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DE1770336A1 - Polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Publication number
DE1770336A1
DE1770336A1 DE19681770336 DE1770336A DE1770336A1 DE 1770336 A1 DE1770336 A1 DE 1770336A1 DE 19681770336 DE19681770336 DE 19681770336 DE 1770336 A DE1770336 A DE 1770336A DE 1770336 A1 DE1770336 A1 DE 1770336A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
residues
acid
polyamide
polyamides
diamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681770336
Other languages
English (en)
Inventor
Raum Alaric Louis Jeffrey
Thukral Prem Sagar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of DE1770336A1 publication Critical patent/DE1770336A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

PATENTANWÄLTE
DR. W. SCHALK · DIPL.-ING. P.\ClRTH · DI PL.-J NG. G. DAN NENBERG DR. V. SCHMIED-KÖWARZIK · DR. P. WEINHOLD · DR.D.GUDEL
6 MANKFUKT AM MAIN
C*. IICHEMHEIME* ITRAfSI 3»
B.A, 23093/67 SK/sie
BP Chemicals (U.K.) Limited Britannic House, Moor Lane London B.C.. 2, England
polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung bezieht eich auf polyamide und
auf ein; Verfahren zu ihrer Herstellung. M
Die vorliegende Erfindung betrifft Polyamide,in denen aich mindestens 80 Mol ή* der Säurereste von Isophthalsäure und terephthalsäure und mindestens 80 Mol °ja der Diarainroate von Hexamethylendiamin und I3ophorpndiainin herleiten, wofcei 5-50 Mol °ß> der Aminreste Isophorondiarainreste und mindestens 50 Mol $ der Ajninreste Hexaraethylendiamlnreste sind. Die eventuellen restliciien Mol ^, der He»tu leiten sich von anderen Säure« und Aminresten ab. Isophorondiumiii ist 3-Aininomothyl-3t5 »5-trimethylcyclo- . hexylamin und wird norinalorwolee aus Mischung des cis- und tr*iins-lHO ut-i't:!! verwendet.
209808/U7A
■ BAD
- 2
Die erfindungsgemäßen Polyamide sind zähe, durchsichtige, amorphe Polymerisate, die über einem weiten Temperaturbereich leicht verformbar sind. Sie haben eine gute Beständigkeit gegen siedendes Wasser und wenig Neigung zur Vasaerabsorption. Weiterhin haben sie gute mechanische Eigenschaften und hohe Erweichungspunkte.
Polyamide mit der höchsten Beständigkeit gegen Vasser haben Arainreste, die 10-^0 Mol.-%, vorzugsweise 15 - ho MoI-1Ja, Isophorondiamin enthalten. Die Iaophthalsäurereste sind zweckmäßig in einer Menge von 50 - 80 Mol-$> der Säurereste anwesend.
Die Saurereβte können hergeleitet werden von den Säuren selbst oder den polyamidbildenden, funktionellen Derivaten derselben, wie z.B. deren Ester oder Säurechioride.
Xn den erfindungsgemäßen polyamiden können geringe Mengen von Resten anderer Diamine, Dicarbonsäuren» Aminosäuren oder Lactamen anwesend sein« tun geringfügige Veränderungen der physikalischen Eigenschaften der Polymerisate zu ergeben oder teure Materialien teilweise durch solche einer weniger teuren Art zu ersetzen. In den erfindungsgemäßen Polyamiden können Z1B. Reste aliphatischer
Dicarbonsäuren, z.B. Adipinsäure, Trimethyladipinsäure, Sebacinsäure oder Dodecandi-säure, und Reste von Diaminen, z.B. 1,12-Dodecaraethylendiamin, 2 tktk-Trimethylhexamethylendiamin, m-Xylylendiamin oder p-Xylyl«mdiamin, anwesend sein. Auch Roste von Aminosäuren, wie 6-Amlnocapronsäure oder 12-Aminododecansäure, oder von Lactamen, wie Caprolactam oder Dodecanoluctarn, können anwesend sein. Diese weiteren Säure- und Aminreste können anwesend sein, vor-
+) 2,2,4-Trimethy!hexamethylendiamin
209808/1474
ausgesetzt, daß sie keine nachteilige Wirkung auf die Eigenschaften der polyamide haben. Normalerweise können sie in einer Menge von weniger als 20 MoI-^b der gesamten Menge der Dicarbonsäure- und Diaminreste im Polyamid anwesend sein.
