DE1769470C3 - Process for the preparation of anthraquinone dyes - Google Patents
Process for the preparation of anthraquinone dyesInfo
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
OXOOXO
Ν —R ,οΝ —R, ο
<A)„<A) "
OYOOYO
N-RNO
in der X und Y die Reste—OH und/oder—NHR', A ein Wasserstoff·, Chlor- oder Bromatom, die Reste R und R' Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, durch Hydrolyse von Anthrachinonderivaten der allgemeinen Formelin which X and Y are the radicals —OH and / or —NHR ', A is a hydrogen, chlorine or bromine atom, the radicals R and R 'are hydrogen atoms or optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl groups and η denotes the number 1 or 2, by hydrolysis of anthraquinone derivatives of the general formula
N —RNO
Y NHY NH
3°3 °
in der A, X, Y, R und η die obengenannte Bedeutung haben,mit Säuren,dadurch gekennzeichnet, daß man als Säuren organische Säuren oder verdünnte Mineralsäuren verwendet.in which A, X, Y, R and η have the abovementioned meaning, with acids, characterized in that the acids used are organic acids or dilute mineral acids.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse mit 0,1- bis 60%iger Schwefelsäure vornimmt.2. The method according to claim 1, characterized in that the hydrolysis with 0.1 to 60% Sulfuric acid.
4040
Bekanntlich sind M-Diaminoanthrachinon-^-dicarbonsäureimidderivate, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 1 250 031 oder in der britischen Patentschrift 928 700 beschrieben werden, wertvolle Polyesterfarbstoffe. Man stellt die Farbstoffe Unter anderem durch Hydrolyse von l-Oxo-3-imino-5,6-phthaloisoindolinen mit konzentrierten Mineral-Säuren, wie 96%iger Schwefelsäure oder konzentrierter Salzsäure, her. Dieses aus der britischen Patentschrift 928 700 bekannte Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die färberische Qualität vieler der so hergestellten Farbstoffe den heute geforderten hohen Anforderungen nicht genügt. * It is known that M-diaminoanthraquinone - ^ - dicarboximide derivatives, as described, for example, in German Patent 1 250 031 or in British Patent 928 700, are valuable polyester dyes. The dyes are produced, inter alia, by hydrolysis of l-oxo-3-imino-5,6-phthaloisoindolines with concentrated mineral acids such as 96% sulfuric acid or concentrated hydrochloric acid. This process known from British patent specification 928 700, however, has the disadvantage that the dyeing quality of many of the dyes produced in this way does not meet the high requirements required today. *
Es wurde nun gefunden, daß man Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel O Y NHIt has now been found that anthraquinone dyes of the general formula O Y NH
O XO X
6060
N-RNO
OYOOYO
in der X und Y die Reste —OH und/oder —NHR', in der A, X, Y, R und η die obengenannte Bedeutung haben, mit Säuren unter Vermeidung der genannten Nachteile auf besonders vorteilhafte Weise herstellen kann, wenn man als Säuren organische Säuren oder verdünnte Mineralsäuren verwendet.in which X and Y the radicals —OH and / or —NHR ', in which A, X, Y, R and η have the abovementioned meanings, can be prepared in a particularly advantageous manner with acids while avoiding the disadvantages mentioned if the acids are used organic acids or dilute mineral acids are used.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Anthrachinonderivate der Formel 1 enthalten als Reste R und R', beispielsweise Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die durch Hydroxylgruppen. Alkoxylgruppenmit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carbanamidgruppen, Carbonsäureestergruppen. Piperidinogruppen, Pyrrolidinogruppen oder Dialkylaminogruppen substituiert sein können.The anthraquinone derivatives of the formula 1 to be used as starting materials contain R as radicals and R ', for example alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms, represented by hydroxyl groups. Alkoxyl groups with 1 to 3 carbon atoms, cyano groups, carbanamide groups, carboxylic acid ester groups. Piperidino groups, Pyrrolidino groups or dialkylamino groups can be substituted.
