of the coating lines becomes long, the frequency of the formation of inferior products becomes difficult becomes high and scrapes occur in the metal sheets, which increases the formation of inferior products.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der oben erwähnten Verfahren zu vermeiden. Die Erfindung geht von der Grundidee aus, daß zuerst eine Grundierung mit einem wasserlöslichen Überzug durch einen elektrophoretischen Überzugsauftrag durchgeführt und unmittelbar nach dem Spülen und Lufttrocknen der sich ergebenden Grundierung ein wasserlöslicher oder Lösungsmittellöslicher Überzug auf die Grundierung in geeigneter Vfeise aufgebracht und danach das so überzogene Metallblech oderThe present invention is based on the object of avoiding the disadvantages of the above-mentioned methods. the Invention is based on the basic idea that first a primer with a water-soluble coating by a electrophoretic coating is carried out and immediately after rinsing and air drying the resulting Primer a water-soluble or solvent-soluble coating on top of the primer in a suitable manner applied and then the metal sheet coated in this way or
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die so überzogene Metallwicklung einmal zur Herstellung eines Endprodukts mit Hitze behandelt wird.the metal winding coated in this way once to produce one The end product is treated with heat.
Gegenstand dor vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Überzugsverfahrens, gemäß dem die aufeinanderfolgende Bildung von zwei oder mehreren Überzügen auf der Oberfläche eines Metallbleches durchgeführt werden kann, ohne daß eine Hitzebehandlung zwischen der Grundierung und dem Aufbringen dee Endüberzuges eingeschaltet wird, wobei das Metallblech einer elektrophoretisohen Überziehung mit einem wasserlöslichen oder in Yfasser dispergierten Überzugsmittel unter Bildung einer Grundierung unterworfen wird, da der Wassergehalt des Überzugsmittel für die Grundierung durch die Elektrophorese so klein gehalten werden kann, daß die gesamte Oberfläche der Grundierung durch Luft (Wind) in einer sehr kurzen Zeitspanne getrocknet werden kann, was den anschließenden unmittelbaren Auftrag des Endüberzugs auf die Grundierung ohne Hitzebehandlung der Grundierung ermöglicht. Dieses erfindungsgemäße Verfahren hat die Vorteile, daß, da ein Überzug anderer Art für den Endüberzug verwendet werden kann, ausgezeichnete Antlkorroslvität und ausgezeichnetes Haftvermögen des überzogenen Metallbleohes erhalten werden können, wobei die Hitzebehandlung mit einem Einbrennofen durchgeführt und die Anstrichstrecke kurz gestaltet werden kann, was sioh auf die Regelung der Anlage und den Überzugsaufbringungsschritt günstig auswirkt.The object of the present invention is to provide a Coating process according to which the successive formation of two or more coats on the surface a metal sheet can be carried out without a Heat treatment is switched between the primer and the application of the final coat, leaving the sheet metal an electrophoretic coating with a water-soluble or water-dispersed coating agent Formation of a primer is subject to, as the water content of the coating agent for the primer by the Electrophoresis can be kept so small that the entire surface of the primer by air (wind) in one can be dried for a very short period of time, resulting in the subsequent immediate application of the final coating to the Priming allows without heat treatment of the primer. This inventive method has the advantages that Since another type of coating can be used for the final coating, excellent anti-corrosivity and excellent adhesiveness of the coated metal lead can be obtained with the heat treatment with one Baking oven carried out and the painting route can be made short, which sioh on the control of the system and beneficial to the coating application step.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Schaffung eines Überziehverfahrens, gemäß dem ein flaches Metallblech oder eine Streifenrolle elektrophoretisch mit einem Überzug aus der Reihe der wasserlöslichen Acrylharze unter Bildung einer Grundierung versehen und unmittelbar danach der Endüberzug aufgebracht wird, indem ein lösungsmittellösliches wärmehärtbares Überzugsmittel auf die Grundierung aufgebracht wird, ohne daß die galvanisch niedergeschlagene Grundierung einer Hitzebehandlung unterworfen ^j wird.The present invention is also the Creation of a coating process according to which a flat Sheet metal or a strip roll electrophoretically with a coating from the series of water-soluble acrylic resins provided with the formation of a primer and immediately afterwards the final coat is applied by a solvent-soluble thermosetting coating agent is applied to the primer without the electrodeposited The primer is subjected to a heat treatment ^ j.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Schaffung eines Überziehverfahrens, das die praktischste Methode für das nach und nach erfolgende Überziehen eines Metallbleches darstellt und gemäß dem ein Stahlblech oder eine Stahlstreifenrolle, die mit Zink oder Zinklegierung galvanisiert sind (nachfolgend als "galvanisiertes Stahlblech" bezeichnet), gegebenenfalls einer ohemisch-syntheti- sehen Grundierungsbehaadlung, wie einer Phosphat- oder Chroma tbehandlung, unterworfen wiräj bevor es elektrophoretieoh überzogen wird. Dann wird das chemisch-synthetisch behandelte galvanisierte Stahlblech oder das unbehandelte galvanisierte Stahlblech in ein Galvanisierungsbad eingetaucht, um eine galvanisch niedergeschlagene Grundierung zu erhalten. Unmittelbar nach der Galvanisierungsbehandlung wird das Stahlblech durch einfaches Aufblasen von Luft (ohne Hitze- Another object of the present invention is to provide a plating method which is the most practical method for gradually plating a metal sheet and according to which a steel sheet or a steel strip roll galvanized with zinc or zinc alloy (hereinafter referred to as "galvanized steel sheet") , if necessary an ohemisch-syntheti- see primer treatment, such as a phosphate or chromate treatment, is subjected to before it is electrophoretically coated. Then, the chemical-synthetic treated galvanized steel sheet or the untreated galvanized steel sheet is immersed in a galvanizing bath to obtain an electrodeposited primer. Immediately after the electroplating treatment, the steel sheet is simply blown with air (without heat
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behandlung) getrocknet und dann wird ein lösungsmittel-lösliches vürmehärtbares Überzugsmittel, beispielsweise aus der Phenol-, Melamin-, Alkyd-, Acrylharz- und Vlnylreihe, auf die galvanisch niedergeschlagene Grundierung aufgebracht. Zum Schluß werden beide Überzüge, d.h., die galvanisch niedergeschlagene Grundierung und der Lösungsmittellösliche Überzugsmittelendübereug auf einmal hitzebehandelt, wodurch ein gefärbtes galvanisiertes Stahlblech erhalten wird.treatment) dried and then a solvent-soluble, hardenable coating agent, for example from the phenol, melamine, alkyd, acrylic resin and vinyl series, applied to the electroplated primer. Finally, both of the coatings, i.e., the electrodeposited primer and the solvent-soluble coating agent, are heat-treated at one time, whereby a colored galvanized steel sheet is obtained.
Was das in dem oben erwähnten erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Galvanisierbad betrifft, so setzt βich dieses in einer der wirksamsten Formen in der Hauptsache aus einem wasserlöslichen Harz, das als Hauptbestandteile Acrylsäureniedrigalkylester und/oder Hethaorylsäurenledrigalkylester und deren Ammonium- oder Aminsalze enthält, und einer wasserlöslichen Chromverbindung zusammen, die in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-^ zu dem wasserlöslichenAs for the plating bath to be used in the above-mentioned method of the present invention, it mainly exposes it in one of the most effective forms a water-soluble resin which contains, as main constituents, acrylic acid lower alkyl esters and / or methaoryl acid lower alkyl esters and their ammonium or amine salts, and a water-soluble chromium compound together, which in an amount of 0.01 to 5.0 wt .- ^ to the water-soluble
Dieses wasserlösliche Galvanisierbad spielt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Überaus wichtige Rolle und ist für das erfindungsgemäfie Verfahren unabdingbar.This water-soluble electroplating bath plays and is an extremely important role in the method according to the invention indispensable for the method according to the invention.
Kachfolgend wird das Galvanisierbad, das auch als galvanisches Überzugsmittel oder elektrophoretisches überzugsmittelThe following is the electroplating bath, which is also used as a galvanic coating medium or electrophoretic coating medium
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bezeichnet wird, im einzelnen erläutert«is designated, explained in detail "
Bei herkömmlichen Verfahren zum Überziehen von Metallgegenstand en mit organischen Verbindungen durch Elektrophorese sind hauptsächlich Wasserdispersioneüberzugsmittel und wasserlösliche V/asserlösungsÜberzugsmittel verwendet worden. Als Wasserdispersionsüberzugsmittel wird eine Dispersion oder Emulsion einer organischen Verbindung mit hohem Molekulargewicht verwendet und als wasserlösungsUberzugsmittel werden Alkalisalze von Acrylharz-, Melamin-, Alkyd- oder Maleinsäureölverbindungen verwendet, wovon viele bereits bekannt sind.In conventional methods of coating metal objects Organic compounds by electrophoresis are mainly water-dispersion coating agents and water-soluble ones V / water solution coating agents have been used. A dispersion is used as the water dispersion coating agent or high molecular weight organic compound emulsion used and as a water-solvent coating agent Alkali salts of acrylic resin, melamine, alkyd or maleic acid oil compounds are used, many of which are already used are known.
In jüngster Zeit sind jedoch Anstrengungen unternommen worden, um ein Überzugsverfahren durch Behandlung eines Stahlbleches in einem Behandlungsbad zu verbessern, bei dem eine wasserlösliche Chromverbindung zu einer wasserlöslichen Verbindung mit hohem Molekulargewicht gegeben wird, um ein Überzogenes Stahlblech mit ausgezeichneter Antikorrosivität und Dauerhaftigkeit nach der Hitzebehandlung des überzogenen Stahlbleches zu erhalten.Recently, however, efforts have been made to improve a coating method by treating a steel sheet in a treatment bath in which a water-soluble chromium compound is added to a water-soluble high molecular weight compound, a coated steel sheet with excellent anti-corrosiveness and to maintain durability after the coated steel sheet is heat-treated.
Auch die vorliegende Erfindung beruht auf diesen Anstreng·.^ gen und zeichnet sich durch die nachfolgenden Merkmale atm.-The present invention is also based on this effort gen and is characterized by the following characteristics atm.
