DE1769003A1 - Coating material made from copolymer dispersions - Google Patents
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Description
Beschichtungsmaterial aus Copolymerisatdispersionen Die Erfindung betrifft Beschichtungsmaterialien für Metalle aus Mischungen von Copolymerisatdispersionen. Coating material from copolymer dispersions The invention relates to coating materials for metals made from mixtures of copolymer dispersions.
Es ist bekannt, daß man Gebrauchsgegenstände aus Metallen für bestimmte Zwecke mit einer Kunststoffschicht überziehen kann. Dies ist insbesondere dann erwünscht oder erforderlich, wenn das Verpackungsgut bei unmittelbarer, langdauernder Berührung mit dem Metall vor stofflichen Veränderungen geschützt werden soll. Vorwiegend Lebensmittel vertragen keinen dauernden Kontakt mit metallhaltigem Packmaterial, weil die verwendeten Metalle, wie z. B. Folien aus Aluminium oder Zinn, mit verschiedenen Säuren der Lebensmittel, wie Obst, Milch, Säften usw., reagieren und zu Gesundheitsschäden führen können.It is known that you can use metal objects for certain Purposes can be covered with a plastic layer. This is particularly desirable then or required if the packaged goods are in direct, prolonged contact the metal is to be protected from material changes. Mostly food do not tolerate permanent contact with metal-containing packaging material because the used Metals such as B. foils made of aluminum or tin, with various acids of the Food, such as fruit, milk, juices, etc., react and cause damage to health being able to lead.
Es ist daher üblich, für die Verpackung von Lebensmitteln geeignete Metallfolien mit flexiblen Kunststoff-Folien, z. B. aus Polyäthylen, zu kaschieren ; bei diesem Verfahren stellt die Haftung der unpolaren Kunststoffschicht auf der polaren Metallunterlage jedoch ein besonderes Problem dar, weshalb i allgemeinen besondere Haftvermittler verwendet werden müssen.It is therefore common practice for food packaging to be suitable Metal foils with flexible plastic foils, e.g. B. made of polyethylene to conceal ; In this process, the adhesion of the non-polar plastic layer on the polar metal base poses a particular problem, which is why i general special adhesion promoters must be used.
Andererseits ist auch bekannt, Metallfolien mit Kunststoffdispersionen zu beschichten. Bei diesem Verfahren wird eine Haftschicht auf der Metallunterlage durch~Verdampfen der wäßrigen Phase der Dispersion erzielt. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß die Isolierung" des Kunststoffs nicht vorher in einem gesonderten Arbeitsgang erfolgen muß, sondern erst unmittelbar auf dem Substrat während des Verdampfungsprozesses eintritt.On the other hand, it is also known to use metal foils with plastic dispersions to coat. In this process, an adhesive layer is applied to the metal base achieved by ~ evaporation of the aqueous phase of the dispersion. This procedure has the advantage that the insulation "of the plastic is not previously in a separate Operation must be carried out, but only directly on the substrate during the The evaporation process occurs.
Um eine optimale Haftung auf dem Metallgrund zu erzielen, ist bereits vorgeschlagen worden, haftvermittelnde Gruppen tragende Comonomere mischzupolymerisieren und derartige Copolymerisatdispersionen als Beschichtungsmaterial zu verwenden. Im allgemeinen enthalten solche Copolymerisate copolymerisierte Einheiten von Monomeren mit polaren Gruppen, wie Amid-, Nitril-, Sulfongruppen usw., vorzugsweise jedoch saure Gruppen, wie -COOH, -SO3H, Imidgruppen usw.In order to achieve optimal adhesion to the metal base, is already it has been proposed to mix-polymerize comonomers carrying adhesion-promoting groups and to use such copolymer dispersions as coating material. In general, such copolymers contain copolymerized units of monomers with polar groups such as amide, nitrile, sulfone, etc., preferably however acidic groups such as -COOH, -SO3H, imide groups, etc.