Die erfindungsgemäßen Polyamide können hergestellt verden nach einem Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man bei erhöhter Temperatur praktisch äquimolare Anteile von
a) Isophthalsäure und Terephthalsäure oder polyamidbildenden, funktioneilen Derivaten derselben und
b) Hexamethylendiamin und Isophorondiamin oder polyamidbildenden, funktioneilen Derivaten derselben
kondensiert, wobei 5-50 MoI-^i der Diamine sich von Isophorondiamin und mindestens 50 Mol $ derselben sich von Hexamethylendiamin ableiten. Sie können hergestellt werden durch Schmelzpolykondensationsverfahren der Säuren und Diamine oder der "Nylon"-Salze. Die Kondensationstemperatur kann zwischen 200 - 300 C, vorzugsweise zwischen 230 - 300 C, liegen. Die Reaktionsteilnehmer können progressiv über eine Zeitdauer, während der Wasser und andere flüchtige Bestandteile gebildet werden, auf eine Temperatur über 200 C. erhitzt werden. Das flüchtige Material wird dann durch Destillation entfernt und die erhaltene Schmelze eine weitere Zeit auf eine Temperatur zwischen 260 - 280° C. erhitzt, bis das Polyamid mit dem gewünschten Molekulargewicht erhalten ist.
209808/1474
BAD ORlGiNAU
In einem besonders bevorzugten, erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt vor Durchführung der Polykondensation eine Vorkondensationsstufe zwischen der Säure und dem Amin in Anwesenheit von Wasser unter Rückflußbedingungen. Die Rückflußbedingungen können bei atmosphärischem Druck bei etwa 90 - 100 C. liegen oder in einem verschlossenen Reaktionsgefäß unter autogenem Druck bis zu etwa 250° C. betragen. Bei der Vorkondensationsstufe können etwa 20 I50 ^b Wasser, bezogen auf das Gewicht der Reaktionsteilnehmer, zugegeben werden.
Die polykondensation sollte immer in Anwesenheit von freiem Sauerstoff erfolgen und kann unter einem inerten . Gas, wie Stickstoff, durchgeführt werden.
Der Säurereaktionsteilnehmer und der Aminreaktionsteilnehmer im erfindungsgemäßen Verfahren kondensieren in äquimolaren Verhältnissen; somit werden im Verfahren äquimolare Mengen erfordert. Oft ist es jedoch notwendig, mit einem Überschuß des Diaminreaktionsteilnehmers zu beginnen, um Verluste während der Destillation und aufgrund geringer Nebenreaktionen auszugleichen. Es wurde gefunden, daß der richtige Ausgleich von Disäure zu Diamin im erhaltenen Polyamid erreicht wird, wenn der pH-Wert der Reaktionsmischung gemessen bei 60 C auf 7»O 7,5 eingestellt wird. Es kann notwendig sein, den pH-Wert auf 8,0 oder,8,5 zu erhöhen, wenn die Wirksamkeit der Fraktionierungskolonne so ist, daß ein größerer Anteil der flüchtigen Diaminkomponente verloren geht.
209808/ U7U BAD
Die Polyamide der vorliegenden Erfindung haben hohe Schmelz— viskositäteiiidaher ist es ratsam, die Reaktionsmischung wirksam und kontinuierlich zu rühren, um das Auftreten "toter Räume" im erhaltenen Polyamid zu vermeiden, wo die Reaktionsteilnehmer unvollständig kondensiert haben und dadurch das molare Verhältnis der Reaktionsteilnehmer gestört ist. Zu diesem Zweck hat sich die Verwendung rostfreier Stahlreaktoren mit starken Spiralrührern als sehr zweckmäßig erwiesen. Auch Schraubenreaktoren, insbesondere Zwillingsschraubenreaktoren sind äußerst wirksam, besonders für die höher molekularen Produkte. In einem bevorzugten Verfahren zur Durchführung der vorliegenden Erfindung kann die Polykondensation in zwei oder mehr Stufen durchgeführt werden, wobei die Reaktion in einem üblichen Rührreaktor oder eine Reihe von Rührreaktoren begonnen und in einem Schratibenreaktor, z.B. in einem Zwillingsschraubenreaktor mit hohlem Schaft, wie er von der Firma Werner & Pfleiderer hergestellt wird, beendet wird. Dieses Verfahren eignet sich besondersfür ein kontinuierliches Arbeiten, denn wenn die Kondensation ihre Endstufen erreicht, ist die Viskosität der Mischung hoch, und neben einem wirksamen Rühren und Umsetzen· der Schmelze kann der Schraubonreaktor so gebaut sein, daß er das erforderliche Polyamid kontinuierlich aus dem Reaktor ausstößt.