Das erste Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt in de::The first feature of the present invention resides in:
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Neuheit- des in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Galvanisierungsbades, hei dem das Mischungsverhältnis von wasserlöslichem Aorylharzmisohpolyinerisat oder Hethaorylharzniischpolymerisat, das die zugegebene wasserlösliche Chromverbindung enthält, angegeben ist, woduroh die Erreichung einer gesteigerten Reaktion in Hinblick auf das Unlöslichmachen, die Bildung eines besonders ausgezeichneten antikorrosiven Überzuges, eine Erhöhung der Galvanisierungs-Novelty- that used in the method of the invention Electroplating bath, called the mixing ratio of water-soluble Aorylharzmisohpolyinerisat or Hethaorylharzniischpolymerisat, which the added water-soluble Chromium compound, it is indicated, from which the achievement of an increased reaction in terms of insolubilization, the formation of a particularly excellent one anti-corrosive coating, an increase in the galvanization
■t Wirksamkeit und eine ausgezeichnete Streuung und dergleichen ermöglicht wird, wenn in dem Bad galvanisiert wird. Das zweite Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß die durch den galvanischen Überzug erhaltene Grundierung selbst nicht nur eine ausgezeichnete atmosphärische Korrosionsbeständigkeit hat, sondern auch einen gewöhnlichen AnstrichmittelUberzug, der auf der Grundierung gebildet wird, ein ausgezeichnetes Bearbeitungshaftvermögen und ausgezeichnete Antikorrosivität verleiht· Das dritte Merkmal der vorliegenden Erfindung, das gleichzeitig das wichtigste■ t effectiveness and excellent dispersion and the like is made possible when electroplating in the bath. The second feature of the present invention is that the primer obtained by the galvanic coating itself is not only an excellent atmospheric one Has corrosion resistance, but also an ordinary paint coating that formed on the primer gives excellent machining adhesiveness and excellent anti-corrosiveness · The third feature of the present invention, which is also the most important
™ Merkmal ist, liegt darin, daß das schwerwiegendste Problem jeder herkömmlichen anodischen chemieoh-synthetieohen Behandlung durch Elektrophorese, d»h.f die Schwierigkeit der Behandlungsregelung, die durch die stark alkalischen Bestandteile verursacht wird, die bei der herkömmlichen Behandlung an der Kathode konzentriert sind, bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht auftritt. Dies scheint auf die ausgezeichnete Stabilität des™ feature is that the most serious problem of any conventional anodic chemical-synthetic treatment by electrophoresis, i. f the difficulty of the treatment control, which is caused by the strongly alkaline constituents which are concentrated at the cathode in the conventional treatment, does not arise in the practical implementation of the method according to the invention. This seems to be due to the excellent stability of the
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orfindungsgemäßen Behändlungsbades bei honor Temporabur zurückzuführen zu sein.proper treatment bath at honor Temporabur to be.
Das bei dem erfinäungsgemäßen Verfahren verwendete Überzugsmittel ist eine v/as seriös Hohe organische Verbindung mit hohen) Molekulargewicht, wie ein Mischpolymerisat des Alkalisalzes der Acrylsäure oder eines Amin- oder AnunoniuiBsalzea der Methacrylsäure, gewöhnlich DJlschpolyaerisierb mit niedrigen Acrylsäureester!!, vorzugsweise Uiedrigalkylesfcern mit etwa 4 Kohlenstoff atomen, oder niedrigen Methacrylsäureestern, vorzugsweise Niedrigalkylestern mit etwa 4 Kohlenstoffatomen, wobei in manchen Fällen, wenn notwendig, die dritte Verbindung zugegßben wird. In diesem ]?all ist der Esterrest keiner besonderen Einschränkung unberworfen,The coating agent used in the method according to the invention is a v / as reputable high organic compound with high) molecular weight, such as a copolymer of the alkali salt of acrylic acid or of an amine or ammonium salt of methacrylic acid, usually polymerized at low levels Acrylic acid esters !!, preferably lower alkyl alcohols with about 4 carbon atoms, or lower methacrylic acid esters, preferably lower alkyl esters with about 4 carbon atoms, in some cases, if necessary, the third compound is added. In this]? All is that Ester radical not subject to any particular restriction,
Die Viskosität dieses Mischpolymerisatharzes beträgt in 30 £>iger wäßriger lösung vorzugsweise weniger als 10 000 OPS. Js höher der Polymerisationsgrad wird, umso besser ist die Bearbeitungshaftfähigkeit, Antikorrosivität und Dauerhaftigkeit des damit erhaltenen Überzuges, Wenn die Viskosität jedoch höher als 10 000 GPS ist, tritt eine ausgeprägte Schwierigkeit in der Behandlung auf und ausserdem wird die galvanische Niederschlagung des Überzüge zu groß, was auf eine Verschlechterung der Spülwirkung zurückgeht. Die Viskosität liegt vorzugsweise im Bereich von 2000 bis 6000 OPS, Dieser Bereich ist in Hinblick auf die Haftfähigkeit beiThe viscosity of this copolymer resin in a 30% aqueous solution is preferably less than 10,000 OPS. The higher the degree of polymerization, the better it is Machining adhesiveness, anti-corrosiveness and durability of the coating obtained therewith, if the viscosity however, it is higher than 10,000 GPS, a marked difficulty arises in the treatment and besides, the Galvanic deposition of the coating too great, which is due to a deterioration in the rinsing effect. The viscosity is preferably in the range of 2000 to 6000 OPS. This range is from in view of adhesiveness
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der Bearbeitung und andere Eigenschaften des niedergeschlagenen Überzugs am geeignetsten, auch In Hinblick auf die Menge des galvanischen Niederschlags und die Spülwirkung. Dan Alkalisalz in dem Mischpolymerisat nacht in Hinblick auf die Eigenschaften des herzustellenden Überzuges notwGHigerweise weniger als 50 j* aus, wird jedoch gewöhnlich in einer Menge oberhalb 3 bis 5 $ aufgrund der notwendigen V/asserlöslichkeit verwendet.the processing and other properties of the deposited coating, also with regard to the amount of electroplating and the rinsing effect. Dan alkali salt night in the copolymer in view of the properties of the produced coating notwGHigerweise less than 50 j * from, but is usually / asserlöslichkeit used in an amount above 3 to 5 $ V due to the necessary.
In dem beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Bad zu behandelnde Metalle umfassen Eisen- und Stahlprodukte, d.h., Eisen und Stahl selbst, sohmelzverzinkte Stahlbleche, elektrogalvanislerte Stahlbleche, zinnplattierte Bleche, aluminiumplattierte Stahlbleche, Wendeplattenbleche. Genauer ausgedrückt, wird die erfindungegemäße elektrophoretisch^ Behandlung nicht nur auf die Oberfläche von Eisen- und Stahlblech angewendet, sondern auch auf Aluminium-, Zink- oder Zinn-plattiertes Stahlblech und vorzugsweise ™ auf mit Zink oder Zinklegierungen plattiertes Stahlblech, das außerdem mit einem chemisch-synthetischen Film durch eine Anstriohgrundierungsbehandlung, wie Phosphat- oder Chromatbehandlung Überzogen ist· Xn diesen Fällen fließen Metallionen in die Lösung und reagieren unmittelbar mit dem Mischpolymerisat von Acrylsäure oder Methacrylsäure und mit wasserlöslichen Chromaäureionsn oder Biohromsäureionen und das sich ergebende Salz ist in dem ÜberzugIn the bath used in the method according to the invention metals to be treated include iron and steel products, i.e. iron and steel themselves, hot-dip galvanized steel sheets, electro-galvanized steel sheets, tin-plated sheets, aluminum-clad steel sheets, reversible plate sheets. More accurate Expressed, the according to the invention is electrophoretically ^ Treatment applied not only to the surface of iron and steel sheets, but also to aluminum, Zinc- or tin-plated steel sheet and preferably ™ on steel sheet clad with zinc or zinc alloys, that also with a chemical-synthetic film by a paint primer treatment, such as phosphate or Chromate treatment is coated · X flow in these cases Metal ions in the solution and react directly with the copolymer of acrylic acid or methacrylic acid and with water-soluble chromic acid ions or bio-chromic acid ions and the resulting salt is in the coating
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gleichmäßig dispergiert, was die Gelierung des Überzugs beschleunigt und später als Oxydationsmittel fUr die Durchführung und Beschleunigung der Verbrückungsreaktion duroh die ansohlie&ende Trockmmgsbahandlung des Stahlbleches durch Erhitzen wirkt. Deshalb ist das Mischungsverhältnis der Chromverbindung, die einer wasserlöslichen organischen Vorbindung mit hohem Molekulargewicht, wie Aorylsäuremisohpolymerieat oder Methaorylsäuremisohpolymerisat, zugesetzt wird, mit nur 1/5 bis 1/10 der Menge im Falle einer einfachen Chromatbehandlung ausreichend. Genauer ausgedrückt, liegt ein geeignetes Misohverhältnis von den anodischen Behandlungsbad (galvanischen Niederschlagsüberzug) zuzusetzender Chromverbindung bei 0,01 bis maximal 5 Gew.-$S der oben erwähnten wasserlöslichen organischen Verbindung mit hohem !Molekulargewicht, berechnet als Chrom (bei unter 0,05 Gew.-jj wird die Antikorrosivität beeinträchtigt und bei oberhalb 5 Gew.-£ wird der niedergeschlagene "überzug vereinzelt)· Eine ausgezeichnete Antikorrosivität kann speziell in dem Bereich von 0,C1 bis 1 Gew.-$ erhalten werden. dispersed evenly, which accelerates the gelation of the coating and later as an oxidizing agent for the implementation and acceleration of the bridging reaction duroh the initial drying treatment of the steel sheet acts by heating. Therefore, the mixing ratio of the chromium compound is that of a water-soluble organic compound High molecular weight prebond such as aoryl acid isohpolymerate or Methaorylsäuremisohpolymerisat added becomes sufficient with only 1/5 to 1/10 the amount in the case of a simple chromate treatment. More precisely, is a suitable miso ratio from the anodic Treatment bath (galvanic precipitation coating) of chromium compound to be added at 0.01 to a maximum of 5% by weight of the above-mentioned water-soluble organic high molecular weight compound, calculated as chromium (at under 0.05 wt. Yr the anti-corrosiveness is impaired and at above 5% by weight the deposited "coating" becomes isolated) · Excellent anti-corrosiveness can especially in the range of 0.1 C1 to 1 wt .- $ can be obtained.
Yfenn die Chromionenkonzentration in gewissem Ausmaß erhöht wird, erscheint zur Zeit der galvanischen Niederschlagung eine Passivierungstendenz, wodurch es schwierig wird, eine ausreichende Dicke (beispielsweise 10 bis 100 mg/dm ) zu erhalten, wodurch eine Verschlechterung der Antikorrosivlta*Yfenn increases the chromium ion concentration to some extent , a passivation tendency appears at the time of the electrodeposition, making it difficult to obtain a obtain sufficient thickness (for example 10 to 100 mg / dm), thereby worsening the anti-corrosive properties *
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verursacht wird, und wenn die Chromionenkonzentration zu stark erniedrigt wird, wird die Cbromsäurekonzentration in dem Überzug vermindert, wodurch die Verbrückung des Überzuges unzureichend wird» was die Verschlechterung der Haftfähigkeit bei der Bearbeitung und der Antikorrosivität verursacht .is caused, and if the chromium ion concentration is lowered too much, the chromic acid concentration in the coating decreased, thereby bridging the coating becomes insufficient »which causes the deterioration of the working adhesiveness and the anti-corrosiveness .
