DE1770388A1

DE1770388A1 - Process for the preparation of substituted s-triazine-diones

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Publication number: DE1770388A1
Application number: DE19681770388
Authority: DE
Inventors: Guenter Dr Oertel; Dr Gizycki Ulrich Von
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-05-11
Filing date: 1968-05-11
Publication date: 1971-10-21

Description

Verfahren zur Herstellung substituierter s-Triazin-dione Gegenstand der Erfindung sind neue s-Triazin-dione und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Process for the preparation of substituted s-triazine-diones article of the invention are new s-triazine-diones and a process for their preparation.

Es wurde gefunden, daß man neuartige s-Triazin-2,4-dione erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel worin A für die gegebenenfalls substituierten restlichen Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringsystems steht und worin die Methylen- bzw. Methingruppen durch bis zu max. 2 weitere Heteroatome wie X, O, S und Se ersetst sein können, welches keinen Zerewitinoff-aktiven Wasserstoff enthält und welches gegebenenfalls mit einem gegebenenfalls substituierten Benzol-oder Naphthalinring anelliert sein kann, wobei im anellierten Ringsystem maximal 2 CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, mit mindestens 2 Mol eines gegebenenfalls substituierten Aryl-, Alkyl- oder Cycloalkylnronoisocyanate bsw. mit mindestens einem Mol eines entsprechenden Diisocyanats in Gegenwart eines tertiären Amins, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels im Temperaturbereich von etwa 500 C bis etwa 2500 C, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck, umsetzt.It has been found that novel s-triazine-2,4-diones are obtained by using compounds of the general formula in which A stands for the optionally substituted remaining members of a 5- to 7-membered heterocyclic ring system and in which the methylene or methine groups can be replaced by up to a maximum of 2 further heteroatoms such as X, O, S and Se, which are not Zerewitinoff- contains active hydrogen and which can optionally be fused with an optionally substituted benzene or naphthalene ring, with a maximum of 2 CH groups in the fused ring system being able to be replaced by N, with at least 2 mol of an optionally substituted aryl, alkyl or cycloalkylnronoisocyanate, for example. with at least one mole of a corresponding diisocyanate in the presence of a tertiary amine, optionally in the presence of an inert organic solvent in the temperature range from about 500 ° C. to about 2500 ° C., optionally under elevated pressure.

Als Substituenten für A seien beispielsweise genannt: Aliphatische Reste wie geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit bis zu 12, vorzugsweise bis zu 4 tohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls ein durch niedere Alkylreste substituierter 3-7, vorzugsweise 5-6-gliedriger cycloaliphatischer Rest, ein gegebenenfalls durch Halogen (vorzugsweise Chlor, Brom) niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituiertes Benzolsulfonyl, niedere Dialkylaminogruppen, Phenoxy-, Nitro-, Cyano-, Trthalogenmethyl- (vorzugsweise Chlor und/ oder Fluor) substituierter Phenyl- bzw. Naphthylrest, wobei A selbst durch die für den Phenyl- bzw. Naphthylrest genannten Substituenten substituiert sein kann.Examples of substituents for A are: Aliphatic Residues such as straight-chain or branched alkyl groups with up to 12, preferably up to 4 carbon atoms and optionally one substituted by lower alkyl radicals 3-7, preferably 5-6-membered cycloaliphatic radical, optionally a through Halogen (preferably chlorine, bromine) lower alkyl, alkoxy, alkyl mercapto, optionally benzenesulfonyl substituted by lower alkyl, lower dialkylamino groups, Phenoxy, nitro, cyano, terthalomethyl (preferably chlorine and / or fluorine) substituted phenyl or naphthyl radical, where A itself by the for the phenyl or naphthyl radical mentioned substituents can be substituted.

Für das erfindungagemäße Verfahren können beliebige, gegebenenfalls substituierte aromatische Mono- und Diisocyanate sowie gegebenenfalls substituierte aliphatische und cycloaliphatische Mono- und Diisocyanate Verwendung finden, wie sie z.B. in Liebigs Annalen der Chemie 562, 75 ff. (1949) beschrieben sind.Any, if appropriate, can be used for the method according to the invention substituted aromatic mono- and diisocyanates and optionally substituted ones aliphatic and cycloaliphatic mono- and diisocyanates use as described e.g. in Liebig's Annalen der Chemie 562, 75 ff. (1949) are.