Störende Verunreinigungen, z.B. inonobasische Säuren, Monoamine oder Ammoniak, die zu niedrig molekularen oder verfärbten Produkten führen können, sollten normalerweise in dor Ileaktion.smischung fohlen, obgleich geregelte Menge bestimmter nionobasischer Säuren odor Monoamine mit VortcttI zugefügt werden können, um gegebenenfalls das
209808/1474
BAD ORIGINAL
Molekulargewicht des Polymerisates zu regulieren. Zur Erzielung eines farblosen Polyamids müssen die Reaktionsteil· nehmer möglichst frei von farbbildenden Verunreinigungen sein. Dies wird erreicht durch Isolierung und Reinigung des aus dem Diamin und der Dicarbonsäure gebildeten Salzes, z.B. durch Behandlung heißer wässriger Lösungen der Salze mit aktivierter Tierkohle. Es wurde festgestelltt daß die Ausfällung der Salze aus wässrigen Lösungen am besten erreicht wird, indem man die Lösung abkühlt und die abgekühlte Lösung dann mit einem Alkohol, wie Methanol oder Isopropanol, mischt. Das Salz kann dann durch Filtrieren oder Zentrifugieren" isoliert werden.
Es können Polyamidstabilisatoren zugefügt werden; oft ist es vorteilhaft, diese der Reaktionsmischung zuzugügen, vorausgesetzt natürlich, daß sie den Reaktionsverlauf nicht stören. Besonders gute Ergebnisse wurden durch Zugabe von Phosphiten, wie Tri-(hydrocarbyl)-phosphiten, z.B. Triphenylphosph.it, Diäthylhexylphosphit und Trisnonylphenylphosphit, erzielt. Die Verbindung "polygard" hat sich als wertvoller Farbstabilisator dieser Art erwiesen. Oft ist es zweckmäßig, Mischungen dieser phosphite zu verwenden und auch andere Arten von Stabilisatoren einzuverleiben, die die thermische, oxydative oder UV-Stabilität der Polymerisate verbessern.
Die Molekulargewichte der Polyamide können bis zu einem gewissen Maß durch bekannte Verfahren geregelt werden, indem man z.B. einige oder alle der folgenden Bedingungen abändert: das molare Verhältnis von Disäure zu Diamin, die Konzentration der Honosäure oder des Monoamine, die Temperatur, Reaktionszeit und die Konzentration df-r
209808/U74
reaktionsfähigen Verunreinigungen. Die bevorzugten Polyamide haben inhärente Viskositäten über 0,7t vorzugsweise über 1,Oj dabei wird die inhärente Viskosität in einem Ostwald-Viskometer für 0,15 gew.-^bige Lösungen in 98-$>iger Schwefelsäure bei 25 C. bestimmt; falls in der vorliegenden Anmeldung nicht anders angegeben, wurden die \lerte für die inhärente Viskosität unter diesen Bedingungen bestimmt.
Die erfindungsgemäßen polyamide haben eine gute mechanische Festigkeit, verbesserte Beständigkeit gegen siedendes Wasser und zufriedenstellende Erweichungspunkte. Sie sind besonders geeignet zur üruckverformung, Spritzgußverformung, Strangpressung, Blasverformung, Vakuumverformung, Kaltverformung, Veichverformung und für Überzugszwecke. Für Überzugszwecke, besonders bei metallischen Gegenständen, kann das Polyamid als Pulver unter Verwendung eines V.rirbelbett-Eintauchüberziehens, durch elektrostatische Abscheidung und Flaimnsprühverfahren aufgebracht werden, wobei der Gegenstand auf die zur Erzielung eines zusammenhängenden Filmes notwendige Temperatur erhitzt ist. Die Polyamide können auch in Forin harter Schäume verwendet werden. Aus den erfindungsgemäßen Polyamiden können Monofils oder Fasern mit guter Zugfestigkeit stranggepreßt oder kalt gezogen werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
In dqn Beispielen wurden die folgenden Abkürzungen verwendet:
209808/1474 BAD ORIGINAL
HMD = Hexamethylendiamin
IPD = Isopliorondiamin
TPA = Terephthalsäure
IPA = Isophthalsäure
AA = Adipinsäure.