Als organische Säuren kommen beispielsweise aliphatische Carbonsäuren oder aliphatische oder aromatische Sulfonsäuren in Betracht. Von den aliphatischen Carbonsäuren sind solche besonders geeignet, in denen die Anthrachinonderivate der Formel I teilweise löslich sind, wie Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure. Die Sulfonsäuren werden vorzugsweise in wäßriger Lösung oder in Verdünnung mit organischen Lösungsmitteln, wie Benzol. Toluol oder Xylol, angewendet, wobei die Sulfonsäurekonzentration in der Lösung oder in dem Gemisch mit dem organischen Lösungsmittel zweckmäßigerweise 60 Gewichtsprozent nicht übersteigt. Verdünnte Mineralsäuren sind beispielsweise 0,1-bis60-, vorzugsweise 5-bis 30gewichtsprozentige Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder 0,1-bis 20-,vorzugsweise 5-bis lSgewichtsprozentige Salzsäure.For example, aliphatic acids come as organic acids Carboxylic acids or aliphatic or aromatic sulfonic acids are suitable. From the aliphatic Carboxylic acids are particularly suitable in which the anthraquinone derivatives of the formula I are partially soluble, such as formic acid, acetic acid or propionic acid. The sulfonic acids are preferred in aqueous solution or in dilution with organic solvents such as benzene. toluene or xylene, applied, the sulfonic acid concentration in the solution or in the mixture with the organic solvent, expediently 60 percent by weight does not exceed. Dilute mineral acids are, for example, 0.1 to 60, preferably 5 to 30 weight percent sulfuric acid or phosphoric acid or 0.1 to 20, preferably 5 to 15 weight percent Hydrochloric acid.
Man behandelt die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel I mit den genannten Säuren z. B. bei Temperaturen bis 130' C. vorzugsweise im Temperaturbereich von 50 bis 80 C. Die Säuremenge, die in weiten Grenzen schwanken kann, soll zweckmäßigerweise den stöchiometrischen Wert, d. h. die für die hydrolytische Abspaltung der Imidogruppe und die Neutralisation des dabei entstehenden Ammoniumions berechnete Menge, nicht unterschreiten. Die Säuremenge kann man insbesondere dann, wenn organische Carbonsäuren verwendet werden, in erheblichem Überschuß anwenden. Enthalten die Ausgangsverbindungen stärker basische Gruppen, wie Alkylaminogruppen oder aliphatische Hydroxygruppen, so empfiehlt es sich, dem Reaktionsgemisch Puffersubstanzen, wie Ammoniumsulfat, Amnioniumchlorid oder Ammoniumphosphal, zuzusetzen und die erforderliche Säuremenge portionsweise zuzugeben.The starting materials of the general formula I are treated with the acids mentioned, for. B. at temperatures to 130 ° C. preferably in the temperature range from 50 to 80 C. The amount of acid, which can fluctuate within wide limits, should expediently the stoichiometric value, d. H. those for hydrolytic cleavage of the imido group and neutralization of the resulting ammonium ion calculated amount, do not fall below. The amount of acid can be used in a considerable excess, especially when organic carboxylic acids are used use. If the starting compounds contain more basic groups, such as alkylamino groups or aliphatic hydroxyl groups, it is advisable to add buffer substances to the reaction mixture, such as Ammonium sulfate, amnionium chloride or ammonium phosphate, add and add the required amount of acid in portions.
Da sich die Verfahrensprodukte aus dem Reaktionsgemisch in hoher Reinheit abscheiden, ist ein weiterer Arbeitsgang zu ihrer Isolierung nicht erforderlich.Since the process products are separated from the reaction mixture in high purity, there is another No operation required to isolate them.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The parts and percentages mentioned in the examples are parts and percentages by weight.