Die Mehrzahl der für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Isocyanate entspricht der Formel R'NCO bzw.The majority of the isocyanates used for the process according to the invention corresponds to the formula R'NCO or

R'(NCO)2, worin R' einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen im Ringsystem oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Rest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen darstellt. lis Substituenten für R' seien die für den Phenyl- und Naphthylrest vorstehend erwähnten Substituenten genannt.R '(NCO) 2, wherein R' is an optionally substituted aromatic A radical with up to 10 carbon atoms in the ring system or an optionally substituted one represents aliphatic or cycloaliphatic radical with up to 20 carbon atoms. lis substituents for R 'are those mentioned above for the phenyl and naphthyl radicals Called substituents.

Die nach des erfindungsgeiäßen Verfahren erhältlichen neuen substituierten s-Triazin-dione entsprechen der allgemeinen Formel worin A und R' die vorstehend angegebene Bedeutung haben und n 1 oder 2 ist.The new substituted s-triazine-diones obtainable by the process according to the invention correspond to the general formula where A and R 'are as defined above and n is 1 or 2.

Als Ausgangsverbindung Verwendung findende heterocyclisch substituierte s-Triazin-dione, die als Dimere der zugrunde liegenden heterocyclischen Isocyanate aufzufassen sind, seien beispielsweise genannt: Die Herstellung dieter Verbindungen ist Gegenstand eigener älterer Vorschläge.Heterocyclically substituted s-triazine-diones which are used as the starting compound and which are to be understood as dimers of the underlying heterocyclic isocyanates may be mentioned, for example: The production of the connections is the subject of our own older proposals.

Das erfindungsgemä#e Verfahren sei am Beispiel der Umsetzung des 2-(2-Benzothiazolyl )-benzothiazolo[3.2-a][1.3. 5]triazin-1,3-dions mit Methylisooyaut und des 2-(2-Pyridyl)-pyrido-[1.2-a][1. .3. 5]triazin-1,3-dions mit Hexamethylendiisocyanat dargestellt. 0 OH3 in 11/ (½8N;0 + 2 CH3NCO Pyridin r 2 t#:I%Ü)I) + -IQCO Pyridin . rJ Als für das Verfahren der Erfindung bevorzugt Verwendung findende Isocyanate seien beispielsweise genannt: Methylisocyanat, i-Propylisocyanat, Stearylisocyanat, Allyliaocyanat, B-Methoxyäthylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, ß-Phenyläthyliso cyanat, Phenylisocyanat, o-, m-, p-Tolylisocyanat, 4-Cyclohexyl-phenylisocyanat, Diphenylmethan-4-isocyanat, o-, m-, p-Chlorphenylisocyanat, 3, 4-Dichlorphenylisocyanat, 4-Nitrophenylisocyanat, 3-Cyanphenylisocyanat, 2-Methoxyphenylisocyanat, 4-M#thylmercaptophenylisocyanat, 4-Carbomethoxyphenylisocyanat, 4-Methoxymethylphenylisocyanat, 4,4'-Dichlordiphenyläther-2-isocyanat, 4-Isocyanatoazobenzol, 3-Chlor-4-asidophenylisocyanat, Benzophenon-4-isocyanat, 1-, und 2-Naphthylisocyanat, 5-Nitro-1-naphthylisocyanat, 8-Chlor-naphthylisocyanat, 7,8-Dihydronaphthylisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 4,4' -Diphenylsethandiisocyanat, 4,4'-Diiaocyanatodiphenyläther, 2,4- und 2, 6-Tolyldiisocyanat.The inventive method is the example of the implementation of 2- (2-benzothiazolyl) -benzothiazolo [3.2-a] [1.3. 5] triazine-1,3-dione with methylisooyaut and des 2- (2-pyridyl) -pyrido- [1.2-a] [1. .3. 5] triazine-1,3-dione shown with hexamethylene diisocyanate. 0 OH3 in 11 / (½8N; 0 + 2 CH3NCO pyridine r 2 t #: I% Ü) I) + -IQCO pyridine. rJ Isocyanates which are preferred for use in the process of the invention include, for example: methyl isocyanate, i-propyl isocyanate, stearyl isocyanate, allyl isocyanate, B-methoxyethyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, β-phenylethyl isocyanate, phenyl isocyanate, o-, m-, p-tolyl isocyanate, 4 -Cyclohexyl-phenyl isocyanate, diphenylmethane-4-isocyanate, o-, m-, p-chlorophenyl isocyanate, 3, 4-dichlorophenyl isocyanate, 4-nitrophenyl isocyanate, 3-cyanophenyl isocyanate, 2-methoxyphenyl isocyanate, 4-M # methyl mercaptophenyl isocyanate, 4-carbomethoxy isocyanate -Methoxymethylphenyl isocyanate, 4,4'-dichlorodiphenyl ether-2-isocyanate, 4-isocyanatoazobenzene, 3-chloro-4-asidophenyl isocyanate, benzophenone-4-isocyanate, 1- and 2-naphthyl isocyanate, 5-nitro-1-naphthyl isocyanate, 8- Chlorine naphthyl isocyanate, 7,8-dihydronaphthyl isocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylsethane diisocyanate, 4,4'-diisocyanatodiphenyl ether, 2,4- and 2,6-tolyl diisocyanate.

