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DE1767682A1 - Wasch- und Reinigungsmittelmischungen - Google Patents

Wasch- und Reinigungsmittelmischungen

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Publication number
DE1767682A1
DE1767682A1 DE19681767682 DE1767682A DE1767682A1 DE 1767682 A1 DE1767682 A1 DE 1767682A1 DE 19681767682 DE19681767682 DE 19681767682 DE 1767682 A DE1767682 A DE 1767682A DE 1767682 A1 DE1767682 A1 DE 1767682A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxide
carbon atoms
compounds
radical
sulfonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681767682
Other languages
English (en)
Inventor
Mccarty Charles Bruce
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of DE1767682A1 publication Critical patent/DE1767682A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • D06M13/388—Amine oxides
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die den Textilien Weichheit verleihen.
Die Verwendung von Weichmachern zur Verbesserung der Weichheit oder des Griffes von Textilien ist bekannt. Abgesehen davon, daß Weichmacher den Textilien einen weichen Griff verleihen, machen sie im allgemeinen das Bügeln von Textilien leichter und verhindern auch die Anhäufung von stabilen elektrischen Ladungen auf 'den Textilien.
In den letzten 10 Jahren sind Weichmacher für die Verwendung im Haushalt allgemein bekannt geworden. Vor der Anwendung i . . ,
von synthetischen Detergentien für das Waschen im Haushalt haben Seifenrückstände, die in den gewaschenen Gegenständen zurückgeblieben sind, diesen-Weichheit verliehen; mit der Anwendung
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synthetischer Detergentien, die fette Rückstände aus den Textilmaterialien wirksam entfernen, ist dieser Effekt verlorengegangen. Falls fette Materialien bei den unter Anwendung synthetischer Detergentien durchgeführten Waschverfahren zugesetzt v/erden, wird es notwendig, diese während des Spüla"bschnittes zuzusetzen, wo kein synthetisches Detergens vorliegt. Ein solcher Zusatz von fetten Materialien war Jedoch untunlich, da eine vergleichsweise große Menge (etwa 1 Gew.-% des Gewebes) erforderlich , ist, um einen nennenswerten Weichmachereffekt zu ergeben.
Kationische oberflächenaktive Mittel, die wenigstens ein kettenförmiges Alkylradikal, üblicherweise mit einem Gehalt von 18 Kohlenstoffatomen, aufweisen, haben sich als wirksame Weichmacher erwiesen und können in niedriger Konzentration im Spülwasser, üblicherweise etwa 0,05 %, bezogen auf das Gewicht des Textilmaterial, verwendet werden. Die meisten der Weichmachermischungen, wie sie derzeit bei im Haushalt durchgeführten Waschverfahren Anwendung finden, enthalten solche kationischen oberflächenaktiven Mittel.
Die kationischen Weichmacher haben jedoch einen erheblichen Nachteil, weil sie mit den anionischen synthetischen Detergentien, die in den meisten Hochleistungs-Wasch- und Reinigungsmittelmischungen verwendet werden, nicht verträglich sind. Werden kationische Weichmacher in Gegenwart von anionischen Detergentien verwendet, so bildet sich infolge der Reaktion zwischen dem kationischen Weichmacher und dem anionischen Detergens eine Art "Schaum". Selbst wenn kationische Weichmacher in Gegenwart von nicht-ionischeη Detergentien verwendet werden, so haften die kationischen Mittel im allgemeinen nicht in genügender Menge an den
109839/1661 - 2 —
Textilmaterialien, um diesen einen merklichen Weichheitsgrad zu verleihen. Somit müssen kationische Weichmacher,.um wirksam zu sein, gesondert beim Spülabschnitt zugesetzt werden. Fast alle für Haushaltszwecke angewendeten Weichmacher werden so zugesetzt, wodurch eine besondere Stufe beim Waschverfahren erforderlich wird.