Als Chromverbindungen, die zugesetzt werden können» können ^ wasserlösliche Ammonium-, Alkalimetall-, Brdalkalimetallchromate oder -bichromate oder Chromate oder Bichromate des Metalles der dritten Gruppe genannt werden. In der Praxis worden Ammonium-, Magnesium-, Strontium-, Gallium-, Aluminiumchromate oder -bichromate oder dergleichen verwendet. As chromium compounds that can be added » ^ water-soluble ammonium, alkali metal, brodalkali metal chromates or bichromates or chromates or bichromates of the metal of the third group. In the In practice, ammonium, magnesium, strontium, gallium, aluminum chromates or bichromates or the like have been used.
Das Behandlungsbad, das 1 bis 30 $S organische Verbindung mit hohem Molekulargewicht (ausgedrückt als nicht-flüchtiger leil) enthält, wird praktisch verwendet, ist jedoch w vom Standpunkt der überzugsbildung keiner speziellen Beschränkung unterworfen. Der pH-Wert des Behandlungsbades wird in der Hauptsache im alkalischen Bereich, gehalten. Der für den praktischen Gebrauch geeignetste pH-Wert ist etwa 8,0.The treatment bath containing 1 to 30 $ S organic compound having high molecular weight (expressed as non-volatile leil), is practically used, but is subject to no particular limitation w from the standpoint of coating formation. The pH value of the treatment bath is mainly kept in the alkaline range. The most suitable pH for practical use is around 8.0.
Wenn der Gehalt der organischen Verbindung mit hohem Molekulargewicht (ausgedrückt als nicht-flüchtiger Teil) ober-When the content of the high molecular weight organic compound (expressed as a non-volatile part)
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halb 30 Gew.-£ liegt, wird die Viskosität des Oberfläohenüberzuges des Gegenstandes nach dem Herausnehmen: aus dem Behandlungsbad zu hoch, während bei einem Gehalt unter 1 Gew.-fo die Wirksamkeit der galvanischen Niederschlagung beeinträchtigt wird.semi 30 wt £, the viscosity of the Oberfläohenüberzuges is the object after removal: from the treatment bath is too high, while being affected at a level below 1 wt -fo the effectiveness of the galvanic deposition..
Die Konzentration des vjasserlösliohen Harzes des galvanischen ITiedersohlagsUberzugsmittels liegt in für den praktischen Gebrauch geeigneter Weise im Bereich von 5 bis 30 Gew.-$, vorzugsweise von 10 bis 15 Gew.-5», Wenn die Konzentration des Trägers 30 Gew.-# übersteigt, nimmt die Viskosität des Überzugsmittel rasch zu und der Überzugsverlust wird erhöht und die Genauigkeit des Überzuges geht verloren. Wenn andererseits die Konzentration des Trägerstoffes unter 5 Gew.-jS beträgt, wird die Coulomb-Wirksamkeit beträchtlich vermindert, die Dicke des bei einer normalen galvanischen Niederschlagungsspannung erhaltenen Überzuges wird gering, wae zu einer Verminderung der Antikorrosivität führt.The concentration of the water-soluble resin of the galvanic The lower sole coating agent lies in for the practical Use suitably in the range of 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 15% by weight, if the concentration of the carrier exceeds 30% by weight, the viscosity decreases of the coating agent increases rapidly and the coating loss is increased and the accuracy of the coating is lost. If, on the other hand, the concentration of the carrier is less than 5% by weight, the Coulomb efficiency becomes considerable decreases the thickness of the coating obtained at a normal electrodeposition voltage becomes low, which leads to a reduction in anti-corrosiveness.
Der galvanisch niedergeschlagene Überzug muß eine solche Dicke besitzen, daß er in einer kurzen Zeitspanne durch. Trocknen (Heißwindtrocknen oder Irocknen mit umgewälzter Luft) getrocknet werden kann, wobei die Trocknung nach, dem Spillen im Anschluß an die Galvanisierung durchgeführt wird. Das heißt, die Galvanisierung boII in solchem Ausmaß duroh-The electroplated coating must be such Thickness own that he got through in a short span of time. Drying (hot blast drying or drying with circulated Air) can be dried, the drying after Spillen is carried out following the electroplating. That means that the electroplating should be durable to such an extent.
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geführt werden, daß der sich ergebende Überzug die Dicke von maximal 150 mg/dm , vorzugsweise 20 bia 90 mg/dm erreichen kann. An die Galvanisierung schließt sich Spülen und Trocknen an und danach wird der endgültige Überzug durch ein Lösungsmittel- oder wasserlösliches Überzugsmittel durchgeführt. Als Überzugsmittel fUr die endgültige Überssiehbehandlung können wärmehärtbare Acrylharze, vinyldenaturierbe Acrylharze, alkyddenaturierte Harze, Yinylchloridharze und denaturierte Alkydharze genannt werden. Unter diesen zeigen die vinyldenaturierten Aorylharzüberzugsmittel in Hinblick auf Haftfähigkeit und Antlkorroslvität die besten Ergebnisse.be guided that the resulting coating the thickness of a maximum of 150 mg / dm, preferably 20 to 90 mg / dm. The electroplating is followed by rinsing and Drying on and then the final coating is made by a solvent or water soluble coating agent carried out. As a coating agent for the final oversizing treatment, there can be used thermosetting acrylic resins, vinyl-denaturing acrylic resins, alkyd-denaturing resins, yinyl chloride resins and denatured alkyd resins can be mentioned. Of these, the vinyl denatured aoryl resin coating agents show the best results in terms of adhesiveness and anti-corrosivity.
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung erläutert, die die Verfahrenssohritte zeigt. Wie die figur der Reihe naoh zeigt, wird erfindungsgemäß ein Stahlblech 1 von einer Abwickelvorrichtung 2 abgezogen, wobei das Stahlblech gegebenenfalls einer Oberflächenbehandlung unterzogen wird, und wird durch eine Führungswalze 3 und eine Quetschwalze zu einem Behälter 5 zur Entfettung und Heißwasserspülung geführt, worin physikalische und chemische Oberflächenregulierungen durchgeführt werden, und wird dann durch eine Walze 6, hergestellt aus einem Harz der Hylonreihe, zu einem Bonderbehälter 7 geführt. Nach der Bonderierung wird das Stahlblech 1 durch eine Masohine 8 für die elektrophoretischeThe method according to the invention is explained below with reference to the accompanying drawing, which shows the Shows procedural steps. Like the figure of the series naoh shows, according to the invention, a steel sheet 1 is withdrawn from an unwinding device 2, the steel sheet optionally being subjected to a surface treatment, and becomes a container 5 for degreasing and hot water rinsing through a guide roller 3 and a squeegee roller guided, in which physical and chemical surface adjustments are carried out, and is then carried out by a Roller 6 made of a Hylon series resin into one Bonder container 7 out. After the bonding, the steel sheet 1 is passed through a masohine 8 for the electrophoretic
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Überziehung geleitet, worin das wasserlösliche Überzugsmittel auf eine für das elektrophoretisch Überziehen geeignete Konzentration reguliert wird (beispieleweise auf die Konzentration von etwa 15 Gew.-g), und dann wird ein elektrischer Strom Ton bestimmter Spannung entsprechend der Wicklungsgeschwindigkeit der Strecke angelegt, so daB die auf dem Stahlblech niedergeschlagene Henge an Überzugsmittel 10 bis 100 mg/dm betragen kann«Overdraft passed, wherein the water-soluble coating agent is regulated in a form suitable for the electrophoretically coating concentration (examples as to the concentration of about 15 parts by weight g), and then an electric current tone certain voltage according to the winding speed of the line is applied, so that the The amount of coating agent deposited on the steel sheet can be 10 to 100 mg / dm «
Als wasserlösliches Überzugsmittel kann jedes Überzugsmittel λ,β~ Aorylharzesterreihe, Phenolalkydreihe und dergleichen verwendet werden, nachdem das Stahlblech mit einem vorbestimmten wasserlö*suchen Überzugsmittel in der Haschine 8 für das elektrophoretische Überziehen überzogen worden ist, wird in einem Behälter gespült und dann in einer !Drοcknungsvorrichtung 10 leicht getrocknet, die mit einem Y/indbehälter versehen ist, um das Stahlblech bei Baumtemperatur mittels Luft (Wind) zu trocknen. In diesem Pail wird die Trocknung durch geeignete Regulierung der Menge "As the water-soluble coating agent, any coating agent λ , β ~ aoryl resin ester series, phenol alkyd series and the like can be used after the steel sheet has been coated with a predetermined water-soluble coating agent in the machine 8 for electrophoretic coating, is rinsed in a container and then in a! Lightly dried pressure device 10, which is provided with a Y / ind container in order to dry the steel sheet at tree temperature by means of air (wind). In this pail the drying is controlled by suitable regulation of the amount "
und der Temperatur der Luft gemäß der Geschwindigkeit der Anlage durchgeführt.and the temperature of the air according to the speed of the plant.
Das Stahlblech, dessen Grundierung auf diese Weise vollendet; worden ist, wird dann einer endgültigen Überziehung gemäß herkömmlichen Methoden unterworfen, beispielsweise wird es durch Pührungswalzen 11 und 12 zu einer Walzenüberziehma-The steel sheet, the primer of which is completed in this way; is then subjected to a final overdraft according to conventional methods, e.g. through guide rollers 11 and 12 to form a roller covering machine
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sehiae 13 geleitet, wo ein Oberfläohenauftrag durchgeführt wird.sehiae 13, where a surface application is carried out .