Die Bedingungen, unter denen die Ausgangsverbindungen mit dem Isocyanat zur Umsetzung gebracht werden, können in gewissen Grenzen variieren und richten sich im wesentlichen nach der Art des verwendeten Isocyanats. Im allgemeinen werden pro Mol Ausgangsverbindung mindestens 2 Mol des monofunktionellen bzw. mindestens 1 Mol des difunttionellen Isocyanate verwendet. Zweckmä#igerweise verwendet man im Falle der Monoisocyanate etwa 3, vorzugsweise 3,5-4,5 Mol Isocyanat , im Falle der Diisocyanate Jedoch äquivalente Mengen.The conditions under which the starting compounds with the isocyanate implemented, can vary within certain limits and direct essentially depends on the type of isocyanate used. Generally will per mole of starting compound at least 2 moles of the monofunctional or at least 1 mol of difuntional isocyanate used. Appropriately, one uses in the case of the monoisocyanates about 3, preferably 3.5-4.5 mol of isocyanate, in the case of the diisocyanates, however, in equivalent amounts.

Die für die Reaktion geeigneten tertiären Amine sind z. B.The tertiary amines suitable for the reaction are, for. B.

Pyridin, ocp-, ß- und Y -Picolin, 2,3-und 3,4-Dimethylpyridin, Chinolin, Isochinolin, Triäthylamin, Tri-n-butylamin, 1,4-Diaza-bicyclo-[2.2.2]octan, N-Methylmorpholin, Phenyldimethylamin, N, N-Dimethylbenzylamin.Pyridine, ocp-, ß- and Y-picoline, 2,3- and 3,4-dimethylpyridine, quinoline, Isoquinoline, triethylamine, tri-n-butylamine, 1,4-diaza-bicyclo- [2.2.2] octane, N-methylmorpholine, Phenyldimethylamine, N, N-dimethylbenzylamine.

Ein Zusatz von mindestens 10 Gewichtsprozent des tertiären Amins bezogen auf die Sumne der Gewichte der reagierenden Stoffe ist erforderlich. Bevorzugt werden etwa 30 bis etwa 150 Gewichtsprozent. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Reaktion im tertiären Amin als Reaktion medium durchgeftthrt. Falls erwünscht, können beliebige andere organische Lösungs- oder Verdünnungsmittel, sofern sie gegen Isocyanate inert sind, susätzlich mitverwendet werden.An addition of at least 10 percent by weight of the tertiary amine is based on the sum of the weights of the reacting substances is required. To be favoured about 30 to about 150 percent by weight. In a particularly preferred embodiment the reaction is carried out in the tertiary amine as the reaction medium. If desired, can use any other organic solvents or diluents, provided they are against Isocyanates are inert, can also be used.

Solche Lösungsmittel sind s,B. aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe wie Dekalin, Tetralin, Toluol, Xylol, Äthylbenzol, Chlorbensol, Dichlorbensol sowie Nitrobenzol.Such solvents are s, B. aliphatic and aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons such as decalin, tetralin, toluene, xylene, ethylbenzene, Chlorobensol, dichlorobensol and nitrobenzene.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich im Temperaturbereich oberhalb 500 C mit befriedigender Geschwindigkeit durchfUhren. Die obere Temperaturgrenze wird durch die Zersetelichkeit der Endprodukte bestimmt und liegt oberhalb etwa 2500 C. Bevorzugt wird im Temperaturbereich von etwa 800 c bis etwa 1800 C gearbeitet, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck. Neben dem tertiären Amin sind zusätzliche Katalysatoren nicht erforderlich.The process according to the invention can be used in the temperature range above Carry out 500 C at a satisfactory speed. The upper temperature limit is determined by the decomposition of the end products and is above about 2500 C. Preference is given to working in the temperature range from approx. 800 c to approx. 1800 C, possibly under increased pressure. In addition to the tertiary amine, there are additional catalysts not mandatory.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen sind neu und stellen fast durchweg gut kristallisierende Stoffe dar. Sie können als Ausgangsprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und Pflanzenschutzmitteln Verwendung finden, aber auch direkt als tunststoffhilrsprodukte eingesetst werden.The compounds obtainable by the process according to the invention are new and almost always represent well-crystallizing substances. You can Use as starting products for the production of dyes and pesticides but can also be used directly as auxiliary plastic products.

