DE1768422A1 - Process for the production of thiophenol - Google Patents
Process for the production of thiophenolInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Thiophenol Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Thiophenol durch katalytische Reduktion von Diphenyldisulfid mit Wasserstoff. Process for the preparation of thiophenol The subject of the invention is a process for the production of thiophenol by the catalytic reduction of Diphenyl disulfide with hydrogen.
Es ist bereits bekannt, Thiophenol durch katalytische Reduktion von 3enzolsulfinsäure oder Benzolsulfonsäure bzw. deren Salzen, Estern, Amiden, Aniliden, Säurechloriden oder Anhydriden mit Wasserstoff herzustellen (s. US-Pat. Nr.It is already known to catalytic reduction of thiophenol 3enzenesulfinic acid or benzenesulfonic acid or their salts, esters, amides, anilides, To produce acid chlorides or anhydrides with hydrogen (see US Pat. No.
2 221 804, US-Pat. Nr. 2 402 641, US-Pat. Nr. 2 402 694 u. brit. Pat. Nr. 1 073 200).2,221,804, U.S. Pat. No. 2,402,641, U.S. Pat. No. 2 402 694 and British Pat. No. 1 073 200).
Bei diesen Verfahren erfolgt die Reduktion gewöhnlich in verdünnten Lösungen, aus denen nach der Reaktion das Thiophenol als Alkalisalz in die wässrige Phase Ubertragen wird (sofern nicht schon bei der Reduktion Wasser als Lösungsmittel diente). Zur Reinigung muß dann das Thiophenol mit äquivalenten Mengen Säure in Freiheit; gesetzt und entweder durch Wasserdampfdestillation oder Extraktion mit Lösungsmitteln abgetrennt werden. Weitere Reinigungsschritte schließen sich an. Neben diesem unvorteilhaften Aufarbeitungsproze# und dem Nachteil, daß äquivalente Mengen anorganischer Salze anfallen, machen sich beim Ansäuern der alkalischen Wasserphase Redoxreaktionen von nicht vollständig reduzierten Ausgangssubstanzen mit bereits entstandenem Thiophenol besonders ausbeutemindernd und für die Reinigung störend bemerkbar, was formelmäßig am Beispiel der BenzolsulfinsEure-Conproportionierung mit Thiophenol erläutert sei: Ein weiteres bekanntes Verfahren zur Thiophenolherstellung besteht in der Reduktion von Diphenyldisulfid an Edelmetallsulfid-Katalysatoren mit Wasserstoff (s. US-Pat. Nr. 3336386).In these processes, the reduction is usually carried out in dilute solutions, from which, after the reaction, the thiophenol is transferred as the alkali metal salt into the aqueous phase (unless water was used as the solvent during the reduction). For purification, the thiophenol must then be free with equivalent amounts of acid; set and separated either by steam distillation or extraction with solvents. Further cleaning steps follow. In addition to this disadvantageous work-up process and the disadvantage that equivalent amounts of inorganic salts are obtained, when the alkaline aqueous phase is acidified, redox reactions of incompletely reduced starting substances with thiophenol already formed are particularly noticeable in terms of yield and disruption to purification, which is evident from the example of benzenesulfinic acid conproportionation with thiophenol can be explained: Another known process for thiophenol production consists in the reduction of diphenyl disulfide over noble metal sulfide catalysts with hydrogen (see US Pat. No. 3336386).
Wie aus dem Beispiel Nr. 58 des genannten PatentS hervorgeht, erfolgt die Reduktion des Diphenyldisulfids ebenfalls in verdünnter Lösung (Xylol), wodurch eine Abtrennung des Lösungsmittels bei der Thiopenolreinigung erforderlich wird.As can be seen from example no. 58 of the cited patent, takes place the reduction of diphenyl disulfide also in dilute solution (xylene), whereby a separation of the solvent in the thiopenol purification becomes necessary.