Ale Überzugsmittel für den Endauftrag können überzugsmittel aus wärmehärtbaren eynthetieohen Harzen, wie Phenol-, Melamin-, Alkyd-, Acryl-, Vinylohloridbarae und derglei chen, erwähnt werden, wobei die Überzugsmittel duroh Lösungsmittel auf eine solche Viskosität verdünnt werden, daß sie für den Oberflächenauftrag geeignet sind (beispielswei- se auf 30 bis 150 Sekunden/20°C gemäß Fordoup Ho. 4). Das oben erwähnte Überzugsmittel wird auf das Stahlblech aufgebracht, indem die Abstände der Walzenübersiehvorriohtung derart eingestellt werden, daß der getrocknete Überzug die Dicke von 1 bis 30 ρ haben kann. Hit 14 ist eine Walzenüberziebvorrichtung zum Überziehen der Rückseite gezeigt (jedoch kann bei der Durchführung des elektrophoretisohen Überziehens das doppelte Überziehen der Rückseite weggelassen werden). Das Stahlblech mit dem Endüberzug wird durch einen Trocknungsofen 15 mit auf eine Temperatur von 150 bis 2500C erhitzter Heißluft geleitet, worin die Grunäierung und der Endüberssug gleichzeitig hitBebehandelt werden· All coating agents for the final application can be coating agents made of thermosetting synthetic resins, such as phenolic, melamine, alkyd, acrylic, vinylohloridbarae and the like, mentioned , the coating agents being diluted by solvents to such a viscosity that they are suitable for surface application are suitable (for example to 30 to 150 seconds / 20 ° C. according to Fordoup Ho. 4). The above-mentioned coating agent is applied to the steel sheet by adjusting the spacing of the roller coating device so that the dried coating can have a thickness of 1 to 30 ρ . Hit 14 shows a roller coating device for coating the back side (however, when performing the electrophoretic coating, the double coating of the back side can be omitted). The steel sheet with the final coating is passed through a drying oven 15 with hot air heated to a temperature of 150 to 250 0 C, in which the greening and the final suction are hit-treated at the same time.
Das der Hitzebehandlung unterzogene Stahlblech wird in einem Wasserkühlungsbehälter 16 mit Wasser gekühlt und durch eine Quetschwalze 17 zum Aufwickeln des Stahlbleches bzw. The steel sheet subjected to the heat treatment is cooled with water in a water cooling tank 16 and passed through a squeegee roller 17 for winding the steel sheet or
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der Stahlfolie zu einer Aufwickelvorrichtung 18 geführt»the steel foil is fed to a winding device 18 »
Der Bonderierungsschritb in dem obigen Verfahren ist eine besondere bevorzugte Grundierungsböhanälung, jedoch nicht zwingend erforderlich. Sr kann deshalb durch eine Chromatbehandlung oder irgendeine andere chemisch-synthetische Behandlung ersetzt oder kann gegebenenfalls auch weggelassen werden. Ausserdem ist natürlich klar» daß für das überzugsmittel für den Sndauftrag ein wasserlösliches Überzugsmittel ' verwendet werden kann, das sich in der Art von dem der Grundierung unterscheidet.The bonding step in the above method is one particularly preferred primer oiling, but not absolutely necessary. Sr can therefore be treated with chromate or any other synthetic chemical treatment can be replaced or omitted if necessary. In addition, it is of course clear “that for the coating agent a water-soluble coating agent for the sand application 'which is different in type from that of the primer.
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde jedoch gefunden» daß abgesehen von den obigen grundsätzlichen Schritten die folgenden drei Sohritte erforderlich sind, um den Betrieb zu erleichtern und su sichern.In the practical implementation of the method according to the invention, however, it was found that apart from the above basic steps, the following three steps are required are to facilitate and secure the operation.
Das erste zusätzliche Verfahren ist folgendes«The first additional procedure is the following «
Bei dem aufeinanderfolgenden Überziehen eines mit Zink oder Zinklegierung plattierten Streifenetahlbleehes (einschließlich galvanisierten Stahlblechen» schmelzverzinkten Stahlblechen und dergleichen) gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird dae mit einer Zinkschicht oder Zinklegierungsschioht Überzogene Stahlblech einer Phosphatbehandlung oder einer anderen chemisch-synthetischen Behandlung oder einerIn the successive plating of a strip of steel sheet clad with zinc or zinc alloy (including galvanized steel sheets (hot-dip galvanized steel sheets and the like) according to the method of the present invention Is dae coated with a zinc layer or zinc alloy layer Coated steel sheet with a phosphate treatment or another chemical-synthetic treatment or a
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anderen Überzugsbehandlung mit einem hohen elektrischen Widerstand vor dem elektrophoretisohen überziehen mit einem wasserlöslichen Überzugsmittel oder einen in Wasser dlspergierten Überzugsmittel unterworfen, wobei erflndungsgemäfi der elektrische Isolierungswiderstand bei dem auf der Oberfläche des galvanisierten Stahlbleches durch die ohemlsohsynthetisohe Behandlung oder die Überzugsbehandlung mit einem hohen elektrischen Widerstand gebildeten Überzug unteranother coating treatment with a high electrical resistance before the electrophoresis coating with one subjected to water-soluble coating agent or a coating agent dispersed in water, wherein according to the invention the electrical insulation resistance in that on the surface of the galvanized steel sheet by the ohemlsohsynthetisohe treatment or the coating treatment with a high electrical resistance formed under the coating
10.α cm gehalten wird, wenn die Galvanisierung durchgeführt wird, wobei dann der Endüberzug des galvanisch niedergeschlagenen Überzuges erfolgt und die Hitsebehandlung der galvanisch niedergeschlagenen Grundierung und des End Überzuges gleichzeitig erfolgt.10.α cm is maintained when the electroplating is carried out, in which case the final coating of the electroplated coating is carried out and the hit treatment of the Electroplated primer and the end coat are done at the same time.
Im Fall des naoheinanderfolgenden Überziehens einer Metallfolie 1st, im Gegensatz zu einem allgemeinen Überziehen durch galvanische Niederschlagung, eine Leiterwalze als Vorrichtung erforderlich, um dem Metallblech Elektrizität zuzuführen. Wenn in diesem Fall der elektrische Strom und die Spannung, die zuzuführen sind, große Werte errelohen, aufgrund der Erhöhung der Geschwindigkeit des aufeinanderfolgenden Überziehens, so treten verschiedene Schwierigkeiten zwischen der Leiterwalze und dem zu galvanisierenden Material auf, wie beispielsweise Bogenfleoken und Aussohmelzungen bei der Leiterwalze·In the case of sequential coating of a metal foil, as opposed to general coating by electroplating, a conductor roller as a device required to generate electricity to the sheet metal to feed. In this case, if the electric current and voltage to be supplied are large, due to the increase in the speed of successive coating, various difficulties arise between the conductor roller and that to be electroplated Material, such as sheet fleoks and melt-outs on the conductor roll
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Der erste zusätzliche Schritt feesteht darin, daß dieee »it der Leiterwalze verbundenen Schwierigkeiten beseitigt werden. Nachfolgend wird dieser zusätzliche Schritt im einzelnen unter Bezugnahme auf konkrete Beispiele erläutert.The first additional step is that the e »it the difficulties associated with the conductor roll can be eliminated. This additional step is detailed below explained with reference to specific examples.
Die Anwendung des galvanischen Überziehens auf Eisen- und Stah!produkte, Insbesondere auf ein galvanisiertes Stahlblech, das ausserdem chemisch-synthetisch behandelt ist, hat in Hinblick auf die Erreichung von gleichmäßigen Überzügen und von hoher Geschwindigkeit beim überziehen viel ber I!;:£3w:iiese gezeigt» verglichen mit einer herkömmlichen Überziehmethode unter Verwendung eines üblichen Überzugsmittel ·The application of electroplating on iron and steel Steel! Products, in particular on a galvanized steel sheet, which is also chemically and synthetically treated, has a lot in terms of achieving uniform coatings and high coating speeds about I!;: £ 3w: this shown »compared with a conventional Coating method using a common coating agent
Derzeit beträgt die allgemein verwendete Überziehgeschwindigkeit etwa 30 bis 60 m/Hin«, wobei geplant ißt, die Überziehgeschwindigkeit bis zu 100 bis 150 m/Min, zu erhöhen. In einem solchen Fall nehmen die durch die Anwendung des galvanischen Überziehverfahrens erhältlichen Vorteile zu, jedoch werden die oben erwähnten Schwierigkeiten akut.Currently the stall speed generally used is about 30 to 60 m / inch, with planned eating The pulling speed can be increased by up to 100 to 150 m / min. In such a case, take the by the application of the electroplating method, however, the above-mentioned difficulties become acute.
Bei einer Beschleunigung der überziehgesohwindigkeit die gRIvanischen Niedersehlagungsbedingungen strenger, ine sondere werden eine größere Spannung und ein größerer elev scher Strom erforderlich. Wird beispielsweise eineAt an acceleration of the überziehgesohwindigkeit gRIvanischen Niedersehlagungsbedingungen strict, ine sondere a larger voltage and greater ele v shear flow are required. For example, if a
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ßAD ORIGINAL ß AD ORIGINAL
Niederschlagung nit einer Uberziehgesohwindigkeit τόη etwa 60 n/min· bei einer Spannung τοη etwa 50 T Tier Sekunden lang durchgeführt, so iet ein elektrischer 8tro» »it 2000 A für 5 A/dm2 und 0,91 ■ (3 foot) Breite erforderlich.Precipitation carried out at a pulling speed τόη about 60 n / min · at a voltage τοη about 50 T animal seconds, so an electric 8tro »» it 2000 A is necessary for 5 A / dm 2 and 0.91 ■ (3 feet) width .