Die in den Beispielen genannten Erweichungspunkte sind die Vicat-Erweichungspunkte, bestimmt gemäß British Standards Specification B.S.2782 Pt 1, I965, Verfahren 102 D.
Die Schlagfestigkeiten wurden bestimmt nach dem Charpy-Verfahren unter Verwendung -gekerbter Stäbe gemäß British Standards Vorfahren 2782 pt. 3, I965, Verfahren 306 E.
Die Beständigkeit gegen siedendes Wasser wurde bestimmt durch Vergleichen der Zugfestigkeit einer geformten Standard-Probe mit derjenigen einer ähnlichen Probe nach 24-stündigem Eintauchen in siedendes wasser.
Die Wasserabsorption der Polyamide wurde bestimmt durch Messen der Wasseraufnähme nach 24-stündigem Eintauchen einer 3 n™ dicken Scheibe von 5 cm Durchmesser in Wasser bei 20 C. Die für die Polyamide angegebenen Werte sind Mol °/o. Der pH-Wert wurde durchgehend bei 6ü° C gemessen.
Beispiel 1
Polyamid HIlD 80 $> TPA 50
IPD 20 % IPA 50
209808/U7 A Bad Or,Ginal
lüO ecm dest. Wasser, ^8,5 g Dimethylisophthalat, 48,5 g Dimethylterephthalat, ^7,1 g Hexamethylendiamin und 20,2 g Isophorondiamin wurden in einen Dreihalsrundkolben aus Pyrexftlas gegeben, der mit Rührer, Stickstoffleitung; und Rückflußkühler versehen war. Die Temperatur wurde 16 Stunden auf etv/a 90 -95 C. gehalten. Der Reaktionskolben wurde in ein "Wood's" Metallbad übergeführt, und die Badtemperatur wurde allmählich auf 300 C. erhöht und 5 Stunden auf 300 - 320° C. gehalten ; während dieser Zeit destillierten Methanol und Wasser ab. Dann wurde die Schmelze unter Stickstoff auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Das Produkt hatte die folgenden Eigenschaften:
Inhärente Viskosität =. ltl4
Vicat-Erweichungspunkt I63 C.
Charpy-Schlagfestigkeit = 29,0 x 10 Erg/cm Streckgrenze ("tensile strength at yield") = 7^2 kg/cm Zugfestigkeit nach 2k Std. in siedendem Wasser = 679 kg/cm
Beispiel 2
Polyamid ILMD 85 % IPA 60
15 ch TPA k0.
In einem mit einer wirksamen Fraktionierungskolonne versehenen Reaktor aus rostfreiem Stahl erfolgte unter Verwendung der folgenden trockenen Salze eine polykondensation: 226 g Terephthalsäure/Hexamethylendiamin, 25^ g Isopthalsäurp/llexamethylendiamin und K)I g Isophthalsäure/lsophorondiumin. Der Reaktor wurde unter Rühren erhitzt, so daß eich die Temperatur i-n. etwa 1,5 Stunden
209808/U7A
BAD
auf etwa 20üv C- erhöhte, wobei das Kondensationswnsscr vom Kolonnenkopf entfernt wurde. Die Temperatur wurde dann 3 Stunden auf 200 C. gehalten, in einer halben Stunde auf 270° C. erhöht und 3 Stunden auf etwa 270° C, gehalten, wobei das polymerisat dann aus dem Reaktor abgezogen wurde. Es hatte die folgenden physikalischen Eigenschaften:
Inhärente Viskosität = 0,963
Vicat-Erweichungspunkt = 150,5 C.