Nach dem im US-Pat. Nr. 2402694 beschriebenen Verfahren soll auch die Reduktion von aromatischen Disulfiden mit Wasserstoff an Eisenpolysulfidkatalysatoren möglich sein. Wie aus dem Beispiel III des zitierten Patents hervorgeht, sind die bei hohem Katalysatoraufwand (10 % FeSx bez. auf Gewichtsteile des Einsatzmaterials) erzielbaren Ausbeuten kaum höher als 50 %. Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens besteht in der Anwendung von'Lösungsmitteln, die nach der Reduktion sorgfältig abgetrennt werden müssen. Wie aus dem Beispiel III ebenfalls hervorgeht, ist das zurückbleibende Thionaphthol so stark durch andere Substanzen verunreinigt, daß weitere Reinigungsschritte notwendig sind.According to the US Pat. No. 2402694 should also be used the reduction of aromatic disulfides with hydrogen over iron polysulfide catalysts to be possible. As can be seen from Example III of the cited patent, the with high catalyst expenditure (10% FeSx based on parts by weight of the starting material) achievable yields hardly higher than 50%. Another disadvantage of this method consists in the use of 'solvents, which according to the reduction must be carefully separated. As can also be seen from Example III, if the remaining thionaphthol is so heavily contaminated by other substances, that further cleaning steps are necessary.
Wegen des üblen Geruchs von Thiophenol und der damit verbundenen Vorsichtsmaßnahmen belasten Reinigungeprozesse von rohem Thiophenol wie Destillation, Wasserdampfdestilllation oder Trocknung das jeweilige Verfahren zusätzlich in erhöhtem Maße.Because of the foul smell of thiophenol and the precautionary measures involved burden the purification processes of crude thiophenol such as distillation and steam distillation or drying the respective process additionally to an increased extent.
Auch bei der beschriebenen Reduktion von Cystin bzw. Cystindimethylester mit Wasserstoff an einem Paalladiumschwarz-Katalysator ist offensichtlich die Anwendung eines Lösungsjiiittels ( Salzsäure bzw. Methanol) -unerläßlich (M. Bergmann und G. Michalis, Ber. dtsch. chem. Ges, 63, 987 (1930); ferner L. Zervas und D. M. Theodropouls, J. Amer. chem. Soc.Also with the described reduction of cystine or cystine dimethyl ester with hydrogen on a palladium black catalyst is obviously the application of a solvent (hydrochloric acid or methanol) -indispensable (M. Bergmann and G. Michalis, Ber. German chem. Ges, 63, 987 (1930); also L. Zervas and D. M. Theodropouls, J. Amer. chem. Soc.
78; 1359 (1956)). In diesen Fällen erfordern die Reduktionen ausserdem einen sehr hohen Katalysatoreinsatz (21-41 Gew. % Pd bezogen auf das eingesetzte Cystin bzw. den Cystindimethylester).78; 1359 (1956)). In these cases, the reductions also require a very high use of catalyst (21-41 wt.% Pd based on the Cystine or the cystine dimethyl ester).
Die Herstellung von Thiophenol durch Reduktion von Benzolsulfonsäure bzw. deren Derivaten mit weißem Phosphor in Gegenwart von jodwasserstoff (s. z.B. US-Pat.Nr. 2947788) ist wegen der mit weißem Phosphor verbundenen Gefahren nicht allgemein anwendbar. Ein entscheidender Nachteil dieses Sowie anderer Verfahren, bei denen anstelle von- weißem Phosphor roter Ehosphor als Reduktionsmittel eingesetzt wird, ist die umständliche Trennung des Ehiophenols von der ebenfalls mit entstehenden Phosphorsäure. Die Wirtschaftlichkeit dieser Verfahren hängt-zudem mit einer aufwändigen Gewinnung und Reinigung der Phosphorsäure zusammen. Insgesamt gesehen stellt Wasserstoff ein günstigeres Reduktionsmittel dar als elementarer Phosphor.The production of thiophenol by reducing benzenesulfonic acid or their derivatives with white phosphorus in the presence of hydrogen iodide (see e.g. US Pat. No. 2947788) is not because of the dangers associated with white phosphorus generally applicable. A major disadvantage of this and others Processes in which, instead of white phosphorus, red phosphorus is used as a reducing agent is used, the cumbersome separation of the Ehiophenol from the is also with resulting phosphoric acid. The profitability of this process also depends together with a complex extraction and purification of the phosphoric acid. All in all From a point of view, hydrogen is a cheaper reducing agent than an elementary one Phosphorus.