Da somit ein größerer elektrischer Strom und eine größere Spannung als Ergebnis der Beschleunigung der übereiebgesohwindigkeit erforderlich Bind, beeinflußt das elektrische P Verhalten des durch die Vorbehandlung als Grundierung fürThus, since a larger electric current and voltage are required as a result of the acceleration of the overdrive speed, the electric affects P behavior of the pretreatment as a primer for den galvanischen überzug gebildeten Überzuges in starke» Kaß die galvanische überäugebildung. Das heifit» sit Erhöhung des Widerstandes des durch Phoephatbehandlung oder (Jhromatbehandlung gebildeten Überzuges treten Bogenflecken auf und das Ausschmelzen der Leitervalze wird beträchtlich. Ausserdem muß eine Gefahr des Ausschmelzen*» der LeiterwalEe befürchtet werden, die durch die Elektrolyse aufgrund der Bildung einer elektrolytisohen Zelle zwisohen der Leiterwalee und dem zu behandelnden Metallblech und in Hinblick auf die Bogenflecken auftritt, wenn Spülwasser mit de» Haterial, das der Grundierungebehandlung unterworfen wird, an der Stelle der Leiterwalze in Berührung koaert, wo diese »it de» Bleohwickelstreifen in Kontakt gebraoht wird· Bs wurde gefunden, daß in Hinblick auf die Bedingungen bei der Grundierungebehandlung und der galvanischen Biedersohlagung βατ Herstellung τοη aufeinanderfolgenden Überzügen Bedingungen eingehalten werden müssen, wie sie nachfolgend angegeben sind, u» regel-the galvanic coating formed in a strong "Kaß the galvanic over-eye formation. That is, an increase in the Resistance of the coating formed by Phoephat treatment or (Jhromat treatment occurs and the melting of the conductor roll becomes considerable. In addition, there is a risk of the conductor roll melting out due to the electrolysis due to the formation of an electrolytic cell between the conductor roll and the metal sheet to be treated and with regard to the arc stains occurs when rinsing water with the »Haterial, which is subjected to the primer treatment, coaert in contact at the point of the conductor roller, where this »it de» Bleohwickelstreifen is brewed in contact · Bs was found, that with regard to the conditions in the primer treatment and the galvanic Biedersohlagung βατ production τοη successive coating conditions must be observed as they are specified below, u »regular
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mäßig ein galvanisch überzogenes Metallblech herausteilen: Für die Grundierungsbehandlung verwendetes überschüssiges Mittel und überschüssiges Spülwasser soll nicht mit der Oberfläche des zu behandelnden Metallblech^ in Berührung kommen und der Isolierungswiderstand das duroh die Grundierungebehandlung gebildeten Überzuges soll unter 100 jtl on , vorzugsweise unter 5jx om2 bei der Oberfläche liegen, die mit der Leiterwalze in Berührung kommt»Cut out a galvanically coated metal sheet: Excess agent and excess rinse water used for the primer treatment should not come into contact with the surface of the metal sheet to be treated ^ and the insulation resistance of the coating formed by the primer treatment should be less than 100 jtl on, preferably less than 5jx om 2 at the surface that comes into contact with the conductor roller »
Die Merkmale des ersten zusätzlichen Schrittes können so folgendermaßen zusammengefaßt Werdens Bar Isolierungswider stand wird unter 10 Λ on , vorzugsweise unter 5 Λ cm bei der Oberfläche gehalten, die mit dar Leiterwalze in Berührung kommt, und der durch die Grundierungsbehandlung zu bildende Nieaerschlag wird in Hinblick auf Qualität, Dicke und Wassergehalt in geeigneter Waise derart reguliert, daß die oben erwähnte Bedingung des Isolierwiderstandes erfüllt werden kann, und dann wird ein Katallblech, beispielsweise ein galvanisiertes Metallblech, das der Grundierungebehandlung in der oben erwähnten geregalten Weise unterworfen worden ist, ausreichend gespült, so daß kein überschüssiges Mittel, das für die Grundierungsbehandlung verwendet worden ist, mehr auf der behandalten Metalloberfläche zurüokbleibt, und anschließend wird mit Luft oder Heißluft völlig getrocknet, bevor das Metall der galvanischen HIederschlagiragsauftragtrag durch die Leiterwalze unter BildungThe features of the first additional step can thus be summarized as follows: Bar insulation resistance is kept below 10 Λ on, preferably below 5 Λ cm at the surface that comes into contact with the conductor roller, and the precipitation to be formed by the primer treatment is in view of Quality, thickness and water content are appropriately regulated so that the above-mentioned condition of insulation resistance can be satisfied, and then a catalytic sheet such as a galvanized metal sheet which has been subjected to the primer treatment in the above-mentioned regulated manner is sufficiently rinsed so that no excess agent, which has been used for the primer treatment, remains on the treated metal surface, and then it is completely dried with air or hot air before the metal of the galvanic protective coating application is formed by the conductor roller
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eines Grund ieninge Überzuges auf der behandelten Metalloberfläche unterworfen wird.is subjected to a basic coating on the treated metal surface.
dung ist folgendendung is the following
Bei dem aufeinanderfolgenden Überziehen einte mit Zink oder Zinklegierung plattierten Stahlbleohstreifene gemäß dem Ver~In the successive coating with zinc or Zinc alloy plated steel lead strips according to the Ver
p fahren der vorliegenden Erfindung wird das mit einer Zinkoder Zinklegierungesohioht überzogene Stahlblech einer Phosphatbehandlung oder einer anderen oheaisoh-syntehti&chen Behandlung oder einer anderen Überzugsbehandlung, die hohen elektrischen Widerstand hat» unterworfen» oder auoh der oben erwähnten Behandlung nicht unterworfen, bevor mit einem wasserlöslichen Überzugsmittel elektrophoretisch behandelt wird. Der zweite zusätzliche Schritt let dadurch charakterisiert, daß die Elektrizitätszulieferung derart geregelt werden soll, dafl ein BerUhrungsrolldruck, der siohAccording to the present invention, the steel sheet completely coated with a zinc or zinc alloy becomes a Phosphate treatment or another oheaisoh synthetic technique Treatment or any other coating treatment that has "subjected" or even the high electrical resistance not subjected to the above-mentioned treatment before being electrophoresed with a water-soluble coating agent. The second additional step let through this characterizes that the electricity supply is to be regulated in such a way that a contact roll pressure that sioh
" durch die Leiterwalze auf der Oberfläche des galvanisierten Stahlbleches oder chemisch-synthetisch behandelten galvanisierten Stahlbleches ergibt, mehr als etwa 100 kg pro Meter Breite des Stahlbleches betragen soll."by the conductor roller on the surface of the galvanized Steel sheet or chemically-synthetically treated galvanized steel sheet results in more than about 100 kg per meter Width of the steel sheet should be.
Im Pail des Überziehen durch Galvanisieren, insbesondere des anodisohen Überziehens durch Galvanisieren liegen gegenüber einer allgemeinen Metallplattierung die folgenden zweiIn the pail of plating by electroplating, in particular of anodic plating by electroplating versus general metal plating are the following two
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Unterschiede vort eine anodieohe und eine hohe Behandlungsapannungo Demzufolge wird in diesen lall der Leiterwalze keine spezielle Beachtung geschenkt» durch die Elektrizität für das galvanische Überziehen einer Stahlwioklung zugeführt wird. Wenn der Bolldruok «wischen de» zu behandelnden Metallblech und der Leiterwalze niedrig ist» bildet sich dazwischen ein Bogen, und wenn Wasser und dergleichen »it der Oberfläche des Metallbleohes in Berührung steht, wird eine elektrolytische Zelle zwischen der leiterwalze und den Metallblech gebildet, worin die Leiterwalze als Anode wirkt» während das Metallblech die Kathode ist» wodurch das Ausschmelzen des Leiterwalzenmetalles auftritt. Sas Auftreten des Bogens zwischen der Leiterwaise und der Streifenwicklung, die gewöhnlich galvanisiert und dann der Phosphatbehandlung unterworfen worden ist, führt nioht nur zu den bereits erwähnten Ausschmelzen der Leiterwalze, sondern auch sun Ankleben von Zinkoxyd an der Oberfläche der Valze, wodurch die auf der Streifenwioklung durch die chemisch-synthetische Behandlung gebildete Oberfläche beschädigt wird»Differences between an anodic and a high treatment tension no special attention paid »by the electricity supplied for the galvanic plating of a steel coil will. When the Bolldruok "wipes the" metal sheet to be treated and the conductor roller is low, "an arc is formed between them, and when water and the like" it the Surface of the metal bleoh is in contact, becomes a electrolytic cell formed between the conductor roller and the metal sheet, in which the conductor roller acts as an anode » while the metal sheet is the cathode »whereby the melting of the conductor roll metal occurs. Sas demeanor the arc between the conductor orphan and the strip winding, which is usually galvanized and then the phosphate treatment has been subjected, not only leads to the already mentioned melting out of the conductor roll, but also sun sticking of zinc oxide on the surface of the Valze, whereby the surface formed on the strip winding by the chemical-synthetic treatment is damaged »
Der zweite zusätzliche Sohritt der vorliegenden Erfindung dient dazu, verschiedene Unannehmlichkeiten zu beseitigen, die mit den Auftreten eines Bogens verbunden sind, der das galvanische Überziehen behindert· Um das oben erwähnte Siel des zweiten zusätzlichen Schrittes, beispielsweise bei der Durchführung des galvanischen Überziehens einer Metall-The second additional step of the present invention serves to eliminate various inconveniences, associated with the appearance of an arc that hinders the galvanic plating · Around the above mentioned sewer the second additional step, for example when carrying out the galvanic plating of a metal
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wicklung zu erreichen, wird dleee Metallwicklung In oberen Teil, seitlichen Seil und im Mittelteil unter Verwendung einer Preßwalze oder dergleichen an die Leiterwaise gepreßt. In diesen Pail soll der fiolldruok etwa 100 kg» vorzugsweise mehr als 300 kg pro Meter Breite der Wicklung betragen· Vatürlich sind die Preßrollen, die den notwendigen Druck verleihen, nicht nur auf eine Rolle beschränkt, vielmehr kann gegebenenfalls eine Vielzahl von Rollen verwendet werden, p Sie Preßrollen können auoh ersetzt werden, indem an die Wicklung eine Zugkraft angelegt wird.To achieve winding, dleee metal winding in top Part, side rope and in the middle part pressed to the ladder orphan using a press roller or the like. In this pail the fiolldruok should preferably be about 100 kg more than 300 kg per meter width of the winding · Of course, the pressure rollers that give the necessary pressure are not limited to just one roller, but can If necessary, a variety of rollers can be used, p You can also replace the press rollers by attaching to the Winding a tensile force is applied.
Der dritte zusätzliche Schritt der vorliegenden Erfindung ist folgender:The third additional step of the present invention is as follows:
Bei dem aufeinanderfolgenden Überziehen eines mit Zink oder Zinklegierung plattierten Stahlbleohetrelfene gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird das mit einer Zinkoder Zinkleglerungssohioht überzogene Metallblech einer " Phosphatbehandlung oder anderen ohemisoh-eynthetieohen Behandlung oder einer anderen Oberaugebehandlung, die einen hohen elektrischen Widerstand hat, unterworfen» bevor mit einem wasserlöslichen Überzugsmittel elektrophoretisch Überzogen wird. Dieser zusätzliche Schritt 1st dabei dadurch gekennzeichnet, daß Elektrizität zugeführt wird, während die Oberfläche der Leiterwalse, die mit dem Stahlblech In Kontakt gebraoht werden soll, arrangiert wird, indem eine anWith the successive coating of one with zinc or In accordance with the method of the present invention, the metal sheet coated with a zinc or zinc alloy coating becomes a zinc alloy plated steel sheet "Phosphate treatment or other ohemisoh-eynthetieohen treatment or any other upper eye treatment that does one has high electrical resistance before being electrophoretically coated with a water-soluble coating agent. This additional step is thereby characterized in that electricity is supplied while the surface of the ladder roll to be brewed in contact with the steel sheet is arranged by an
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der Oberfläche der Leiterwalze anhaftende Schneise, die eioh hauptsächlich aus Zink oder Zinkoxyd suaainmensetzt, mittels einer Abkratzvorriohtung, wie einer Bakel« entfernt wird« unmittelbar nachdem die Schmelze anklebt, wenn Elektrizität zugeführt wird.the surface of the ladder roller adhering to the eioh mainly composed of zinc or zinc oxide, by means of a scraping device, such as a bakel "removed" immediately after the melt sticks when electricity is supplied.