Ein weiteres Problem, das mit der Verwendung kationischer ♦ Weichmacher im Zusammenhang steht, ist ihre Wirkung auf den Aufhellungseffekt von Aufhellerverbindungen, die zusammen mit diesen verwendet werden. Wegen der Vergilbung, die im Zusammenhang mit der Verwendung kationischer Weichmacher auftritt, und der gelben Verfärbung, die sich im Zusammenhang damit an Baumwollgeweben beim Lagern ausbildet, ist es erwünscht, einen Aufheller den Weichmacheransätzen zuzusetzen. Solche Aufheller wirken dem Gelbstich des Gewebes entgegen, indem sie eine blauweiße Fluoreszenz ergeben. Der Zusatz von Aufhellern zu Weichmacheransätzen, die für die Verwendung im Haushalt vorgesehen sind, ist üblich, und solche Ansätze werden im Durchschnitt von den Hausfrauen besonders bevorzugt. Die besten und meistverwendeten Aufheller sind jedoch bei der Anwendung in kationischen Ansätzen sehr unwirksam. Die Gründe hiefür sind nicht völlig geklärt, aber die Helligkeit, die den Stoffen verliehen wird, wenn sie aus einer kationischen Weichmacherlösung oder Dispersion aufgebracht werden, ist im allgemeinen nur 1/4 bis 1/3 so groß wie die Helligkeit, die den Stoffen durch dieselbe Menge an Aufheller verliehen wird, v:enn dieser nit Hilfe von destilliertem V/asser aufgebracht v;ird. Da die Aufiiellerverbindungen außerordentlich teuer sind, ist eine V/eichnachermischung, die
109839/1661
— y ~
BAD
eine wirksamere Anwendung des Aufhellers erlaubt, in hohem Maße erstrebenswert.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß gewisse oberflächenaktive Mittel, die langkettige hydrophobe Radikale mit 20 bis JO Kohlenstoffatomen enthalten, wirksame Textilweichmacher sind, die auf den Stoff in Gegenwart synthetischer Detergentien aufgebracht werden können und die die Wirksamkeit von Aufhellern, welche mit dem Weichmacher und dem synthetischen Detergens zusammen verwendet werden, nicht störend beeinflussen.
Gemäß der Erfindung enthält eine Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit Weichmachereigenschaften für. Textilien in Gew.-% der Gesamtmischung
(a) 1 bis 20 % eines v/asserlös liehen, anionischen, nichtionischen, ampholyteschen oder zwitterionischen synthetischen Detergens, das in seiner Molekularstruktur einen hydrophoben Rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist;
(b) 0 bis 90 % eines wasserlöslichen alkalischen Aufbaustoffsalzes;
(c) 1 bis 25 % eines Textilweichmachers aus der
1) zwitterionische Verbindungen der allgemeinen Formel
R'
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— 4. _
BAD ORIGINAL
wori'.r ' " v.nd.R^, die. gleich oder verschieden sein können, Jeweils Methyl, Äthyl, n-Propylt Isopropyl, 2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl, R^ eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit ■ 20 bis 30 Kohlenstoffatomen, die durch 0 bis 2 .Hydroxylgruppen substituiert,, durch 0 bis 5 Ätherbindungen sowie durch 0 bis. Λ Amidbindungen unterbrochen sein kann, und R ein Alkylenradikal oder ein Monohydroxyalkylenradikal mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen bedeuten;
2) tertiäre Aminoxide der aligemeinen Formel
;T' . ■' "■
R — N —> 0-
worin R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen, die durch 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis Λ Amidbindungen unterbrochen sein kann, und die 0 bis 2 Hydroxylsubstituenten und 0 bis 2 Chlorsubstituenten tragen.kann, R^ ein Alkylradikal mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis 1 Amidbindungen unterbrochen sein und 0 bis 2 Hydroxylsubstituenten und 0 bis 2 Chlorsub;stituenten tragen kann, R Methyl, Äthyl, n-Itop« yl, Isopropyl, 2-Kydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl bedeuten, oder worin R7 und R zusammen mit dem Stickstoffatom ein heterocyclisches Radikal mit
109839/1661
4· bis S ^c'ilonstoffc.tomen bedeuten können\ tertiäro Phosphinoxide der allgemeinen Formel
E8
■R'—P —=»· 0
worin R' ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylradikal mit 20 "bis 30 Kohlenstoffatomen und
8 9
E und R , die gleich oder verschieden sein können,
jeweils Methyl , Äthyl oder Hydroxyäthyl bedeuten;
4·) äthoxylierte Alkoholverbindungen der allgemeinen Formel
R10-0
worin R10 ein Alkylradikal mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen und χ eine ganze Zahl von 3 bis 4-5 bedeuten;
5) sulfatierte äthoxylierte Alkoholverbindungen der
allgemeinen Formel
R10-0
worin R die gleiche Bedeutung wie oben unter 4) angegeben hat, Li ein Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium symbolisiert und y eine ganze Zahl von Λ bis 20 ist;
6) aniordsche SuIfonatverbindungen der allgemeinen Formel
109839/1661
6 ~
BAD ORIGINAL
ό -
■· ο
worin R und M die o"ben unter 5) angegebene Bedeutung haben; und
7) Mischungen "von 2 oder mehreren-der unter 1) bis 6) angegebenen Verbindungen unfassenden Gruppe;
(d) Wasser.