Die bereits beschriebene Reduktion von Diphenyldisulfid in organischen Lösungsmitteln mit Wasserstoff und Molybdänsulfid als Katalysator verläuft nicht einheitlich zu Thiophenol, da Molybdänsulfid unter Wasserstoffdruck bei erhöbter Temperatur eine Entschwefelung von Thiolen bewirkt (8. S. Shono, K. Itabashi, M. Xamada und M. Kikuchi, Kogyo Kagaku Zasshi 64, 1357-61 (1961); CA. 58, 4390 e (1965)).The already described reduction of diphenyl disulfide in organic Solvents with hydrogen and molybdenum sulfide as a catalyst do not run uniform to thiophenol, since molybdenum sulfide under hydrogen pressure at increased Temperature causes desulfurization of thiols (8. S. Shono, K. Itabashi, M. Xamada and M. Kikuchi, Kogyo Kagaku Zasshi 64, 1357-61 (1961); Approx. 58, 4390e (1965)).
Es wurde nun gefunden, daß man Thiophenol besonders vorteilhaft durch Reduktion von Diphenyldisulfid mit Wasserstoff an Katalysatoren wie Raney-Nickel, Raney-Kobalt, feinverteilten Edelmetallkontakten wie Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium, Platin sowie den feinverteilten Sulfiden der genannten Edelmetalle, wobei die Katalysatoren gegebenenfalls auf Trägersubstanzen aufgebracht sein können, unter Druck bei Temperaturen zwischen etwa 60° und etwa 250°C herstellen kann, wenn man die Umsetzung in geschmolzenem Diphenyldisulfid bzw. in Thiopbenollösungen von Di-phenyldisulfid ohne Zusatz- von weiteren Lösungsmitteln durchführt.It has now been found that thiophenol can be used particularly advantageously Reduction of diphenyl disulfide with hydrogen on catalysts such as Raney nickel, Raney cobalt, finely divided precious metal contacts such as ruthenium, rhodium, palladium, Osmium, iridium, platinum and the finely divided sulfides of the noble metals mentioned, where the catalysts can optionally be applied to carrier substances, can produce under pressure at temperatures between about 60 ° and about 250 ° C, if the reaction in molten diphenyl disulfide or in thiopbenol solutions of di-phenyl disulfide without the addition of other solvents.
Es ist überraschend, daß bei diesem Verfahren hohe Thiophenolausbeuten in (nicht durch Lösungsmittel verdünnten) flüssigen organischen Schwefelverbindungen mit Katalysatoren erzielt werden, deren entschwefelnde Wirkung@allgemein bekannt ist. So ist die Entschwefelung mit Raney-Nickel und Raney-Kobalt Gegenstand einer Reihe von Veröffentlichungen, vgl. z. B.: 1) Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band IX, Seite 82 2) H. Hauntmann. B. Wladislaw und W. F. Walter, Universität Sao Paulo, Fac. Filosof., Cienc. Letras Botan. No. 5, 7 - 17 (1959); C.A. 57, 14 696 f-g (1962).It is surprising that there are high yields of thiophenols in this process in liquid organic sulfur compounds (not diluted by solvents) can be achieved with catalysts whose desulphurizing effect @ is well known is. Desulfurization with Raney nickel and Raney cobalt is the subject of one Series of publications, see e.g. E.g .: 1) Houben-Weyl, methods of organic Chemie, 4th edition, Volume IX, page 82 2) H. Hauntmann. B. Wladislaw and W. F. Walter, University of Sao Paulo, Fac. Filosof., Cienc. Letras Botan. No. 5, 7-17 (1959); C.A. 57, 14 696 f-g (1962).