Der Berührungs zustand der Leitervralze mit äer Streifenwioklung wird verschlechtert» wenn die Anlagengeschwindigkeit zunimmt. Venn in diesem Fall vorher ein Überzug mit elektri» sehern Widerstand auf der Oberfläche der Streifenwicklung, der Elektrizität zugeführt wird, gebildet wird, so nimmt die Bildung von Tunken zwischen der Streifenwicklung und der Leiterwalze zu, wodurch die Unannehmlichkeit des Ausschmelzens der Leiterwalze auftritt·The contact condition of the conductor roll with the outer strip winding is worsened if the line speed increases. If in this case a coating with electrical see resistance on the surface of the strip winding, to which electricity is supplied is formed, the formation of dips between the strip winding and the conductor roll increases, thereby increasing the inconvenience of meltdown the ladder roller occurs
Insbesondere in dem Fall, wenn die Streifenwicklung mit einem Metall, wie Zink, plattiert ist, das eine relativ geringe Oberflächenhärte und einen niedrigen Schmelzpunkt besitzt, und ausserdem ein Überzug mit hohem elektrischen Isolierwiderstand auf der plattierten Oberfläche durch eine Phosphat- oder Chromatbehandlung oder durch eine andere HarzUberzugsblldung gebildet ist, so tritt leicht der Nachteil auf, daß das Plattierungsmetall oxydiert wird und in Tunken abbrennt oder an der Oberfläche der leiterwalze anhaftet, wodurch die plattierte Metallschicht auf der Oberfläche der Streifenwicklung beschädigt wird.Especially in the case when the strip winding with a metal such as zinc, which has a relatively low surface hardness and a low melting point, and also a coating with high electrical insulation resistance on the plated surface by a Phosphate or chromate treatment or formed by another resin coating formation, the disadvantage that the plating metal is oxidized and in Dip burns off or adheres to the surface of the conductor roll, thereby damaging the plated metal layer on the surface of the strip winding.
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Es wurde gefunden» daß die an der Oberfläche der Leiterwalze anhaftende Schmelze von der Leiterwalze leicht entfernt werden kann, solange sie sich noch in weiche» Zustand befindet» unmittelbar nachdem sie an der Leiterwalee angeklebt ist. Hit zunehmender Zeit wird sie härter und schwierig zu entfernen» was zur Bildung eines zunehmenden Torsprunges aus an der Oberfläche der Leiterwalze anhaftender Schmelze fuhrt, da eine neue Stelle nach und nach vermehrt wird· Venn die an der Oberfläche der Leiterwalze anhaftende Schmelze nicht P unverztiglioh an der Bildung von VoreprUngen gehindert wird» so werden nicht nur die an der Oberfläche der Streifenwioklung verursachten Schäden sioh über einen größeren Bereich erstrecken» sondern auch schwerwiegender werden, die Funkenbildung wird beschleunigt» woduroh der durch Ausschmelzen verursachte Verlust der Leiterwalze erhöht und die Lebensdauer der Leiterwalze beträohtlioh verkürzt wird. Ausserdem wird auch die Bildung von befriedigenden Produkten behindert.It was found that those on the surface of the conductor roll adhering melt can easily be removed from the conductor roll as long as it is still in a soft »state» immediately after it is glued to the ladder whale. As time goes on, it becomes harder and difficult to remove, resulting in the formation of an increasing gate melt adhering to the surface of the conductor roll leads to a new area being gradually increased Melt adhering to the surface of the conductor roll is not immediately prevented from forming pre-impressions » so not only the damage caused on the surface of the strip curl will be sioh over a larger area extend »but also become more serious, the formation of sparks is accelerated» what by melting out Loss of the conductor roll caused is increased and the service life of the conductor roll is reduced considerably. Besides that the formation of satisfactory products is also hindered.
Der dritte zusätzliche Schritt der vorliegenden Erfindung soll die oben erwähnten Nachteile bei Verwendung von sehr einfachen Mitteln beseitigen· Dieser Schritt ist dadurch charakterisiert» daß bei der Durchführung einer elektrophoretischen Überziehbehandlung oder anderen elektrischen Wiederüberziehbehandlungen eines plattierten Hetallbleohes mit einem Überzug mit elektrischem Widerstand auf seiner Oberfläche, wenn die Leiterwalze auf die fr«Mwalze gepreßtThe third additional step of the present invention addresses the above mentioned disadvantages when using very simple means to eliminate · This step is characterized »that when carrying out an electrophoretic coating treatment or other electrical Re-coating treatments of a plated metal bleoh with a coating of electrical resistance on its surface when the conductor roller is pressed onto the for «M roller
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wird, die verfestigte Schneise, die an der Oberfläche δ er Leiterwalze anhaftet, bei der Zuführung von Elektrizität leicht und kontinuierlich mittels einer Bakel abgekratzt wird, die beispielsweise aus rostfreien Stahl oder änderest Metall hergestellt ist. Wenn die Bakel in einen Gebiet der Oberfläche der Leiterwalze positioniert 1st, dag alt der Streifemficklung (beispielsweise ein zinkplattiertes Stahlblech f das außerdem einer Phosphatbanandlung unterworfen wird) nicht in Berührung gebracht wird, während die Xanten der Rakel in einem geeigneten Winkel el stehen, d.h. etwa 10 bis 20° bezüglich der Kormalen a der Leiterwaise, kann die verfestigte Schmelze, wie Zinkoxyd, die fleokig an der Oberfläche der Leiterwaise anhaftet, leicht und wirksam durch die Kante der Bakel abgekratzt werden, während die Leiterwaise rotiert. Als Folge wird ein Überzogenes Stahlblech mit einem günstigen Oberflächenzustand erhalten, da die elektrophoretische Überziehbehandlung auf diese Weise auf das Stahlblech so wie es ist angewendet werden kann.is, the solidified aisle that adheres to the surface δ of the conductor roller is easily and continuously scraped off when electricity is supplied by means of a bakel, which is made, for example, of stainless steel or other metal. (For example, a zinc-plated steel sheet for further one Phosphatbanandlung subject) when the Bakel positioned in a region of the surface of the conductor roll, 1st dag old the Streifemficklung is not brought into contact, while the Xanten the blade are at a suitable angle el, ie, about 10 to 20 ° with respect to the normal a of the orphan ladder, the solidified melt, such as zinc oxide, which is fleocy adhered to the surface of the orphan ladder, can be easily and effectively scraped off by the edge of the bakel while the orphan ladder rotates. As a result, a coated steel sheet having a favorable surface condition is obtained because the electrophoretic coating treatment can thus be applied to the steel sheet as it is.
Gleichzeitig werden der Verlust der Leiterwaise durch Schmelzen und die anderen oben erwähnten Bachteile wirksam vermindert.At the same time, the loss of the ladder orphan through melting and the other creek parts mentioned above will take effect reduced.
Um eine zunehmende Erzeugung von Funken zwischen der Streifenwicklung und der Leiterwaise zu unterdrücken, 4ie durch die Zuführung eines größeren elektrischen Stromes als Ergebnis der erhöhten Bahngeschwindigkeit hervorgerufen wird undTo an increasing generation of sparks between the strip winding and suppress the conductor orphan, 4ie by supplying a larger electric current as a result the increased path speed is caused and
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die Verluste bei der Leiterwalee durch Sohsteleen hervorruft» was zu einer merklichen Verkürzung der Lebensdauer der Leiterwalze führt, sollen die folgenden Gegenmaßnahmen getroffen werden» vie das Ausbilden des Kantentelles der Leiterwalze aus einem elektrisch isolierenden Material, indem der Kantenteil des Hauptkörpers der Leiterwalze selbst mit einer Kautschuk- oder KunststoffYerkleidungseohicht versehen wird, so da8 die Breite der Oberfläche der Leiterwalae der ein elektrischer Strom zugeführt wird» enger gemacht wird als die Streifenwioklung (beispielsweise ein sinkplattiertes Stahlbleoh mit einem durch eine Phosphatbehandlung gebildeten Überzug oder einem anderen elektrisch isolierenden Überzug), wobei vorzugsweise erstere 0*9 mal eo breit wie letztere gemacht wird, wodurch der Teil der Oberfläche der Leiterwalze eliminiert wird, wo die meisten Funken erzeugt werden.the losses at the Leiterwalee caused by Sohsteleen »resulting in a noticeable shortening of the life span of the Lead roller leads, the following countermeasures should be taken like the formation of the edge plate of the Conductor roller made of an electrically insulating material by adding the edge portion of the main body of the conductor roller itself is provided with a rubber or plastic clothing layer, so that the width of the surface of the ladder scale to which an electric current is supplied »made narrower is called the strip winding (for example, a sink-clad steel sheet with a coating formed by a phosphate treatment or another electrically insulating coating), the former 0 * 9 times eo wide as the latter is made, eliminating the part of the surface of the conductor roll where most of it is Sparks are generated.
Nachfolgend sollen Beispiele der vorliegenden Erfindung erläutert werden.Examples of the present invention will be explained below.
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(D OO O(D OO O
mengelot
Stahlblechcold rolled
Sheet steel
chen zinkplat
tiertes Stahl
blechthrough hot thaw
chen zinc plat
tied steel
sheet
tauchen zink
plattiertes
Stahlblechby hot
dip zinc
plated
Sheet steel
tes Stahlblechelectroplating
t steel sheet
(P-346-B)
6O0C 20 sek.Commercial product
(P-346-B)
6O 0 C 20 sec.
ίΡ-346-Β)
6O0C 20 sek.Hand elbowed
ίΡ-346-Β)
6O 0 C 20 sec.
(schwach alkalische
wäßrige Lösung)Degreasing
(weakly alkaline
aqueous solution)
Elektrode und BlechElectrode and sheet metal
VO
ιCV)
VO
ι
handelsprodukt
(K-801)Iron phosphate
commercial product
(K-801)
handelsprodukt
(37-2)Zinc phoephate
commercial product
(37-2)
ReihePhenol alkyd
line
ReiheMaleic acid oil
line
eeter-HeiheAorylhara-
eeter-Heihe
ReiheEpoxy alkyd
line
car-tcar-t
•HO• HO
H-H »Ö
+»ta a
«II O © Ή
HH »Ö
+ »Ta a
«II
OO O (OOO O (O
und Bedingungen ^vand conditions ^ v
Dicke des ge-Thickness of the
trookneten Überknead over
zugesadded
BandgeschwindigBelt speed
keitspeed
OfensFurnace
ZeitTime
StahlblechSheet steel
zi/nkplattierteszinc plated
StahlblechSheet steel
ohen zinkplatwithout zinc plate
tiertes Stahltied steel
blechsheet
tes Stahlblecht steel sheet
behandlungtreatment
(Endüberzug)(Final coating)
10-15 ρ 10-15 ρ
45-50 m/min.45-50 m / min.