Z- ρ
Charpy-Schlagfestigkeit = 27,0 χ 10 Erg/cm Streckgrenze = 850,5 kg/cm
Zugfestigkeit bei Bruch = 658 kg/cm. nach 2k Sttmden in siedendem Wasser:
2 Zugfestigkeit bei Bruch = 357 kg/cm
Beiepiel 3
Polyamid HMD 85 % ΙΡΛ 60 #
IPD 15 i» TPA 40 $>
In einem rostfreien Stahlreaktor von 2 l/k 1 Inhalt wurde die folgende Beschickung verwendet· 266 g Terephthalsäure ("Amoco TA33")i 399 g Isophthalsäure, 68Ο g einer 58,1 gew.-%igfiii wässrigen Hexamethylendiamin^sung 102 g Isophorondiawiii, 1000 g Wasser, k,88 g Benzoesäure und 1,1 ecm Triphenylphosphxt. Vor der Einführung in den Reaktor wurde die Lösung 30 Minuten mit aktivierter Tierkohle erhitzt, filtriert und der pH-wert durch Zugabe von weiterem Isophorondiamin auf 7»0 bei 60 C eingestellt.
209808/U74
Die Reaktion erfolgte in üblicher Weise, wobei die Temperatur etva 2,5 Stunden auf 250 - 270° C. gehalten wurde, bevor das Polymerisat aus dem Reaktor entfernt wurde Es hatte die folgenden Eigenschaften:
Inhärente Viskosität = 1,O66
yicat-Erweichungspunkt = 152 C.
ft 2 Charpy-Schlagfestigkeit = 28 χ 10 Erg/cm Zugfestigkeit bei Bruch = 899,5 kg/cm Wasserabsorption = 0,67 $·
nach 2k Stunden in sidendem Wasser:
Zugfestigkeit bei Bruch·= 675»5 kg/cm
Beispiel
Polyamid HMD 85 $ IPA 6θ #
IPD 15 °/o TPA hO <$,
In einem rostfreien Stahlreaktor von 2 l/h 1 Inhalt, der
mit einem starken Spiralrührer versehen war, vurde mit λ
folgender Beschickung ein polykondensation durchgeführt:
5O8 g Isophthalsäure/llexamethylendiaminsalz, h^2. g Terephthalsäure/Hexamethylendiaminsalz, 202 g Isophthalsäure/lsophorondiaminsalz, 0,^9 g Benzoesäure, 1,1 ecm Triphenylphosphit und 500 g Wasser. Die Temperatur wurde innerhalb von 2,5 Stunden auf 26o C. erhöht, wobei das Wasser durch Destillation vom Kopf der Fraktionierungskolonne entfernt wurde. Die Temperatur wurde 1,5 Stunden auf 260 C. gehalten, die Kolonne wurde entfernt und die Temperatur in 1,5 Stunden auf 269° C. erhöht. Das Poly-
209808/1474 BAD
merisat hatte die folgenden physikalischen Eigenschaften!
Inhärente Viskosität = 2,0*18 Vicat-Erveichungspunkt = 162 C. Wasserabsorption = 0,61 c/a
Beispiel 5
Polyamid HMD 85 # IPA 60 # IPD 15 % TPA 4o $
Gemäß Beispiel 4 erfolgte mit der folgenden Beschickung eine polykondensation: 508 g Isophthalsäure/Hexamethylendiaminsalz, 462 g Terephthalsäure/Hexamethylendiaminsnlz, 202 g Isophthalsäure/lsophorondiaminsalz, 4,88 g Benzoesäure, 1,0 ecm Triphenylphosphit und 500 g Wasser. Nach Entfernung des Wassers wurde das Produkt 3 Stunden bei 253 - 2650 C. erhitzt. Das polymerisat hatte die folgenden Eigenschaften:
Inhärente Viskosität = 1,053
Vicat-Erweichungspunkt = 154° C Zugfestigkeit bei Bruch = 918,5 kg/cm Wasserabsorption = 0,65 $ Nach Zk Stunden in siedendem Wasser» Zugfestigkeit bei Bruch = 492,1 kg/cm2
Vergleichsbeispiele
Es wurde eine Reihe bekannter Polyamide mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
209808/U74
- 13 Beispiel Zusammensetzung in Mol
IPD HMD TPA AA
6 50 IO 40
7 50 25
8 50 40 10
9 31,1 18,9 15,4 3^,6
Beispiel 6, 7 un£i 8 wurde gemäß den Angaben in der britischen Patentschrift 977 868 und Beispiel 9 gemäß den Angaben der britischen Patentschrift 1 096 908 hergestellt. Die britische Patentschrift 977 868 bezieht sich auf ein Verfahren für die Herstellung eines linearen Copolyamide, welches durch Kondensation von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylanrin mit einem Säuregemisch aus Adipinsäure und einer aromatischen Dicarbonsäure aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure erhalten wird. Die Zugfestigkeit dieser polyamide wurde vor und nach dem 24-stündigen Eintauchen in siedendes "Wasser getestet; Die Ergebnisse sind mit denen verglichen, die für die erfindungsgemäßen Polyamide erhalten wurden. Auch die Wasserabsorption der polyamide ist in der folgenden Tabelle angegeben:
209808/U74 bad
Beisp. Streckgrenze; kg/cm Zugfestigkeit bei Bruch; 0J* Wasserabsorption; 2h std. bei 20° C.