Auch Palladium und Platin wirken als feinverteilte Metalle, gegebenenfalls auf einem- Träger, entschwefelnd auf organische Schwefelverbindungen, ebenso wirken Edelmetallsulfide (B. Z. B.Palladium and platinum also act as finely divided metals, if appropriate on a carrier, desulphurising on organic sulfur compounds, also act Precious metal sulfides (B. E. B.
US-Pat.Nr. 826 089 (1906); US-Pat.Nr. 2 440 G73 (1948) und US-Pat.Nr. 1 932 174 (1935)).US Pat. No. 826 089 (1906); US Pat. No. 2 440 G73 (1948) and US Pat. No. 1 932 174 (1935)).
Ferner ist die Tatsache überraschend, daß die für das Werfahren der Anmeldung in nur geringer Konzentration einge-setzten Katalysatoren durch unverdünntes flüssiges Diphenyldisulfid (Schmelzpunkt 61,00 ¢) und Thiophenol nicht vergiftet ober über das bei Katalysatoren übliche Maß hinaus unwirksam gemacht werden, wie man anhand folgender Literaturzitate hätte befürchten müssen: 1.) R.L. Augustine: "Catalytic Hydrogenation", Verlag M. Dekker, New York 1965, S. 36 und S. 39.It is also surprising that the Registration in only low concentration of catalysts used by undiluted liquid diphenyl disulfide (melting point 61.00 ¢) and thiophenol not poisoned or made ineffective beyond what is customary with catalysts will, as one should have feared based on the following references: 1.) R.L. Augustine: "Catalytic Hydrogenation", M. Dekker Verlag, New York 1965, p. 36 and p. 39.
2.) F. Zvmalkowsky: "Katalytische Hydrierungen", F. Enke-Verlag,Stuttgart 1965, S. 36 und S. 37.2.) F. Zvmalkowsky: "Catalytic Hydrogenations", F. Enke-Verlag, Stuttgart 1965, p. 36 and p. 37.
Ein wesentlicher Vorteil dieses Verfahrens gegenüber bekannten liegt in der Möglichkeit, lösungsmittelfrei Thiophenol aus Diphenyldisulfid herstellen zu können, was zu stark verbesserten Raum-Zeit-Ausbeuten führt.A major advantage of this method over known ones lies in the possibility of producing thiophenol from diphenyl disulfide without solvents to be able to, which leads to greatly improved space-time yields.
Das nach der Wasserstoffreduktion unä nach dem Abtrennen des Katalysators durch einfaches Dekantieren, Abschleudern oder Filtrieren erhaltene rohe Thiophenol besitzt bereits einen hohen Reinheitsgrad (z.T. über 99 %) und kann ohne Nachbehandlung fur weitere Umsetzungen eingesetzt werden. Dies stellt einen besonderen wirtschaftlichen Vorzug des Verfahrens dar.That after the hydrogen reduction and after the separation of the catalyst crude thiophenol obtained by simply decanting, centrifuging or filtering Already has a high degree of purity (partly over 99%) and can be used without post-treatment can be used for further conversions. This represents a special economic Advantage of the procedure.
Ausserdem läßt sich gegenüber Einsatzmaterialien wie. z. B.In addition, it can be compared to input materials such as. z. B.
Natriumbenzolsulfinat das diphenyldisufid salzfrei herstellen, wodurch eine Korrosionsgefahr für technische Apparate von der Seite des Einsatzmaterials nahezu ausgeschlossen wird.Sodium benzene sulfinate produce the diphenyl disulfide salt-free, whereby a risk of corrosion for technical equipment from the side of the input material is almost ruled out.