15-20 μ 15-20 µ
45-50 m/min.45-50 m / min.
15-20 JX 15-20 JX
45-50 xq/nin.45-50 xq / nin.
25-30 ja25-30 yes
30 m/min.30 m / min.
handlungplot
50-60 sek.50-60 sec.
50-60 sek.50-60 sec.
50-60 sek.50-60 sec.
30 sek.30 sec.
kühlungcooling
kühlungcooling
kühlungcooling
kühlungcooling
cn co cocn co co
Das Ergebnis der mit den oben erwähnten Beispielen durchgeführten Übersugsteste wird nit herkömmlichen Ütterzugherstelltragsverfahren verglichen.The result of the over-suction tests carried out with the above-mentioned examples is compared with conventional over-drawing manufacturing methods.
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φ Bi φ Bi
U Φ ΌU Φ Ό
co aco a
ein überzug, eine Hitzebehandlunga coating, a heat treatment
sswei Überzüge,sswei covers,
zwei HItEebehandlungentwo hit treatments
Erichsen 7Erichsen 7
ZiehenDraw
6 nun ρ 1 kg6 now ρ 1 kg
DupontDupont
kg
cnkg
cn
BiegungBend
mm rf 1800mm rf 1800
¥aaserbeständigkeit¥ carburettor resistance
Std.Hours.
9euchtigkeitsbest&Qdigkeit 480 Std.9 Humidity & resistance 480 h
bedeutet ausgeaeiohnetmeans exhausted
■■ gut und S\ schlecht.good and s \ bad.
nachfolgend werden ein erfindungsgemäßes Behandlungebad für die Elektrophorese und Beispiele für die Verwendung dieses Bades in den Beispielen 2 und 3 erläutert.below are an inventive treatment bath for the electrophoresis and examples of how to use this Bath explained in Examples 2 and 3.
Ein galvanisiertes Stahlblech mit sauberer Oberfläche wird
als Anode verwendet, während ein rostfreies Blech als
Kathode verwendet wird. Bs wird ein Überzug mit einer Zwischenpolspannung
von 80 V in der Behandlungslösung gebildet» deren Zusammensetzung nachfolgend angegeben ist:A galvanized steel sheet with a clean surface is used as the anode, while a stainless sheet is used as the
Cathode is used. A coating with an inter-pole voltage of 80 V is formed in the treatment solution, the composition of which is given below:
Behandlungsbad:Treatment bath:
Mischpolymerisat von Amrnoniumaorylat und
Acrylsäurebutylester (Polymerisationsverhältnis 3/7)Copolymer of ammonium aorylate and
Acrylic acid butyl ester (polymerization ratio 3/7)
Awmoniumchromat Wasser PHAwmonium chromate Water PH
Anodische Behandlungsbedingungen: 90 Volt nach SpülenAnodic treatment conditions: 90 volts after flushing
10 Seile 0,2 Seile10 ropes 0.2 ropes
90 !eile 7,590! Part 7.5
30 Sekunden30 seconds
Hitzebehandlung 1 Minute bei 25000·Heat treatment 1 minute at 25000
Der so erhaltene Überzug ist transparent mit eohwaohgelbexn Glanz und aθigt nach 250 Stunden in einem Salzwassersprühtest keine Veränderung.The coating obtained in this way is transparent with eohwaohgelbexn Gloss and aθigt after 250 hours in a salt water spray test no change.
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Venn in der erfindungsgemäßen Behandlungslösuug eine anodische Elektrophorese-Behandlung durchgeführt wird, wird ein unlöslicher galvanisch niedergeschlagener überzug auf der Oberfläche eines galTanieierteti St*hlbleohee geschaffen, der der Zeit der Zuführung eines elektrischen Stromes angepaßt ist, ohne zu einer Abnahme des elektrischen Stromes zu führen, und durch anschließendes Trocknen des Überzuges durch Erhitzen nach einfachem Spülen oder Wringen, kann ^ ein Überzug erhalten werden, der völlig gleichmäßig und fest ist und ausgezeichnete Antikorrosivität besitzt,If an anodic electrophoresis treatment is carried out in the treatment solution according to the invention an insoluble electroplated coating the surface of a galTanieierteti St * hlbleohee created, which is adapted to the time of the supply of an electric current without a decrease in the electric current to lead, and by subsequent drying of the coating by heating after simple rinsing or wringing, can ^ a coating can be obtained which is completely uniform, strong and has excellent anti-corrosiveness,
Bas so erhaltene galvanisierte Stahlblech, das einer Galvanisierungsbehandlung unterworfen worden 1st, wird praktisch entweder als Stahlblech mit einer örcradierung als unterlage für einen weiteren Überzug oder als antikorrosives Stahlblech selbst verwendet, je nachdem, ob die Hiedersohlagmenge größer oder kleiner ist. Ausserdem kann ein gefärbter Überzug gebildet werden, indem ein wäßriges Mittel zum w Dispergieren von Parbpigmenten, das einer anlonischenThe galvanized steel sheet thus obtained, which has been subjected to a galvanizing treatment, is practically used either as a steel sheet with an etching as a base for a further coating or as an anti-corrosive steel sheet itself, depending on whether the amount of deposited is larger or smaller. In addition, a colored coating may be formed by an aqueous composition for w dispersing Parbpigmenten that a anlonischen Aktivatorbehandlung unterworfen worden ist, in das erfindungsgemäße Behandlungsbad mitelngebraoht wird. Diese Methode wird auch praktisch als Oberfläohenbehandlungsmethode verwendet, was das Ziel erfüllt, gleichzeitig Sohuts und dekorative Wirkung au erreichen.Activator treatment has been subjected to medium-brewing in the treatment bath according to the invention. These Method is also practically used as a surface treatment method, which fulfills the goal of being Sohut's and achieve a decorative effect.
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feleäure oder Borsäure zugegeben wird, wird eine Verbesserung der Streuung bew. Veredelungsfälligkeit des gebildeten Überzuges ermöglicht und verden dieaen ausgeprägte und nützliche Eigenschaften verlieben·fele acid or boric acid is added, becomes a Improvement of the scattering due to refinement of the formed coating enables and verden the pronounced and useful properties fall in love
Mischpolymerisat von drei Arten von Verbindungen t Methacrylsäuremethylester, Ammoniumaorylat und Acrylsäureisobutylester (Mischpolymer!-Mixed polymer of three types of compounds t methyl methacrylate, ammonium aorylate and isobutyl acrylic ester (mixed polymer! -
2 Minuten bei2 minutes at
200OC.200OC.
In diesem Beispiel wird ein galvanisch niedergeschlagener Überzug gebildet, der in Hinblick auf die atmosphärische Korrosionsbeständigkeit und insbesondere auf die Korrosionsbeständigkeit des gemäß Beispiel 2 gebildeten ÜberzugesIn this example, an electroplated Coating formed in view of the atmospheric corrosion resistance and in particular the corrosion resistance of the coating formed according to Example 2
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überlegen ist.is superior.
Beispiel 4Example 4
Als mit Überzugsmitteln zu Überziehendes Metallblech wird ein galvanisiertes Stahlblech verwendet. lach einer Bürstenschleifbehandlung unter Verwendung einer Hylonwalze wird das Stahlblech 10 Sekunden bei 500C einer herkömmlichen Zinkphosphatbehandlung unterworfen und dann 3 bis 5 Sekunden unter Polleren mit einer Baumwollschwabbelsoheibe gespült. Dann wird wiederum 2 bis 3 Sekunden gespült und danach mit Luft getrocknet. Anschließend wird das Stahlblech einer galvanische» Überziehbehandlung mit Überzugsmittel unter worfen, wobei ein wasserlöslicher galvanischer Überzug»wie in Beispiel 2 und 3 erwähnt, elektrolytisch in einer Menge von 30 bis 40 mg/cm niedergeschlagen wird. Unmittelbar nach dem Lufttrocknen wird das Blech mit einem Bndüberzug in der Dicke von 15 bis 20 ρ überzogen. Danach wird der Stahl bei etwa 2000O 50 bis 60 Sekunden lang gebrannt und nach Kahlen mit Wasser aufgewickelt. A galvanized steel sheet is used as the metal sheet to be coated with coating agents. laughing a brush grinding treatment using a Hylonwalze the steel sheet is subjected to phosphate treatment for 10 seconds at 50 0 C of a conventional zinc and then rinsed 3 to 5 seconds under Polleren with a Baumwollschwabbelsoheibe. Then it is rinsed again for 2 to 3 seconds and then air-dried. The steel sheet is then subjected to an electroplating treatment with a coating agent, a water-soluble electroplating coating as mentioned in Examples 2 and 3 being deposited electrolytically in an amount of 30 to 40 mg / cm . Immediately after air drying , the sheet metal is covered with a band coating with a thickness of 15 to 20 ρ . Thereafter, the steel is burned at about 200 0 O for 50 to 60 seconds and, after kahlening, it is wound up with water.
Galvanisierungsstrom 40 bis 50 VElectroplating current 40 to 50 V.
Zeit 3 bis 5 sek. Time 3 to 5 sec.
Temperatur 40 bis 500O Temperature 40 to 50 0 O
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Hiödersohlagsmenge EndUberzugHiödersohlags amount End coating
SalzwassersprühtestSalt water spray test
atmosphärische Korrosionsbeständigkeit atmospheric corrosion resistance
Haftung bei der Bearbeitung Dupont 1 kg·50 cm Erichsen 7 mm Biegung 180°Adhesion when processing Dupont 1 kg x 50 cm Erichsen 7 mm bend 180 °
30 bis 40 mg/om30 to 40 mg / om
Aorylvinyl-Eeihe, 15 bis 20/1Aoryl vinyl series, 15 to 20/1
ausgezeichnet (500 SW.)excellent (500 b / w)
ausgezeichnet (6 Monate)excellent (6 months)
ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet·excellent excellent excellent
Bei diesem Beispiel treten weder Bogenfleoken noch Leiterwalzenverltist durch. Schmelzen während des Galvanisierüberzugsverfahrens mit Überzugsmittel auf.In this example, neither sheet fleoken nor conductor roll is lost by. Melting during the electroplating process with coating agent.