So ist z. B. in der belgischen Patentschrift 644.920 die Copolymerisation von Vinylchlorid mit Vinylestern und ungesättigten Säuren beschrieben. Ein äirnliches Verfahren offenbart die deutsche Patentschrift 932.456, wo durch Emulsionscopolymerisation von 75 - 90 Gew.-Teilen Vinylchlorid mit 0,1 - 5 Gew.-Teilen einer ungesättigten Carbonsäure und 100 Teilen Vinylacetat Copolymerisate mit Carboxylgruppen erhalten werden. Überzüge aus solchen Dispersionen zeichnen sich durch erhöhte Haftfestigkeit aus.So is z. B. in the Belgian patent 644,920 the copolymerization of vinyl chloride with vinyl esters and unsaturated acids. A similiar one Process is disclosed in German patent specification 932.456, where by emulsion copolymerization of 75-90 parts by weight of vinyl chloride with 0.1-5 parts by weight of an unsaturated Carboxylic acid and 100 parts of vinyl acetate copolymers containing carboxyl groups will. Coatings made from such dispersions are distinguished by increased adhesive strength.
An Beschichtungen von Metallfolien mittels wäßriger gunststoffdispersion wird jedoch eine Reihe von Anforderungen gestellt, die nicht immer gleichzeitig erfüllt werden können, So ist es nach der deutschen Patentschrift 932.456 zur Erzielung optimaler Hafteigenschaften erforderlich, die Dispersion zu fällen und die gefällten Produkte mit einem Lösungsmittel für die niedermolekularen Anteile, z. B. mit Methanol, zu waschen.On coatings of metal foils using an aqueous plastic dispersion however, a number of requirements are imposed, which are not always simultaneous can be met, so it is according to the German patent specification 932.456 to achieve optimal adhesive properties required to precipitate the dispersion and the precipitated Products with a solvent for the low molecular weight fractions, e.g. B. with methanol, to wash.
Weiterhin wirkt sich in vielen Fällen ein hoher Emulgatorgehalt, der in der aufgebrachten Schicht verbleibt, auf die Haftung, insbesondere bei Einwirkung wäßriger Füllgüter, nachteilig aus.Furthermore, in many cases, a high emulsifier content has an effect remains in the applied layer on the adhesion, especially when exposed aqueous filling goods, disadvantageous from.
In anderen Fällen genügen die aus Dispersion aufgebrachten Schichten nicht der erforderlichen Elastizität und Geschmeidigkeit, die bei Verpackungsmaterial, das geknickt, gefaltet, verbogen wird, verlangt werden muß. Deshalb ist man gezwungen, Weichmacher einzusetzen, die ihrerseits verteuernd wirken und wandern bzw. ausschwitzen können. Weiter müssen solche Beschichtungen einerseits blockfest sein, d. h. sie dürfen bei mäßiger Warmlagerung der beschichteten, auf Rollen aufgewickelten Folien nicht verkleben und das gesamte Material unbrauchbar machen, andererseits soll man solche Folien Schicht auf Schicht heißsiegeln können.In other cases, the layers applied from dispersion are sufficient does not have the required elasticity and suppleness that is required for packaging material, that is kinked, folded, bent, must be demanded. Therefore one is forced To use plasticizers, which in turn increase the price and migrate or sweat out can. Furthermore, such coatings must on the one hand be block-resistant, i. H. she allowed with moderate warm storage of the coated foils wound on rolls do not stick together and make the entire material unusable, on the other hand one should such films can be heat-sealed layer upon layer.