Ein weiterer Vorzug des Verfahrens ist die lange Lebensdauer der Katalysatoren, die. ohne Nanchbenandlung jeweils erneut. fur eine weitere Disulfid-Reduktion einsetzbar sind und dabei keinen Wirkungsabfall zeigen. Die Katalysatorkosten für das technische Verfahren können somit sehr niedrig gehalten werden.Another advantage of the process is the long service life the Catalysts that. each time again without nodding. for another disulfide reduction can be used and show no decrease in effectiveness. The catalyst cost for the technical process can thus be kept very low.
Das Verfahren entsprechend der vorliegenden Anmeldung kann diskontinuierlich und kontinuierlich durchgeführt werden.The process according to the present application can be discontinuous and carried out continuously.
Ein besonderer Vorteil liegt darin, dals bei kontinuierlicher Verfahrensweise die zur Anwendung gelangenden Katalysatoren durch die höhere Viskosität und Dichte des Reaktionsmediums gegenüber Lösungen von Diphenyldisulfid in z.B. Benzol, Cyclohexan oder Xylol leichter in der Schwebe gehalten und So in ihrer Wirksamkeit besser ausgenützt werden können.A particular advantage is that the continuous procedure the catalysts used due to their higher viscosity and density of the reaction medium compared to solutions of diphenyl disulfide in e.g. benzene, cyclohexane or xylene is more easily held in suspension and so its effectiveness is better exploited can be.
Die Katalysatoren werden im allgemeinen in Konzentrationen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent (Katalysatormetall) bezogen auf die Diphenyldisulfidmenge eingesetzt. Bevorzugt wählt man eine Katalysatorkonzentration von 0,01-1,0 Gewichtsprozent bezogen auf eingesetztes Diphenyldisulfid.The catalysts are generally used in concentrations of 0.01 up to 5 percent by weight (catalyst metal) based on the amount of diphenyl disulfide used. A catalyst concentration of 0.01-1.0 percent by weight is preferably chosen based on the diphenyl disulfide used.
Die Katalysatoren können gegebenenfalls auf einem Träger aufgebracht sein. Als Trägersubstanzen können die für katalytische Hydrierungen üblicherweise verwendeten Materialien benutzt werden, wie z.B alle üblichen Kohlen, Graphite, Carbonate, Sulfate, Phosphate, Silikate, Tonerden oder üblicherweise verwendete, natürlich vorkommende Tragersubstanzen.The catalysts can, if appropriate, be applied to a support be. As carrier substances, those for catalytic hydrogenations can usually be used used materials, such as all common carbon, graphite, Carbonates, sulfates, phosphates, silicates, clays or commonly used ones, naturally occurring carrier substances.
Das Verfahren kann bei Temperaturen zwischen dem Schmeizpunkt des Diphenyldisulfid (61O C) und etwa 3000 C, vorzüglich bei etwa 100 bis etwa 2000 C durchgeführt werden.The process can be carried out at temperatures between the melting point of the Diphenyl disulfide (61O C) and about 3000 C, preferably about 100 to about 2000 C.
Der für das Verfahren anzuwendende Wasserstoffdruck kann in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen zwischen etwa 10 und etwa 350 atü. Vornehmlich wählt man Drücke zwischen etwa 80 und etwa 200 atü.The hydrogen pressure to be used for the process can vary widely Limits vary, generally between about 10 and about 350 atmospheres. Mainly one selects pressures between about 80 and about 200 atmospheres.