Man verteilt 10 Teile l-Oxo-2->-pyrrolidinopropyl-3 - imino - 4,7 - diamino - 5,6 - phthaloy 1 - dihydroisoindoi in 100 Teilen Wasser und erhitzt auf 90 bis 95°C. Bei dieser Temperatur gibt man unter Rühren 25 Teile Eisessig hinzu und erhitzt die entstandene Lösung so lange unter Rückfluß, bis alles Ausgangsmaterial verseift ist, was nach etwa 7 Stunden der Fall ist. Man läßt abkühlen, gibt 40 Raumteile 25%igen wäßrigen Ammoniaks und 10 Raumteile 10%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung hinzu, rührt noch kurze Zeit nach, um die Filtrierbarkeit der ausgefällten Substanz zu verbessern und saugt anschließend ab Nach dem Neutralwaschen und Trocknen erhält man 9,8 Teile l,4-Diaminoanthrachinon-2,3-dicarbonsäure-;-pyrrolidinopropylimid vom Schmelzpunkt 227 bis 229° C, das einen Stickstoffgehalt von 13,4% hat. Auf gleiche Weise lassen sich auch solche l-Oxo-3-imino-4,7-diaraino-5,6-phthaloyldihydroisoindole, die in 2-Stellung ähnliche Reste wie y-Piperidinopropyl- oder y-N'-Methylcyclohexylaminopropyl-Reste enthalten, in guter Ausbeute und Reinheit herstellen.10 parts of 1-oxo-2 -> - pyrrolidinopropyl-3 are distributed - Imino - 4,7 - diamino - 5,6 - phthaloy 1 - dihydroisoindoi in 100 parts of water and heated to 90 to 95 ° C. at 25 parts of glacial acetic acid are added to this temperature with stirring and the resulting solution is heated under reflux until all the starting material has been saponified, which is the case after about 7 hours. It is allowed to cool, 40 parts by volume of 25% strength aqueous ammonia and 10 parts by volume of 10% strength aqueous ammonia Add sodium carbonate solution, stir for a short time in order to filter the precipitated substance to improve and then sucks off. After neutral washing and drying, 9.8 parts are obtained 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboxylic acid -; - pyrrolidinopropylimide from melting point 227 to 229 ° C, which has a nitrogen content of 13.4%. On the same Way can also be such l-oxo-3-imino-4,7-diaraino-5,6-phthaloyldihydroisoindoles, the radicals similar in the 2-position to γ-piperidinopropyl or γ-N'-methylcyclohexylaminopropyl radicals contain, produce in good yield and purity.
Nimmt man die Verseifung mit konzentrierter Schwefelsäure vor, so erhält man stark verunreinigte Produkte, die unter anderem ein Nebenprodukt enthalten, das in verdünnter Natronlauge mit tiefblauer Farbe löslich ist.If the saponification is carried out with concentrated sulfuric acid, heavily contaminated ones are obtained Products that contain, among other things, a by-product that is in dilute caustic soda with deep blue Color is soluble.
10 Teile 1 - Oxo - 2 - γ - methoxypropyl - 3 - imino-4 - hydroxy - 5,6 - phlhaloyl - 7 - aminodihydroisoindol10 parts of 1-oxo-2- γ- methoxypropyl-3-imino-4-hydroxy-5,6-phlhaloyl-7-aminodihydroisoindole
S werden in einer Mischung aus 90 Teilen Propionsäure und 10 Teilen Wasser 5 Stunden unter Rückfluß gerührt. Nachdem man sich chromatographisch davon überzeugt hat, daß alles Ausgangsmaterial verseift ist, läßt aian abkühlen, saugt den kristallinen NiederschlagS are stirred under reflux for 5 hours in a mixture of 90 parts of propionic acid and 10 parts of water. After you have chromatographically convinced yourself that all the starting material has been saponified, lets aian cool, sucks the crystalline precipitate
ίο ab, wäscht ihn mit Wasser neutral und erhält nach dem Trocknen 9,7 Teile eines dunkelblauen Kristallpulvers, das in schönen blauen Farbtönen von sehr guten Echtheiten auf Polyesterfasern aufzieht, 7,4% Stickstoff enthält, bei 234 bis 238° C schmilzt und folgende Konstitution hat:ίο, washes it with water neutral and receives after the drying 9.7 parts of a dark blue crystal powder that is in beautiful blue hues of very good fastness properties on polyester fibers, contains 7.4% nitrogen, melts at 234 to 238 ° C and has the following constitution:
NH3 NH 3
N-R R = -(CH2J3OCH3 NR R = - (CH 2 J 3 OCH 3
Mit gleich guten Ausbeuten entstehen bei dieser Arbeitsweise aus den entsprechenden Ausgangsverbindungen die folgenden Farbstoffe:In this procedure, the corresponding starting compounds are obtained in equally good yields the following dyes:
5050
20 Teile 1 - Oxo - 2 - γ - methoxypropyl - 3 - imino-4,7 - diamino - 5,6 - phthaloyldihydroisoindol werden in einer Mischung aus 180 Teilen Eisessig und 20 Teilen Wasser 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Man überzeugt sich durch ein Chromatogramm davon, daß alles Ausgangsmaterial verseift ist; dann läßt man abkühlen, saugt das schön kristallisierte tiefblaugrüne Reaktionsprodukt ab, wobei die Essigsäure aus dem Filtrat durch einfache Destillation zurückgewonnen werden kann. Man wäscht das Filtergut mit Wasser neutral, spült mit Methanol nach und erhält nach dem Trocknen 19 Teile völlig reines 1,4-Diaminoanthrachinon - 2,3 - dicarbonsäure - y - methoxypropylimid, das in klareren türkisblauen Tönen auf Polyesterfasern aufzieht als das nach Beispiel 9 der britischen Patentschrift 928 700 mit konzentrierten Mineralsäuren hergestellte Produkt. Ganz entsprechend lassen sich nach diesem Verfahren auch folgende Farbstoffe herstellen:20 parts of 1-oxo-2- γ -methoxypropyl-3-imino-4,7-diamino-5,6-phthaloyldihydroisoindole are refluxed for 6 hours in a mixture of 180 parts of glacial acetic acid and 20 parts of water. A chromatogram is used to ensure that all the starting material has been saponified; then allowed to cool, the nicely crystallized deep blue-green reaction product is filtered off with suction, whereby the acetic acid can be recovered from the filtrate by simple distillation. The filter material is washed neutral with water, rinsed with methanol and, after drying, 19 parts of completely pure 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboxylic acid-γ-methoxypropylimide, which is absorbed in clearer turquoise-blue shades on polyester fibers than that according to Example 9, are obtained British Patent 928 700 product made with concentrated mineral acids. Correspondingly, the following dyes can also be produced using this process:
NH,NH,
ClCl
ClCl
Ebenfalls lassen sich nach diesem Verfahren folgende Farbstoffe herstellen:The following can also be achieved using this method Making dyes:
N-R1 NR 1
wenig Xylol, dann mit Methanol und zuletzt mit Wasser aus und trocknet es. Man erhält 4.3 Teile völlig reines l-Amino-4-methylaminoanthrachinon-2,3-dicarbonsäurc-;-meihoxypropyIimid, das einen Schmelzpunkt von 151 bis 152^C und einen Stickstoffgehalt von 10,7% hat. Es zieht in schönen, grünstichigen Türkistönen von ausgezeichneten Echtheiten auf Polyesterfasern auf. In konzentrierten Mineralsäuren führt die Verseifung zu roten Beiprodukten, die einea little xylene, then with methanol and finally with water and dry it. 4.3 parts are obtained completely pure l-amino-4-methylaminoanthraquinone-2,3-dicarboxylic acid -; - meihoxypropyIimid, that has a melting point of 151 to 152 ^ C and a nitrogen content of 10.7%. It pulls up in beautiful, greenish turquoise tones with excellent fastness properties Polyester fibers. In concentrated mineral acids, saponification leads to red by-products, the one
ίο starke Abtrübung des Farbtones verursachen und den Farbstoff unbrauchbar machen. Anstatt p-Toluolsulfosäure kann man auch andere Sulfosäuren oder Oxalsäure oder Fumarsäure verwenden.ίο cause strong clouding of the color tone and the Make dye unusable. Instead of p-toluenesulfonic acid you can also use other sulfonic acids or oxalic acid or fumaric acid.