Gegenstand der Erfindung sind Beschichtungsmaterialien aus Mischungen von Copolymerisatdispersionen auf der Basis von Olefinen, Vinylchlorid und Vinylestern, dadurch gekennzeichnet, daß 100 Gew.-Teile Feststoff der Copolymerisatmischung aus A) 40 - 70 Gew.-Teilen Feststoff einer emulgatorfreien Dispersion eines Copolymerisats aus 8 - 30 Gew.-% Äthylen, 2 - 15 Gew.-* eines Halbesters eineroC,ß-ungesättigten Dicarbonsäure, dessen Alkoholkomponente bis zu 8 C-Atomen enthält und 55 - 90 Gew.-% einer Mischung aus Vinylchlorid und einem Vinylester einer gesättigten Carbonsäure und B) 60 - 30 Gew.-Teilen Feststoff einer emulgatorfreien Dispersion eines Copolymerisats aus 2 - 10 Gew.-* Propylen, 2 - 15 Gew.-eines Halbesters einer α, ß-ungesättigten Dicarbonsäure, dessen Alkoholkomponente bis zu 8 C-Atomen enthält und 75 - 96 Gew.-% einer Mischung aus Vinylchlorid und einem Vinylester einer gesättigten Carbonsäure bestehen, wobei A und B als emulgatorfreie Copolymerisatdispersionen mit Feststoffgehalten zwischen 20 - 70 Gew.-% vorliegen.The invention relates to coating materials Mixtures of copolymer dispersions based on olefins, vinyl chloride and vinyl esters, characterized in that 100 parts by weight of solid of the copolymer mixture A) 40-70 parts by weight of solid of an emulsifier-free dispersion of a copolymer from 8 - 30 wt .-% ethylene, 2 - 15 wt .-% of a half ester of an oC, ß-unsaturated Dicarboxylic acid, the alcohol component of which contains up to 8 carbon atoms and 55 - 90% by weight a mixture of vinyl chloride and a vinyl ester of a saturated carboxylic acid and B) 60-30 parts by weight of solid of an emulsifier-free dispersion of a copolymer from 2 - 10 wt .- * propylene, 2-15 wt .- a half ester of an α, ß-unsaturated Dicarboxylic acid, the alcohol component of which contains up to 8 carbon atoms and 75 - 96% by weight a mixture of vinyl chloride and a vinyl ester of a saturated carboxylic acid exist, with A and B as emulsifier-free copolymer dispersions with solids contents between 20-70% by weight are present.
Als Halbester der ,ß-ungesättigten Dicarbonsäuren unter A und B kommen solche mit 1 - 8 C-Atomen in der Alkoholkomponente in Frage, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, 2-Äthylhexylhalbester der Malein-, Fumar- oder Itaconsäure.As half esters of the, ß-unsaturated dicarboxylic acids under A and B come those with 1 - 8 carbon atoms in the alcohol component are possible, e.g. B. methyl, ethyl, Propyl, butyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl half esters of maleic, fumaric or itaconic acid.
Diese Monomeren wurden vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt, z. 3. Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze.These monomers were preferably in the form of their water-soluble Salts used, e.g. 3. Sodium, potassium or ammonium salts.
Als Vinylester werden Vinylacetat und/oder Vinylpropionat verwendet. Vinylacetat ist bevorzugt.Vinyl acetate and / or vinyl propionate are used as vinyl esters. Vinyl acetate is preferred.
Die unter A und B angegebene Mischung aus Vinylchlorid und einem Vinylester einer gesättigten Carbonsäure besteht aus 15 - 45 Gew.-% Vinylester und 85 - 55 Gew.- Vinylchlorid.The mixture of vinyl chloride and a vinyl ester given under A and B a saturated carboxylic acid consists of 15-45% by weight vinyl ester and 85-55 Vinyl chloride by weight.
Vorzugsweise bestehen 100 Gew.-Teile Feststoff der Copolymerisatmischung aus 50 - 65 Gew.-Teilen Feststoff der unter A angegebenen Copolymerisatdispersion und aus 50 - 35 Gew.-Teilen Fest stoff der unter B angegebenen Copolymerisatdispersion.The copolymer mixture preferably consists of 100 parts by weight of solids from 50-65 parts by weight of solid of the copolymer dispersion given under A. and from 50-35 parts by weight of solid of the copolymer dispersion given under B.
Der Feststoffgehalt der Dispersionen A und B liegt bevorzugt zwischen 50 - 65 Gew.-X. Die Herstellung der Copolymerisatdispersion A bzw. B erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise nach dem bekannten Verfahren der deutschen Patentanmeldung F 51 152 IVd/39o oder in Anlehnung an das Verfahren dieser Anmeldung.The solids content of dispersions A and B is preferably between 50 - 65 wt. The copolymer dispersion A and B are prepared according to known method, for example according to the known method of the German patent application F 51 152 IVd / 39o or based on the procedure of this application.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungen sind heißsiegelfähig und gleichzeitig absolut blockfest. Durch die Kombination der weiche Beschichtungen ergebenden Dispersion A mit einer harte Beschichtungen ergebenden Dispersion B kann man jeden gewünschten Grad an Geschmeidigkeit, Weichheit, Flexibilität sowie Heißsiegelfähigkeit und Blockfestigkeit einstellen.The coatings according to the invention are heat-sealable and at the same time absolutely block-proof. By combining the dispersion that results in soft coatings A with a hard coating resulting dispersion B can be any desired Degree of suppleness, softness, flexibility as well as heat sealability and blocking resistance to adjust.