Beispiel 1 Eine Mischung von 15 g 2-(2-Benzothiazolyl)-benzthiazolo= [3.2-a][1.3.5]triazin-1,3-dion, 45 ml Phenylisocyanat und 50 ml wasserfreiem Pyridin wird 1,5 Stunden auf 1400 C erhitzt. Während der Reaktion scheidet sich das Reaktionsprodukt in schwach gelben Nadeln ab. Nach dem Erkalten versetzt man mit 500 ml Äther, saugt das Kristallisat ab und wäscht mit Äther und Alkohol nach. Man erhält eo 25 g schwach gelbe Nadeln der Formel Beispiel 2 Eine Mischung von 15 g 2-(2-Benzthiazolyl)-benzthiazolo= [3.2-a][1. 3.5]triazin-1, 3-dion, 45 ml Cyclohexylisocyanat und 50 ml wasserfreiem Pyridin werden 5 Stunden auf 1400 C erhitzt. Nach dem Abkühlen versetzt man mit 500 ml Xther, saugt den farblosen Kristallniederschlag ab, wäscht gut mit Äther nach und kristallisiert aus Benzol um. Man erhält so 15 g farbloser Kristalle der Formel Beispiel 3 15 g 2-(2-Benzothiazolyl)-benzthiazolo[3.2-a][1.3.5]tria= zin-1,3-dion, 30 g wasserfreies Pyridin und 35 g Methylisocyanat werden 4 Stunden im Autoklaven auf 1600 C erhitst, nach dem Abkühlen mit 750 ml Äther versetzt und das farblose kristalline Reaktionsprodukt abgesaugt und gut mit Äther und kaltem Alkohol gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril erhält man 17 g farblose Kristalle der Formel Beispiel 4 4,4 g 2-(2-Bensthiazolyl)-bensthiazoloe. 2-aç g. 3. 5Striazin-1,3-dion und 2 g p-Phenyiendiisocyanat werden in 40 ml Pyridin 4 Stunden auf 1400 C erhitzt. Nach dem Erkalten fügt man 250 ml Äther hinsu, saugt das fast farblose Reaktionsprodukt ab und wäscht mit heißem Alkohol nach. Man erhält so 6 g farbloser Kristalle der Formel Herstellung des Ausgangsmaterials: In 300 ml Chlorbensol werden bei 100 C 50 g Phosgen eingeleitet und dazu portionsweise eine Suspension von 25 g 2-Aminobenzthiazol in 100 ml Chlorbenzol gegeben. Man lä#t den Ansatz dann innerhalb von 3 Stunden auf Zimmertemperatur kommen und steigert unter weiterem Einleiten von Phosgen innerhalb von 5 Stunden die Temperatur aui 1200 C, bis keine HOl-Entwicklung mehr auftritt. Man bläst bei 800 C die Lösung mit Stickstoff aus, erhitzt zum Rückflu#, filtriert die heiße Lösung unter Zusatz von 10 g Bleicherde und lä#t auskristallisieren. Die erste und zweite Praktion wird anschließend gemeinsam aus Acetonitril/Benzol umkristallisiert und man erhält so 20 g des 2-(2-Benzothiazolyl)-benss thiazolo[3.2-a][1.3.5]triazin-1,3-dion in Porm schwach gelber Nadeln vom Fp: Sublimation ab 2250 C, Schmelzen 305 - 3150 C, Zersetzung.Example 1 A mixture of 15 g of 2- (2-benzothiazolyl) -benzthiazolo = [3.2-a] [1.3.5] triazine-1,3-dione, 45 ml of phenyl isocyanate and 50 ml of anhydrous pyridine is heated to 1,400 for 1.5 hours C heated. During the reaction, the reaction product separates out in pale yellow needles. After cooling, add 500 ml of ether, suction off the crystals and wash with ether and alcohol. 25 g of pale yellow needles of the formula are obtained Example 2 A mixture of 15 g of 2- (2-benzthiazolyl) -benzthiazolo = [3.2-a] [1. 3.5] triazine-1,3-dione, 45 ml of cyclohexyl isocyanate and 50 ml of anhydrous pyridine are heated to 1400 ° C. for 5 hours. After cooling, 500 ml of Xther are added, the colorless crystal precipitate is filtered off with suction, washed thoroughly with ether and recrystallized from benzene. 15 g of colorless crystals of the formula are obtained in this way Example 3 15 g of 2- (2-benzothiazolyl) -benzthiazolo [3.2-a] [1.3.5] triazine-1,3-dione, 30 g of anhydrous pyridine and 35 g of methyl isocyanate are heated to 1600 ° C. in an autoclave for 4 hours , after cooling, mixed with 750 ml of ether and the colorless crystalline reaction product filtered off with suction and washed well with ether and cold alcohol. After recrystallization from acetonitrile, 17 g of colorless crystals of the formula are obtained Example 4 4.4 g of 2- (2-bensthiazolyl) -bensthiazoloe. 2-aç g. 3. 5Striazine-1,3-dione and 2 g of p-phenylene diisocyanate are heated to 1400 ° C. in 40 ml of pyridine for 4 hours. After cooling, add 250 ml of ether, suck off the almost colorless reaction product and wash with hot alcohol. 6 g of colorless crystals of the formula are obtained in this way Preparation of the starting material: 50 g of phosgene are introduced into 300 ml of chlorobensol at 100 ° C. and a suspension of 25 g of 2-aminobenzothiazole in 100 ml of chlorobenzene is added in portions. The batch is then allowed to come to room temperature within 3 hours and, with further introduction of phosgene, the temperature is increased to 1200 ° C. over the course of 5 hours, until no more evolution of HCl occurs. The solution is blown out with nitrogen at 800 ° C., heated to reflux, the hot solution is filtered with the addition of 10 g of fuller's earth and allowed to crystallize. The first and second action are then recrystallized together from acetonitrile / benzene, giving 20 g of 2- (2-benzothiazolyl) -bene thiazolo [3.2-a] [1.3.5] triazine-1,3-dione in weak form yellow needles of mp: sublimation from 2250 C, melting 305-3 150 C, decomposition.