«5 B e i s ρ i e 1 6«5 B e i s ρ i e 1 6
20 Teile feinverteiltes l-Oxo^-'-methoxypropyl-3 - imino - 4 - methylamine - 5,6 - phthaloyl - 7 - aminodihydroisoindol werden in 1300 Teilen 15%iger Schwe feisäure suspendiert und nach Zugabe von 40 Teilen Ammoniumsulfat auf 50 bis 55°C erhitzt. Nach dreistündigem Rühren bei dieser Temperatur ist bereits der größte Teil der Ausgangsverbindung verseift. Zur Vervollständigung der Hydrolyse rührt man noch 2 Stunden bei 80 bis 85° C und 2 Stunden bei 90 bis 95°C nach, läßt abkühlen, saugt den feinkristallinen Niederschlag ab, wäscht ihn neutral und erhält nach dem Trocknen 19 Teile des im Beispiel 5 beschriebenen Farbstoffes. Ganz entsprechend lassen sich nach diesem Verfahren folgende analoge Farbstoffe herstellen:20 parts of finely divided l-oxo ^ -'- methoxypropyl-3 - imino - 4 - methylamine - 5,6 - phthaloyl - 7 - aminodihydroisoindole are suspended in 1300 parts of 15% sulfuric acid and, after the addition of 40 parts of ammonium sulfate, to 50 to 55 parts ° C heated. After three hours of stirring at this temperature , most of the starting compound has already been saponified. To complete the hydrolysis, stirring is continued for 2 hours at 80 to 85 ° C. and 2 hours at 90 to 95 ° C., allowed to cool, the finely crystalline precipitate is filtered off with suction, washed neutral and, after drying, 19 parts of that described in Example 5 are obtained Dye. Correspondingly, the following analogous dyes can be produced using this process:
NH,NH,
3535
10 Teile 1 - Oxo - 2 - η - propyl - 3 - imino - 4 - methylamino - 5,<> - phthaloyl - 7 - amino - dihydroisoindol werden in 100 Teilen 30%iger Schwefelsäure feinverteilt und so lange bei 50 bis 55° C gerührt, bis alles Ausgangsmaterial verbraucht ist, was sich chromatographisch leicht feststellen läßt. Die Verseifung ist im allgemeinen nach etwa 12 bis 24 Stunden beendet, worauf man abkühlen läßt, absaugt, mit Wasser neutral wäscht und trocknet. Man erhält 9,5 Teile eines blaugrünen Kristallpulvers, das bei 232 bis 234 C schmilzt, 11,6% Stickstoff enthält und in schönen grunstichigen Türkistönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften auf Polyesterfasern aufzieht. Der so hergestellte Farbstoff ist reines 1 -Amino- 4-methyl - aminoanthrachinon-2,3-dicarbonsäure-n-propylimid. Führt man die Verseifung mit konzentrierten Mineralsäuren durch, so erhält man stark verunreinigte Produkte, die unter linderem ein rotes Nebenprodukt enthalten, das die färbung«! stark abtrübt und den Farbstoff unbrauchbar macht.10 parts of 1 - oxo - 2 - η - propyl - 3 - imino - 4 - methylamino - 5, <> - phthaloyl - 7 - amino - dihydroisoindole are finely divided in 100 parts of 30% sulfuric acid and stirred at 50 to 55 ° C until all starting material has been consumed, which can be chromatographed can be easily determined. The saponification is generally complete after about 12 to 24 hours, whereupon one Let cool, suck off, wash neutral with water and dry. 9.5 parts of a bluish green are obtained Crystal powder that melts at 232 to 234 C, 11.6% Contains nitrogen and has excellent fastness properties in beautiful green-tinged turquoise tones Draws polyester fibers. The dye produced in this way is pure 1-amino-4-methyl-aminoanthraquinone-2,3-dicarboxylic acid n-propylimide. If you carry out the saponification with concentrated mineral acids, you get heavily contaminated products, which are under linderem contain a red by-product that causes the color «! tarnishes heavily and the dye is unusable power.