Das optimale Mischungsverhältnis beider Komponenten ist von Fall zu Fall verschieden, richtet sich nach der Zusammensetzung der Ausgangsemulsionen und kann leicht durch Vorversuche ermittelt werden. Vorzugsweise können jedoch 50 - 65 Gew. -(bezogen auf Festprodukt) der Dispersion A mit 50 - 35 Gew.-(bezogen auf Festprodukt) der Dispersion B vermischt werden.The optimal mixing ratio of both components depends on the case If different, depends on the composition of the starting emulsions and can easily be determined by preliminary tests. However, preferably 50 - 65% by weight (based on solid product) of dispersion A with 50-35% by weight (based on Solid product) of dispersion B are mixed.
Durch den Gehalt an sauren Gruppen ist eine hohe Haftfestigkeit auf dem Substrat gewährleistet. Da in der Dispersion gebräuchliche Emulgatoren fehlen, wird die haftvermittelnde Wirkung der sauren Gruppen nicht beeinträchtigt bzw. ausgeschaltet. Es ist von Vorteil, die erfindungsgemäßen Dispersionen mit möglichst hohem Feststoffgehalt einzusetzen; sie lassen sich besonders bequem durch Aufrahmung mittels geeigneter Aufrahmungsmittel wie wasserlöslicher, natürlicher oder synthetischer Polymerer aus Festgehalte über 60 Gew.-% einstellen; auf diese Weise wird ein Teil der verwandten Polymerisationshilfsmittel wie Puffer, Initiatorreste usw. über die wäßrige Phase des Serums aus der Dispersion entfernt; dies hat durch Beseitigung von Störsubstanzen eine weitere Verbesserung der Haftfestigkeit der Copolymerisate auf der Unterlage zur Folge.Due to the content of acidic groups, there is a high level of adhesive strength guaranteed to the substrate. Since there are no common emulsifiers in the dispersion, the adhesion-promoting effect of the acidic groups is not impaired or eliminated. It is advantageous to use the dispersions according to the invention with the highest possible solids content to use; they can be made particularly easy by framing using suitable Creaming agents such as water-soluble, natural or synthetic polymers set from solids contents above 60 wt .-%; in this way becomes part of the relatives Polymerization auxiliaries such as buffers, initiator residues, etc. via the aqueous phase removing the serum from the dispersion; this has by eliminating of interfering substances a further improvement in the adhesive strength of the copolymers on the pad.
Infolge des hohen Feststoffgehaltes der verwendeten Dispersionen A und B reicht eine einmalige Beschichtung zur Erzielung von Schichtdicken bis ca. 50 g/qm völlig aus.Due to the high solids content of the dispersions A and B a single coating is sufficient to achieve layer thicknesses of up to approx. 50 g / sqm completely.
Auf den Einsatz von Weichmachern kann vollständig verzichtet werden, da die Kombinationsbreite der beiden Dispersionen genügend Spielraum läßt, jeden Weichheitsgrad einzustellen.The use of plasticizers can be completely dispensed with, since the combination of the two dispersions leaves enough leeway, each Adjust the degree of softness.
Die Beschichtung kann diskontinuierlich und kontinuierlich erfolgen. Man wird die kontinuierliche Auftragsweise bevorzugen und kann durch Variation des Feststoffgehaltes der Dispersionen, der Iaufgeschwindigkeit und der Xrockentemperatur die Schichtdicke bequem einstellen. Bevorzugt werden Schichtdicken von 15 - 20 g/qm.The coating can be carried out discontinuously or continuously. The continuous method of application will be preferred and by varying the Solids content of the dispersions, the flow rate and the drying temperature conveniently adjust the layer thickness. Layer thicknesses of 15-20 g / m² are preferred.