Bevorzugte zwitterionische Verbindungen gemäß (c) 1) sind solche, worin Έ? eine Alkylgruppe mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen ist, die 0 bis 2 Eydroxysübstituenten aufweisen kann.
Spezielle Beispiele besonders bevorzugter Verbindungen sind:
-IT ,lS"-dimethylasimonio)-2-hydroxypropan-1-sulxonat, yI-]N',IT-di3iethylammonio)-propan-1-sulfonati
-N ,N-di-(2-hydroxyäthyl)-aimonio_7-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
5-(N-Docosyl-N,N-dixethylanmonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 5-(N-Docosyl-N,N-disiethyla3raonio)-propan-1-sulfonat, ■ 5-/~N-Docosyl-]!vT,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-ammonio_7-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
5-(N-Tetracosyl-N,X-dinethylamnonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
109839/1661
- 7 —
BAD ORIGINAL
-(N-Te tracosyl-ΙΓ ,!"-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat,
oxypropan-1-sulfonat,
3-(N-Hexacosyl-N,lT-dimethylammonio)-2-lxydrox3rpropan-'l-sulfonat,. 3-CN-Hexacosyl-IT ,N-dime thylammordo )-propan-1-sulf onat.
Beispiele anderer "bevorzugter Verbindungen dieser Klasse sind folgende:
3-(F-Eicosyl -ΒΓ-äthyl -N-methylaimoniο)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat, 3-(N-Docosyl-N-äthyl-N-me thylammonio)-2-hydroxypropan-isulfonat,
3-(IT-Docosyl-N,N-diäthylammonio)-propan-1-sulfonat, 3-(N-Tetracosyl-N-äthyl-lT-methylammonio)-2-hydroxypropan-'1-
sulfonat.
Beispiele weiterer Verbindungen, die dieser Klasse angehören und die als Weichmacher von Wert sind, sind folgende: 3-(N-Heneicosyi-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat,
3-(N-Eeneicosyl-lT,K'-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat, 3-(F-Tricosyl-N,IvT-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulf onat, 3-(N-Tricosyl-3!T-äthyl-N-methylammonio)-2-hydroxypropan-1-
sulfonat,
3-(N-Tricosyl-lT,N-dimethylammonio)-propan-1-sulf onat,' 3-(N-Pentacosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
3-(N-Pentacosyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat, 3-Z~^~(2~^e-tko:xydocosyl)-^N-dimethylai!^^ propan-1-sulfonat,
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3-(K-He ptac osyl-N, N-dime thylammonio ) -propan-1 -sulfonat, 3-(N-0ctacosyl-N,N~dimethylammonio)-2-hydroxypropan-/l-. sulfonat,
3-(N-NOrLaCOSyI-IT, N-dime thylammonio) -2-hydroxypropan-i -
sulfonat,
3-(N-TrIcontyl-N,N-dimetiiylammonio)-propan-1-suifonat, 3-Z"N-(2-Steramidoäthyl)-lir-propy 1-N-IsOPrOPyI-J-^UtBn-
sulfonat, ]
" 3-Z"N-(3»5-Dioxatetracosyl)-N,N-dlme-fchylammonio_i<7-2-}iydr-
oxypropan-1-sulfonat,
5-Z"^~C5-Docosenyl)-N-(2-hydroxypropyl)-N-methylainmonio<iiii7-
pentan-1-sulf onat,
6-2f"N-( 2-Hydr oxydoc os-4-enyl)-N, N-dime thylammoni o—7-liexan-
A-sulfonat, ■ ,
5-jTN-( 4-Stearamidobut-2-enyl) -N, N-diäthylammonio_7-2-. ' hydroxypentan-1-sulfonat,
4-^Ν-( 3,5-Moxanexacos-10-enyl)-N,N-dimethylamonio_7-3-hydroxybutan-i-sulf onat.