vor dem nach dem kg/cm*1 nach dem
Sieden Sieden Sieden
vor dem
Sieden 357
1 7h 2 679 675,5
2 850.5 658
3 899 »5 492,1
H
5 920,5
0,67
0,61
0,65
923,3
686 235,9 zum Testen zu spröde
für e ine Me s sung zu verformt
für eine Messung 1,9 zu verformt
1,7 1,5
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Wasserabsorption der erfindungsgemäßen Polyamide von Beispiel 1 bis 5 2 bis 3 Mal besser ist als diejenige der bekannten Polyamide von Beispiel 6 bis 9· Weiterhin ist die Beständigkeit gegen siedendes Wasser bei den polyamiden von Beispiel 1 bis 5 sehr zufriedenstellend, da die Zugfestigkeit auf einem annehmbaren Wert gehalten wird.
209808/1474
Bad

Claims (1)

Patentansprüche
1. polyamide, in denen sich mindestens 80 Mol 0Ja der Säurereste von Isophthalsäure und Terephthalsäure und mindestens 80 Hol cp der Diaminreste von Hexamethylendiamin und Isophorondiamin ableiten, wobei 5-50 Mol °jo der Aminreste lsopliorondiaminreste und mindestens 50 Mol 0Jo Hexamethylendiaminreste sind, und die eventuell verbleibenden 20 Mol $> der Reste Reste anderer Säure und Aminreste sind.
2. Polyamide nach Anspruch 1, in denen 10 - ho Mol der Aminreste Isophorondiaminreste sind.
3- Polyamide nach Anspruch 1 und 2, in denen die Isophthalsaurereste in einer Menge von 50 — 80 Mol Säurereste anwesend sind.
Verfaliren zur Herstellung der polyamide gemäß Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß man bei erhöhter Temperatur und in Abwesenheit von freiem Sauerstoff ,praktisch äqtiimolare Verhältnisse von (a) Isophthalsäure und Terephthalsäure oder polyaraidbildenden, funktioneilen Derivaten derselben und (b) Hexamethylendiamin xmd Isophorondiamin oder polyamid-
209808/U7A Htue Unterlagen t?"- 7s\ ::.·. * v.:.\ ε ·-.; ^c ,"nderungsaee.y.^s.ise.1. BAD ORIGINAL
bildenden, funktionell en Derivaten derselben kondensiert, wobei 5-50 Mol ^0 der Diamine auf Isophorondiamin und mindestens 50 Mol °/a auf hexamethylendiamin basieren.
5. Verfahren nach Anspruch h, dadurch gekennzeichnet, daß tier bei 60 C gemessene pH-V'ert der Reaktion zwischen 7,0 - 7,5 liegt.
6. Verfahren nacli Anspruch h und 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsini schling; ständig gerührt wird.
7· Verfahren nach Anspruch k bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation in Stufen durchgeführt wird, wobei die erste Stufe oder Stufen in einem Riihrreaktor oder einer Reihe von Kührreaktoren und die letzte Stufe in einein Schraubenreaktor erfolgen.
8. Verfahren nach Anspruch k bis 7» dadurch gekennzeichnet, d:V> c i.no Vorkondensationsstufe zwischen der Disäure und dem Dininin unter KiickfIu;''bedingungen in Anwesijiheit von V'asser durchgeführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch k bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß de-r Hoaktionsraiscliung ein stabilisator für das Polyamid zugegeben wird.
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10. Verfahren n;ieh Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daH der Stabilisator ein !'hosphit, vorzugsweise ein Tri-(hydrocarbyl)-phosphat, ist.
11. Gegenstände, ganz oder teilv;eise hergestellt aus einem Polyamid nach Anspruch 1 bis 3·
Der Patentanwalt:
209808/1474
BAD ORIGINAL
DE19681770336 1967-05-18 1968-05-04 Polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung Pending DE1770336A1 (de)

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