Die neuen Beschichtungsmaterialien können auf beliebige Weise auf geeignete Substrate wie Metalloberflächen aufgebracht werden, z. B. durch Streichen, Aufsprühen, Eintauchen, Salzen oder durch elektrophoretische Beschichtungsverfahren.The new coating materials can be applied in any way suitable substrates such as metal surfaces are applied, e.g. B. by painting, Spraying, dipping, salting or by electrophoretic coating processes.
Das Trocknen der Überzüge kann bei Temperaturen ab 200 C vorgenommen werden. Um längere Trocknungszeiten zu vermeiden, werden Jedoch bevorzugt Temperaturen von 80 - 1400 C angewendet.The coatings can be dried at temperatures from 200 C. will. To avoid longer drying times, will however temperatures of 80-1400 C are preferred.
Als Beschichtungsmaterial kommen Metalle, insbesondere Metallfolien in Frage. Als Metalle seien beispielsweise genannt: Aluminium, Kupfer, Zinn, Silber, Gold usw., Legierungen der verschiedensten Metalle. Bevorzugt wird Aluminium beschichtet.Metals, in particular metal foils, are used as the coating material in question. Examples of metals are: aluminum, copper, tin, silver, Gold, etc., alloys of various metals. Aluminum is preferably coated.
Die Folien können vor dem Aufbringen der erfindungsgemäßen Uberzüge bereits einseitig mit Papier oder Fasersubstraten beschichtet worden sein.The films can before the coatings according to the invention are applied have already been coated on one side with paper or fiber substrates.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmaterialien ergeben geschlossene, klare, klebfreie Filme, die sich durch hohe Flexibilität auszeichnen. Sie sind widerstandsfähig gegen z. B. Ozon, Witterungseinflüsse, schwache Säuren, schwache Alkalien oder nicht zu stark fetthaltige Substanzen.The coating materials according to the invention result in closed, clear, tack-free films that are characterized by high flexibility. You are resilient against z. B. ozone, weather conditions, weak acids, weak alkalis or not too fatty substances.
Beispiel Es werden 2 Copolymerisatdispersionen A und B in den unten angeführten Mengenverhältnissen gemischt.Example There are 2 copolymer dispersions A and B in the below listed proportions mixed.
Die Herstellung der in diesem Beispiel verwendeten Dispersion A wird wie folgt durchgeführt. In einem 5 1 Hochdruckrührautoklaven wird eine Mischung aus 10 Gew.-Teilen EH2P04 435 Gew.-Teilen einer 23 Gew.-*igen wäßrigen Lösung von Maleinsäurecyclohexylhalbester-ammoniumsalz 25 Gew. -Teilen galiumperoxydisulfat 2065 Gew.-Teilen dest. ausgekocht. Wasser gefüllt. Nach dreimaligem Spülen mit ca. 20 atü Äthylen werden 118 Gew.-Teile Vinylacetat und 333 Gew. -Teile Vinylchlorid eingepumpt. Man erwärmt auf 700 C und stellt mit Äthylen einen Druck von 100 atü ein. Nach einer, 3 und 5 Stunden werden weitere Je 59 Gew.-Teile Vinylacetat und 167 Gew.-Teile Vinylchlorid eingepumpt. Der Druck wird durch Zugabe von Äthylen auf 80 - 100 atü gehalten. Man kühlt nach 18 Stunden ab und erhält 2755 Gew.-Teile einer 29,3 Gew.-igen Emulsion, die mit dem Ammoniumalginat auf einen Feststoffgehalt von 60 Gew.-* auigerahmt werden.The preparation of the dispersion A used in this example is carried out carried out as follows. In a 5 1 high pressure stirrer autoclave a mixture from 10 parts by weight of EH2P04 435 parts by weight of a 23% by weight aqueous solution of Maleic acid cyclohexyl half-ester ammonium salt 25 parts by weight of galium peroxydisulfate 2065 parts by weight of dist. boiled out. Filled with water. After rinsing three times with approx. 20 atmospheres of ethylene are 118 parts by weight of vinyl acetate and 333 parts by weight of vinyl chloride pumped in. It is heated to 700 ° C. and a pressure of 100 atmospheres is established with ethylene a. After one, 3 and 5 hours, a further 59 parts by weight of vinyl acetate and 167 parts by weight of vinyl chloride are pumped in. The pressure is increased by adding ethylene held at 80 - 100 atm. It is cooled after 18 hours and 2755 parts by weight are obtained a 29.3 wt. emulsion, which with the ammonium alginate to a solids content can be framed by 60% by weight.