Beispiel 5 5 g 2-(2-Thiazolyl)-thiazolo[3.2-a][1.3.5]triazin-1,3-dion, 25 g Stearylisocyanat und 25 g wasserfreies Pyridin werden 4 Stunden auf 1400 C erhitzt. Nach dem Erkalten fügt man 250 ml Äther hinzu, saugt du farblose Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Äther nach und kristallisiert aus Cyclohexan um. Man erhält so 13 g iarblose Kristalle der Pormel Herstellung des Ausgangsmaterials: 14 g 2-Acetylaminothiazol, 30 g Phenylisocyanat und 20 g wasserfreies Pyridin werden 4 Stunden auf 1350 C erhitzt und nach dem Abkühlen in 0,5 1 Äther verrührt. Das Eristallisat wird mit Äther und kaltem Alkohol gewaschen und aus GlykolmonomethylEtheracetat umkristallisiert. Man erhält 15 g 2-Phenyl-thiazolo[3.2-a][1.3. 5]triazin-1,3-dion der Formel in Form schwach gelber Nadeln. Fp = 259 - 2630 C (Zers.).Example 5 5 g of 2- (2-thiazolyl) thiazolo [3.2-a] [1.3.5] triazine-1,3-dione, 25 g of stearyl isocyanate and 25 g of anhydrous pyridine are heated to 1400 ° C. for 4 hours. After cooling, add 250 ml of ether, suck off the colorless reaction product, wash with ether and recrystallize from cyclohexane. 13 g of colorless crystals of the formula are obtained in this way Preparation of the starting material: 14 g of 2-acetylaminothiazole, 30 g of phenyl isocyanate and 20 g of anhydrous pyridine are heated to 1350 ° C. for 4 hours and, after cooling, stirred in 0.5 l of ether. The crystallizate is washed with ether and cold alcohol and recrystallized from glycol monomethyl ether acetate. 15 g of 2-phenyl-thiazolo [3.2-a] [1.3. 5] triazine-1,3-dione of the formula in the form of pale yellow needles. Mp = 259-2630 C (dec).