Zwitterionische Verbindungen dieser Klasse können nach "bekannten Methoden hergestellt werden. So kann 3-(N-Eicosyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat hergestellt werden, indem man Epichlorhydrin mit Natriumbisulfat umsetzt und das Reaktionsprodukt dann mit Eicosyldimethylamin zur Reaktion bringt. Dieser.Typ von Quaternisierungsreaktion ist von A.W. Ralston in "Fatty Acids and their Derivatives", 194θ, Seiten 684-696 beschrieben worden. 3-(N-Eicosyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat kann durch Umsetzung von Eicosyldimethylamin Bit Propatnsulton "gewonnen werden.
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Bevorzug1:: . ,~3näß (c) 2) sind solche, worin R eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 20 bis 26. Kohlenstoffatomen ist und R^ und R Jeweils Methyl, Äthyl oder Hydroxyäthyl "bedeuten. Beispiele besonders bevorzugter Aminoxide sind: ,
Eicosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid, Eicosyldimethylaminoxid,
Docosyldimethylaminoxid, · ■
Docosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid,
Te tr ac osyldime thylaminoxid, ·.
Tetracosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid,
Hexacosyldimethylaminoxid, " . ;
Hexacosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid.
Beispiele anderer bevorzugter Weichmacherverbindungen die ser Klasse sind die folgenden:
2-Hydroxyeicosyldimethylaminoxid, Eicosylme thyläthylaminoxid, Eicosyldiäthylaminoxid, 2-Eicosyldiäthylaminoxid, Heneicosyldimethylaminoxid, Heneicosyldiäthylaminoxid, Docosylmethyläthylaminoxid, Docosyldiäthylaminoxid, Tricosyldimethylaminoxid, Trieosyldiäthylaminoxid, Tetracοsylmethyläthylaminoxid, Λ1-Tetracosyldimethylaminoxid,
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Tetracosyldiäthylaminoxid, ß-Hydroxyte trac ο s yldime thylaminoxid,
Pentacosyldimethylaminoxid, '
Fentacosyldimethylaminoxid, Hexacosyldiäthylaminoxid.
Beispiele anderer Aminoxid-Weichmache verbindungen, die in den Mischungen gemäß der Erfindung, allein oder in Kombination, von Wert sind, sind die folgenden:
Eicosylmethyl-(2-hydroxypropyl)-aminoxid, Eicosylmethylpropylaminoxid, Docosylbutylme thylaminoxid, 2-DocosenyldimettLylaminoxid, 2-Me thoxydoc osyldime thylaminoxid, He pt ac osyldime thylaminoxid, Heptacosyldiäthylaminoxid, Octacosyldimethylaminoxid, Octacosylmethyläthylaminoxid, Octacosyl-bis-(ß-hydroxyäthyl)-aminoxid, Octacosyldiäthylaminoxid, Nonacosyldiäthylaminoxid, Nonac osyldime thylaminoxid, Tri ac ontyldime thylaminoxid, Triacontyldiäthylaminoxid, 5,6-Dioxaoctacosyldimethylaminoxid, 2-Hydroxy-4-oxate tracosyldimethylaminoxid, 4-HydΓOxytetΓacos-2-enyldimethylaminoxid, 4,8-Triacont-2-enyldimethylaminoxid, 4-Stearamido-2-butenyldimethylaminoxid,
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. N-Eicosylnorpholin-N-oxid, ' ' ' ■ N-Docosylmorpholin-IT-oxid, . ·
6-Stearamidohexyldimethylaminoxid, .'·'". ß-Behenamidoäthyldimethylaminoxid, Behenylglyceryl-(ß-hydroxyäthyl )-methylaminoxid, . N-Docosylpyrrolidin-N-oxid, · '
N-Eicosylpiperidin-N-oxid, • . Tetracosylpyridin-N-oxid. ·
Die Aminoxide können durch Oxydation der entsprechenden tertiären Amine, beispielsweise mit Wasserstoffperoxid, erhal-• ten werden. ·
Bevorzugte !Phosphinoxide gemäß (c) 3) sind solche, worin
R' eine Alkyl-,· Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen ist und R und R~ jeweils.Methyl, Äthyl
oder Hydroxyäthyl bedeuten.