Die im nachfolgenden verwendete Dispersion B wird durch Copolymerisation von 350 Gew.-Teilen Ammoniumsalz des Maleinsäurecyclohexylhalbesters 6000 Gew.-Teilen Vinylchlorid 1920 Gew.-Teilen Vinylacetat 3000 Gew.-Teilen Propylen in einer Lösung von 120 Gew.-Teilen H2P04 und 80 Gew.-Teilen K2S208 in 20000 Gew.-Teilen dest. Wasser bei 700 C innerhalb 18 Stunden hergestellt. Man erhält 25950 Gew.-Teile einer 32,2 Gew.-% igen Emulsion, die mittels Ammoniumalginat auf einen Feststoffgehalt von 55,7 Gew.-% aufgerahmt wird.The dispersion B used below is made by copolymerization of 350 parts by weight of the ammonium salt of the maleic acid cyclohexyl half ester 6000 parts by weight Vinyl chloride 1920 parts by weight vinyl acetate 3000 parts by weight propylene in a solution of 120 parts by weight of H2PO4 and 80 parts by weight of K2S208 in 20,000 parts by weight of distilled water. water produced at 700 C within 18 hours. 25,950 parts by weight of a 32.2 are obtained % By weight emulsion, which by means of ammonium alginate to a solids content of 55.7% by weight is creamed.
Dispersion A hat einen Feststoffanteil von 60 Gew.-*, das Copolymerisat enthält 30 Gew.-% Vinylacetat, 47,5 Gew.-* Vinylchlorid, 6,3 Gew.-% Maleinsäurecyclohexylhalbester und 16,3 Gew.-* Äthylen. Dispersion B hat einen Feststoffanteil von 55,7 Gew.-%, das Copolymerisat enthält 19,8 Gew.-Vinylacetat, 69,4 Gew.-* Vinylchlorid, 5,1 Gew.-* Maleinsäurecyclohexylhalbester und 5,7 Gew.-% Propylen.Dispersion A has a solids content of 60% by weight, the copolymer contains 30% by weight of vinyl acetate, 47.5% by weight of vinyl chloride, 6.3% by weight of cyclohexyl maleate and 16.3 wt. * ethylene. Dispersion B has a solids content of 55.7% by weight, the copolymer contains 19.8% by weight vinyl acetate, 69.4% by weight * vinyl chloride, 5.1% by weight * Cyclohexyl maleic acid half ester and 5.7% by weight propylene.
Diese Dispersionsmischungen werden auf Aluminiumverpackungsfolie gestrichen und wie in der Tabelle angegeben getrocknet.These dispersion mixtures are applied to aluminum packaging foil painted and dried as indicated in the table.
Wird anstelle der Aluminiumfolie eine Zinnfolie oder Eupferfolie als
zu beschichtendes Material verwendet, so erzielt man praktisch die gleichen Ergebnisse,
wie in den nachfolgenden Tabellen beschrieben.
Claims (1)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19681769003 DE1769003A1 (en) | 1968-03-20 | 1968-03-20 | Coating material made from copolymer dispersions |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1769003A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2511310A4 (en) * | 2009-12-10 | 2013-06-12 | Tosoh Corp | VINYL CHLORIDE RESIN LATEX, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND SHEET RECEIVING THERMAL TRANSFER IMAGES OBTAINED USING THE SAME |
-
1968
- 1968-03-20 DE DE19681769003 patent/DE1769003A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2511310A4 (en) * | 2009-12-10 | 2013-06-12 | Tosoh Corp | VINYL CHLORIDE RESIN LATEX, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND SHEET RECEIVING THERMAL TRANSFER IMAGES OBTAINED USING THE SAME |
| US8932985B2 (en) | 2009-12-10 | 2015-01-13 | Tosoh Corporation | Vinyl chloride-based resin latexes, processes for producing the same, and thermal transfer image-receiving sheet obtained using the same |
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