10 g dieser Verbindung werden bei 0,1 torr 30 Minuten auf 280 - 3000 C erhitst und das freiwerdende Phenylisocyanat abdestilliert. Das gebildete 2-(2-Thiazoly)-thiazolo[3.2-a]= [1.3.5]triazin-1,3-dion der Formel wird aus Acetonitril/Bensol umkristallisiert. Ausbeute 4,5 g farbloser Kristalle. Fp = Sublimation ab 2250 C, langsame Zersetzung ab 2300 C (Schmelzen 237 - 2420 C).10 g of this compound are heated to 280-3000 ° C. at 0.1 torr for 30 minutes and the phenyl isocyanate liberated is distilled off. The 2- (2-thiazoly) -thiazolo [3.2-a] = [1.3.5] triazine-1,3-dione formed of the formula is recrystallized from acetonitrile / bensol. Yield 4.5 g of colorless crystals. Mp = sublimation from 2250 C, slow decomposition from 2300 C (melting 237 - 2420 C).

Beisiel 6 15 g 2-(2-Pyridyl)-pyrido[1.2-a][1.3.5]triazin-1,3-dion, 50 ml wasserfreies Pyridin und 50 ml Cyclohexylisocyanat werden 2 Stunden auf 140° C erhitzt und nach dem Abkühlen in 500 ml Äther verrührt. Das farblose Kristallisat saugt man ab, wäscht gut mit Äther nach und erhält nach Umkristallisation aus Benzol 25 g farblose Kristalle der Formel Herstellung des Ausgangsmaterials: 10 g des Phenylurethans vom α-Aminopyridin werden bei 15 torr 1 Stunde auf 2000 a erhitzt. Destillat und Rückstand im Reaktionskolben werden in Äther autgenommen, das farblose, unlösliche Produkt abfiltriert, mit Äther gewaschen und aus Acetonitril/Benzol umkristallisiert. Man erhält 4,5 g des 2-(2-Pyridyl)-pyrido[1.2-a][1.3.5]triazin-1,3-dions der Formel in Porm farbloser Nadeln. rp = 242 - 2450 C (im zugeschm.Example 6 15 g of 2- (2-pyridyl) pyrido [1.2-a] [1.3.5] triazine-1,3-dione, 50 ml of anhydrous pyridine and 50 ml of cyclohexyl isocyanate are heated to 140 ° C. for 2 hours and after Cool and stir in 500 ml of ether. The colorless crystals are filtered off with suction, washed thoroughly with ether and, after recrystallization from benzene, 25 g of colorless crystals of the formula are obtained Preparation of the starting material: 10 g of the phenyl urethane from α-aminopyridine are heated to 2000 a at 15 torr for 1 hour. The distillate and residue in the reaction flask are taken up in ether, the colorless, insoluble product is filtered off, washed with ether and recrystallized from acetonitrile / benzene. 4.5 g of 2- (2-pyridyl) pyrido [1.2-a] [1.3.5] triazine-1,3-dione of the formula are obtained in the form of colorless needles. rp = 242 - 2450 C (in the tailored

Rohr).Pipe).

Claims

Claims 1. s-triazine-diones of the general formula wherein A represents the optionally substituted remaining members of a 5- to 7-membered heterocyclic ring system and wherein the methylene or. Methine groups can be replaced by up to a maximum of 2 further heteroatoms such as N, O, S and Se, which does not contain any Zerewitinoff-active hydrogen and which optionally can be fused to an optionally substituted benzene or naphthalene ring, with a maximum of 2 in the fused ring system CH groups can be replaced by N, R 'represents an optionally substituted aromatic radical with up to 10 carbon atoms in the ring system or an optionally substituted aliphatic or cycloaliphatic radical with up to 20 carbon atoms and n denotes 1 or 2. 2. Process for the preparation of novel substituted s-uriasin-diones, characterized in that compounds of the general formula in which A stands for the optionally substituted remaining members of a 5- to 7-membered heterocyclic ring system and in which the methylene or methine groups can be replaced by up to a maximum of 2 further heteroatoms such as N, O, S and Se, which are not Zerewitinoff-active Contains hydrogen and which can optionally be fused to an optionally substituted benzene or naphthalene ring, with a maximum of 2 CH groups in the fused ring system being able to be replaced by N, with at least 2 mol of an optionally substituted aryl, alkyl or cycloalkyl monoisocyanate or at least one mole of a corresponding diisocyanate in the presence of a tertiary amine, optionally in the presence of an inert organic solvent in the temperature range from about 500 ° C. to about 2500 ° C., optionally under elevated pressure.