Das verfahrensgemäß hergestellte Thiophenol kann als Ausgangsstoff für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln Verwendung finden. Entscheidend für den Einsatz von Thiophenol zu diesem Zweck ist eine einfache, technisch- leicht durchführbare Herstellungsmethode, wie sie das beanspruchte Verfahren darstellt.The thiophenol produced according to the process can be used as a starting material for the production of plant protection products. Crucial for the use of thiophenol for this purpose is simple, technically easy feasible manufacturing method as it represents the claimed method.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher: Beispiel 1 130 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werden in einem Stahl-Rührautoklaven aufgeschmolzen und mit 1 Gewichtsteil Raney-Nickel verrührt. Man spült den Autoklaven mit Wasserstoff und führt die Reduktion bis 2000 C unter einem Wasserstoffdruck von 150 atü innerhalb 2 Stunden zuende. Das rohe 97 ziege Thiophenol wird durch Absaugen vom Katalysator befreit.The following examples explain the invention in more detail: example 1130 parts by weight of diphenyl disulfide are melted in a stirred steel autoclave and stirred with 1 part by weight of Raney nickel. The autoclave is flushed with hydrogen and carries out the reduction up to 2000 C under a hydrogen pressure of 150 atmospheres 2 hours ended. The crude goat thiophenol is removed from the catalyst by suction freed.
Die Ausbeute beträgt 126 Gewichtsteile = 96 % der Theorie, Beispiel 2 130 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werden aufgeschmolzen und mit 1 Gewichtsteil Raney-Kobalt (wasserfeucht) im Stahl-Rührautoklaven verrührt. Nach der Druckreduktion innerhalb 2 Stunden bei 2000 C und 150 atu Wasserstoffdruck und nach dem Entfernen des Katalysators durch Filtration erhält man ein rohes Thiophenol mit einem Gehalt von 98,2 %.The yield is 126 parts by weight = 96% of theory, example 2130 parts by weight of diphenyl disulfide are melted and 1 part by weight Raney cobalt (water-moist) stirred in a steel stirred autoclave. After the pressure reduction within 2 hours at 2000 C and 150 atu hydrogen pressure and after removal Filtration of the catalyst gives a crude thiophenol containing of 98.2%.
ßeisniel 3 130 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werden in der Schmelze mit 20 Gewichtsteilen Palladiumsulfid-Kohle-Katalysator (5 % Pd-Metall auf Knochenkohle = 0,5 Gewichtsteile Palladium) verrührt und bei 1800 C im Autoklaven unter 150 atü H2-Druck innerhalb 30 min. reduziert. Das rohe Thiophenol ist nach dem Abtrennen des Katalypators 98,6 ffi Beispiel 4 130 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werden mit 10 Gewichtsteilen Palladium-Kohle-Katalysator (5%ig = 0,5 Gewichts teile Palladium) in der Schmelze bei 700 C verrührt und bei 1800 C unter 150 atu H2-Druck reduziert. Die Reaktion ist bereits nach 8 min beendet. Das vom Katalysator befreite rohe Thiophenol ist 99,1 ig.ßeisniel 3 130 parts by weight of diphenyl disulfide are in the melt with 20 parts by weight of palladium sulfide carbon catalyst (5% Pd metal on bone carbon = 0.5 parts by weight of palladium) and stirred at 1800 C in an autoclave under 150 atm H2 pressure reduced within 30 min. The crude thiophenol is after separation des Katalypators 98.6 ffi Example 4 130 parts by weight of diphenyl disulfide are with 10 parts by weight Palladium-carbon catalyst (5% strength = 0.5 weight parts of palladium) stirred in the melt at 700 C and at 1800 C below 150 atu H2 pressure reduced. The reaction has ended after just 8 minutes. The one from the catalyst freed crude thiophenol is 99.1 ig.