5 Teile 1 - Oxo - 2 - γ - methoxypropyl - 3 - imino-4 - methylamino - 5,6 - phthaloyl - 7 - aminodihydroisoindol werden in 50 Raumteilen Xylol suspendiert, mit 2 Teilen p-Toluolsulfosäure und 3 Teilen Wasser versetzt und auf 90 bis 95° C aufgeheizt. Nach etwa IV2 Stunden ist die Verseifung beendet, wovon man sich durch ein Chromatogramm überzeugt. Man läßt den Ansatz erkalten, saugt das jn schönen Nadeln ausRristallisierte Produkt ab, wäscht es einmal mit5 parts of 1-oxo-2- γ -methoxypropyl-3-imino-4-methylamino-5,6-phthaloyl-7-aminodihydroisoindole are suspended in 50 parts by volume of xylene, 2 parts of p-toluenesulfonic acid and 3 parts of water are added and the solution is reduced to 90 heated up to 95 ° C. The saponification is complete after about IV2 hours, as can be seen from a chromatogram. The batch is allowed to cool, the beautiful needles are sucked off the crystallized product, and it is washed once
-(CH2J3CH3 -(CH2J3OCH3 - (CH 2 J 3 CH 3 - (CH 2 J 3 OCH 3
-(CH2J3OC2H5 - (CH 2 J 3 OC 2 H 5
IpIp
167° C167 ° C
151 bis 152CC151 to 152 C C
122 bis 123°C122 to 123 ° C
In gleich guter Ausbeute und Reinheit lassen sich die in obiger Tabelle angeführtefc Farbstoffe wie folgt herstellen: 10 Teile Ausgangsmaterial werden in der Kälte in 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Ein Chromatogramm ergibt, daß unter diesen Bedingungen noch keine Verseifung eintritt. Dann gibt man unter guter Kühlung 90 Teile Eis hinzu und rührt 2 bis 3 Stunden bei 40 bis 45° C. Nach dieser Zeit ist die Verseifung meist beendet, wovon man sich durch ein Chromatogramm überzeugt. Dann gibt man den Ansatz auf Eis—Wasser. Man arbeitet, wie beschrieben, auf und erhält nach dem Trocknen 9,8 bis 10 Teile Farbstoff.The dyes listed in the table above can be obtained as follows in equally good yield and purity Manufacture: 10 parts of the starting material are dissolved in 100 parts of concentrated sulfuric acid in the cold. A chromatogram shows that no saponification occurs under these conditions. then 90 parts of ice are added with good cooling and the mixture is stirred at 40 to 45 ° C. for 2 to 3 hours During this time, the saponification is usually over, as can be seen from a chromatogram. then the batch is poured onto ice-water. One works, as described, and after drying contains 9.8 to 10 parts of dye.
Beispitl 7Example 7
5 Teile 1 -Oxo-Z-^-hydroxyathylamino - 5,6 - phthaloyldihydroisoindol werden in 100 Teilen 30%iger Schwefelsäure verteilt und so lange unter Rückfluß gekocht, bis chromatographisch kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Dies ist nach 4 bis 5 Stunden der Fall. Man gibt den Ansatz auf Wasser, saugt den feinkristallinen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet. Man erhält 5 Teile M-Diaminoanthrachinon-^S-dicarbonsäure-/J-hydroxyäthylimid vom Schmelzpunkt 276 bis 278° C. In gleicher Weise lassen sich andere Hydroxyalkylimide herstellen, z. B. die entsprechenden y-Hydroxypropylimide und /i-Hydroxypropylimide.5 parts of 1-oxo-Z - ^ - hydroxyathylamino - 5,6 - phthaloyldihydroisoindole are distributed in 100 parts of 30% sulfuric acid and so boiled under reflux for a long time until no starting product can be detected by chromatography. this is the case after 4 to 5 hours. The batch is poured into water, the finely crystalline precipitate is filtered off, washes neutral with water and dries. 5 parts of M-diaminoanthraquinone- ^ S-dicarboxylic acid / I-hydroxyethylimide are obtained from a melting point of 276 to 278 ° C. Other hydroxyalkylimides can be used in the same way manufacture, e.g. B. the corresponding γ-hydroxypropylimides and / i-hydroxypropylimides.
509629/66509629/66
Claims (1)
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| DE19681769470 DE1769470C3 (en) | 1968-05-28 | 1968-05-28 | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
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|---|---|---|---|
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-
1969
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Also Published As
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8330 | Complete disclaimer |