B e i s ρ i e 1 5 B is ρ ie 1 5
Ein galvanisiertes Stahlblech, das einer Phosphatbehandlung unterworfen worden ist, wird duroh Galvanisierung für 3 bis 5 Sekunden unter den nachfolgenden Bedingungen mit Überzugsmittel Überzogen: Arbeitsgeschwindigkeit 45 bis 50 n/min., 40 bis 50 V und 4 bis 5 A/dm , während ein Rolldruok von 300 kg pro Meter Wicklungsbreite mittels einer Walze ausgeübt wird. Bas Überzugsmittel für die Galvanisierung ist das wasserlösliche Überzugsmittel, das bei der Galvanisierung gemäß Beispiel 2 und 3 verwendet worden ist« Die Badtemperatur beträgt 40 bis 50°0· Die niedergeschlagene Menge maohtA galvanized steel sheet which has been subjected to a phosphate treatment is coated with a coating agent by electroplating for 3 to 5 seconds under the following conditions: operating speed 45 to 50 n / min., 40 to 50 V and 4 to 5 A / dm while on Roll pressure of 300 kg per meter of winding width is exerted by means of a roller. The coating agent for the electroplating is the water-soluble coating agent which was used in the electroplating according to Examples 2 and 3. The bath temperature is 40 to 50.degree
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30 bis 40 mg/dm aus. An die öalvanisierung schließt sioh Spülen und Lufttrooknen an· Sann wird ohne Durchführung einer Hitzebehandlung das Stahlblech mit eine» Überzugsmittel aus der Acrylvinyl-Eeihe in der Sicke von 15 bis 25 Ji Überzogen und danach bei 140 biß 270°0 50 bis 60 Sekunden lang hitzebehandelt, wiederum gespült und aufgewickelt. Bei diesem Beispiel sind keine Bogenfleoken und kein Leiterwalzenverlust durch Schneisen aufgetreten. Bas Produkt hat folgende Eigenschaften:30 to 40 mg / dm. The electroplating closes Rinsing and air drying on · Sann is performed without performing a heat treatment the steel sheet with a »coating agent from the acrylic vinyl series in the bead of 15 to 25 Ji Coated and then heat-treated at 140 to 270 ° 0 for 50 to 60 seconds, again rinsed and wound up. In this example, there were no sheet fleeces and no conductor roll loss due to aisles. Bas product has following properties:
(500 Std.)(500 hours)
(500 Std.)(500 hours)
atoosphärische Korrosionsbeständigkeit ausgezeichnetExcellent atmospheric corrosion resistance
(6 Monate)(6 months)
Ein galvanisiertes Stahlblech wird als zu überziehendes Metallblech verwendet. Haoh einer Bürstensohlelfbehandlung wird das Stahlblech einer herkömmlichen Zinkphosphatbehandlung unter Verwendung eines Zinkphosphathandelsprodukts unterworfen (10 Sekunden bei 700O). Sann wird das MetallblechA galvanized steel sheet is used as the metal sheet to be coated. After a brush sole treatment, the steel sheet is subjected to a conventional zinc phosphate treatment using a zinc phosphate commercial product (10 seconds at 70 ° C.). Then the sheet metal becomes
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auf eine leiterwalze mit einen Bolldruok von 300 leg pro Heter ttieklungsbreit© duroh zwei Walzen niedergedrückt. Die gaIvan 1 solle Überzugsbehaodlung wird 3 bis 5 Sekunden bei einer Arbeitsgeschwindigkeit Ton 45 bis $0 n/oln·, 40 bis 50 T und 4 bis 5 A/dm durchgeführt. Sas galvanische Überzugsmittel ist ein wasserlösliches Überzugsmittel aus der Aerylsäure-Reihe, wie es in den Beispielen 2 und 3 verwendet wird. Die galvanisch niedergeschlagene Menge macht 30 bis 40 mg/dm aus. Unmittelbar nach dem Spülen und Iiufttrocknen wird der Endüberzug mit einem Überzugsmittel der Acrylvinyl-Reihe aufgebracht und bei einer !temperatur von 140 bis 2700C 50 bis 60 Sekunden lang gebrannt. Bach dem Kühlen mit V/asser wird aufgewickelt« Es treten keine Sogenflecken und kein Leiterwalzenverlust durch Schmelzen auf „ Das Produkt hat die folgenden Eigenschaften:on a ladder roller with a Bolldruok of 300 leg per hetero width © duroh two rollers pressed down. The gaIvan 1 should coating treatment is carried out for 3 to 5 seconds at a working speed of 45 to $ 0 n / oln ·, 40 to 50 T and 4 to 5 A / dm. The galvanic coating agent is a water-soluble coating agent from the aerylic acid series, as used in Examples 2 and 3. The amount deposited by electroplating is 30 to 40 mg / dm. Immediately after rinsing and Iiufttrocknen the final coating is applied with a coating agent of acrylic vinyl series and temperature-fired at a! 140-270 0 C 50 to 60 seconds. Bach to the cooling with water is wound up "There are no suction spots and no conductor roll loss due to melting" The product has the following properties:
SaIzwaasersprühbeständigkeit PeuchtigkeitsbeständigkeitSalt spray resistance Resistance to moisture
atmosphärische Korrosionsbeständigkeit atmospheric corrosion resistance
Haftung bei der Bearbeitung Dupont 1kg·50 cm
Erichsen 7 mm
Biegung 180°Adhesion when processing Dupont 1kg x 50 cm Erichsen 7 mm
180 ° bend
ausgezeichnet (500 Std.)excellent (500 hours)
ausgezeichnet (500 Std.)excellent (500 hours)
ausgezeichnetexcellent
ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet<excellent excellent excellent <
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Bei einer Wloklungsüberzugbehandlung eines durch Heißtauchen plattierten Stahlbleohes wird das Stahlbleoh bei einer Temperatur von 7O0O 10 Sekunden lang nach einer BUraten-Bchlelfbehandlung unter Verwendung von Zinkphosphat einer Zinkphosphatbehandlung unterworfen. Der galvanisch niederzuschlagende Überzug besteht aua einen Mischpolymerisat von Ammonlumaorylat und Acrylester und wird in einer Menge von 30 bis 40 mg/cm galvanisch niedergeschlagen· Mach dem Spülen und Lufttrocknen wird ein Überzugsmittel aus der Acrylv.inyl~Reihe in einer Dicke von 15 bis 25 /x unter Verwendung einer Y/alzenttber ziehvorrichtung auf gestrichen und bei 140 bis 2700C 50 bis 60 Sekunden lang hitzebehandelt. Dann wird der Stahl mit Wasser gekühlt und aufgewickelt. In a Wloklungsüberzugbehandlung a plated by hot dipping Stahlbleohes the Stahlbleoh at a temperature of 7O 0 O becomes 10 seconds subjected Bchlelfbehandlung-BUraten using zinc phosphate to a zinc phosphate treatment after. The electroplated coating consists of a copolymer of ammonium aorylate and acrylic ester and is electroplated in an amount of 30 to 40 mg / cm.After rinsing and air drying , a coating agent from the acrylic vinyl series in a thickness of 15 to 25 / x brushed on using a Y / Alzenttber drawing device and heat-treated at 140 to 270 0 C for 50 to 60 seconds. Then the steel is cooled with water and wound up.
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Br. 1 Kr, 2 Hr. 3Br. 1 Kr, 2 Hr. 3
aus Ammonium-
acrylat und
Acrylsäurebutyl-
ester
(Polymerisations
verhältnis 25:75)Mixed polymer
from ammonium
acrylate and
Acrylic acid butyl
ester
(Polymerization
ratio 25:75)
12 #Resin A
12 #
15 $ Resin B
$ 15
15 #Resin B
15 #
mengePrecipitation
lot
Salzwassersprüh-Salt water spray
beständigkeit ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnetdurability excellent excellent excellent
(500 Std.)(500 hours)
Feuchtigkeitsbeständigkeit ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet (500 Std.)Moisture resistance excellent excellent excellent (500 hours)
Haftung bei Bearbeitung Processing liability
Dupont 1 kg*50 cm gut/ ausgezeichnet ausgezeichnet *Dupont 1 kg * 50 cm good / excellent excellent *
ausgezeichnetexcellent
Ericheen 7 mm ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnetEricheen 7 mm excellent excellent excellent
atmosphärischeatmospheric
ständigkeit8" ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnetdurability 8 "excellent excellent excellent
(6 Monate)(6 months)
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Obwohl das erfindungageaäße Verfahren zwei Uberzugssohritte und einen Hitzebehandlungssohritt umfaßt, wird der Überzug in Hinblick auf die farbe nioht trüb, sondern seigt auegezeichnete Haftung und Korrosionsbeständigkeit» da bei den erfindungsgemäßen Verfahren ein wäßriges elektrophoretisch^ Überzugsmittel» das im wesentlichen die Eigenschaft hat, sehr leicht getrocknet zu werden, als Grund ierungsüb er zug verwendet wird und dann als Endüberzug ein wasserlöslicher oder Lösungsmittel-löslioher Überzug aufgebracht und anschließend zur Härtung hlteebehandelt und getrocknet wird. Da die Grundierung und der Endüberzug oder gegebenenfalls mehr als zwei Überzüge gleichzeitig auf einmal hitzebehandelt werden können» ist ausserdem nioht nur lediglich ein Behandlungeofen erforderlich, sondern auch die Überzugsarbeitsstraße kann beträchtlich verkürzt werden. Nach den erfindungsgemäßen Verfahren werden auch Insofern noch weitere Vorteile erhalten als das Überzugsverfahren leicht durchgeführt und dadurch die Ausbeute der Produkte stark verbessert werden kann.Although the method according to the invention has two coating holes and a heat treatment step, the coating does not become cloudy in terms of color, but has excellent adhesion and corrosion resistance Process according to the invention an aqueous electrophoretic coating agent which essentially has the property very easy to dry as a primer puller is used and then a water soluble one as the final coating or solvent-soluble coating is applied and then heat treated and dried to harden. Since the primer and the final coat or, if necessary, more than two coats can be heat-treated at the same time, »is also not just one Treatment furnace is required, but also the coating work line can be shortened considerably. According to the method according to the invention, there are also further processes in this respect Advantages are obtained as the coating process can be carried out easily and thereby the yield of the products can be greatly improved.
Wie in den vorstehenden Beispielen gezeigt» kann das erfindungsgemäfie Verfahren nicht nur auf das aufeinanderfolgende überziehen eines aufgewickelten Stahlbleches, sondern auch auf das aufeinanderfolgende Überziehen eines geschnittenen Stahlbleches angewendet werden.As shown in the above examples, the method according to the invention can be applied not only to the successive coating of a rolled steel sheet, but also to the successive coating of a rolled steel sheet can also be applied to the sequential coating of a cut steel sheet.
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