Beispiel 5 Der bereits mehrmals verwendete Katalysator aus dem Beispiel 4 besitzt auch beim vierten erneuten Einsatz ohne Aufbereitung oder Nachbehandlung seine volle Aktivitt. 130 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werden unter den Reaktionsbedingungen des Beispiels 4 mit dem gleichen Katalysator innerhaib 12 min. reduziert. Die Ausbeute an Thiophenol beträgt 127 Gewichtsteile = 97 % der Theorie. Das rohe Thiophenol ist 99,4 ig.Example 5 The catalyst from the example that has already been used several times 4 also has the fourth re-use without reprocessing or post-treatment its full activity. 130 parts by weight of diphenyl disulfide are under the reaction conditions of Example 4 with the same catalyst within 12 minutes. The yield of thiophenol is 127 parts by weight = 97% of theory. The crude thiophenol is 99.4 ig.
Beispiel 6 150 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werden nach dem Aufschmelzen bei 700 C und nach Vermischen mit 10 Gewichtsteilen eines Platin-Katalysators auf Kohle (5 % Pt auf Kohle = 0,5 Gewichtsteile Pt) innerhalb 8 min mit Wasserstoff bei 1800 C/ 150 atü Druck zu Thiophenol reduziert. Das vom Katalysator befreite rohe Thiophenol ist 98,7 %ig. Isoliert wurden 128 Gewichtsteile Thiophenol = 97,5 % der Theorie.Example 6 150 parts by weight of diphenyl disulfide are obtained after melting at 700 C and after mixing with 10 parts by weight of a platinum catalyst Charcoal (5% Pt on charcoal = 0.5 parts by weight Pt) within 8 minutes with hydrogen at 1800 C / 150 atm. pressure reduced to thiophenol. That freed from the catalyst crude thiophenol is 98.7% pure. 128 parts by weight of thiophenol = 97.5 were isolated % of theory.
Beispiel 7 Unter den Versuchsbedingungen und bei Einsätzen wie im Beispiel 4 beschrieben, jedoch bei einer Reaktionstemperatur von 1500 C erfolgt die Reduktion von Diphenyldisulfid am Palladium Kontakt innerhalb 20 min. Nach Abtrennen des Katalysators erhält man ein 98,5 Xiges Thiophenol und eine Ausbeute von 126 Gewichtsteilen = 96 % der Theorie.Example 7 Under the test conditions and in operations as in Example 4 described, but at a reaction temperature of 1500 C, the reduction of diphenyl disulfide on the palladium contact takes place within 20 minutes. After separating off the catalyst, a 98.5% thiophenol and a yield are obtained of 126 parts by weight = 96% of theory.
Beispiel 8 Bei der Wiederholung des Beispiels 4 mit gleichen Diphenyldisulfid- und Katalysatoreinsätzen erhält man bei einer Reaktionstemperatur von 1330 C und einem Wasserstoffdruck von 150 atü innerhalb 1 Stunde und 20 min ein 99,6 %iges Thiophenol.Example 8 When example 4 is repeated with the same diphenyl disulfide and catalyst inserts are obtained at a reaction temperature of 1330 C and a hydrogen pressure of 150 atmospheres within 1 hour and 20 minutes a 99.6% strength Thiophenol.
Beispiel 9 130 Gewichtsteile Diphenyldisulfid werde aufgeschmolzen und nach dem Verrühren mit 17 Gewichtsteilen eines 1 %igen Palladium-Kohle-Kataiysators (= 0,17.Gewichtsteile Pd) bei 1800 C/ 150 atü mit Wasserstoff innerhalb 30 min in einem Stahlauto klaven reduziert. Nach der Abtrennung des Katalysators durch Absaugen erhält man 126 Gewichtsteile Thiophenol mit einem Gehalt von 99,3 %.Example 9 130 parts by weight of diphenyl disulfide are melted and after stirring with 17 parts by weight of a 1% palladium-carbon catalyst (= 0.17 parts by weight Pd) at 1800 C / 150 atü with hydrogen within 30 min in reduced to a steel car. After the catalyst has been separated off by suction 126 parts by weight of thiophenol with a content of 99.3% are obtained.
Claims (2)
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