Spezielle Beispiele von besonders-.bevorzugten Verbindungen dieser Klasse sind folgende:
Eicosyldimethylphosphinoxid,
Eicosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid, Docosyldimethylphosphinoxid,
Docosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid,
• Tetracosyldimethylphosphinoxid, " .
Hexacosyldimethylphosphinoxid, Eicosyldiäthylphosphinoxid, Docosyldiäthylphosphinoxid, Tetracosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid.
Andere Beispiele der bevorzugten Verbindungen dieser Klasse sind:
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. Eicosylmethylathylphosphinoxid, ■·. · Een-^cosyldinstliylphospliinoxid, , ß-Hydroxyeicosyldimethylphosphinoxid, ';
ß-Hydroxydocosyldimetliylpliosphinoxid, . Heileicosylmethylathylpliosphinoxid, • Heneicosyldi-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxi&, Docosylmetliyläthylpliospliinoxid, Tricosyldimethylphosphinoxid, ' · Trlcosylmetliyläthylphosphinoxid, Tetracosylmethyläthylpliospliinoxid, Tetracosyldi-( 2-iLydroxyäthyl)-phosphinoxld, I^ntacosyldimethylphosphinoxid, Hexacosyldi-( 2-iiydr oxyäthyl)-phospliinoxid.
Andere Verbindungen dieser Klasse sind folgende: Eicosylmethyl-2-üydroxybutylphosphinoxid, Eicosyldibutylphosphinoxid, Eicosylmethyl-2-hydroxypropylphosphinoxid, Docosylmethyl-2-hydroxypropylphosphiinoxid, Docosylmetliyl-5-liydroxybutylphosphinoxid, 2-Tetracosenylmetliyläthylphospliinoxid, Heptacosyldimethylphosphinoxid ,· .' Heptacosyldiäthylphosphinoxid, Octacosyldimethy!phosphinoxide Octacoeyldiäthylphosphinoxid , Nonacosyldimethylphosphinoxid, Bf onacoftyldiäthylphosphinoxid, !Priacontyldimethylphosphinoxid, Triacontyldiäthylphosphinoxid.
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Die Nieder-hcEolos-tert.-phosphinoxide dieser Klasse werden nach Methoden hergestellt, wie sie von K. Darreil Berlin und G.B. Butler in "Chemical Reviews", Bd. 60, Seiten 243-259, Juni 1960 beschrieben sind. Unter Anwendung ähnlicher Synthesen können die erfindungsgemäß verwendeten tertiären Phosphinoxide durch Oxydation des entsprechenden Phosphine mit beispielsweise Wasserstoffperoxid hergestellt werden.
Bevorzugte äthoxylierte Alkoholverbindungen gemäß (c) 4) sind die Kondensationsprodukte aus 3 bis 45 Molen Äthylenoxid (z.B. 3, 9, 12, 15, 20 und.30 Mole) mit 1 Mol Alkohol aus der Eicosylalkohol, Heneicosylalkohol, Tricoeylalkohol, Tetracosylalkohol, Pentacosylalkohol und Hexacosylalkohol umfassenden Gruppe.
Andere geeignete äthoxylierte Alkohole dieser Klasse sind die Kondensationsprodukte aus 3 bis 45 Molen Äthylenoxid (z.B. 5, 6, 9, 20, 30 und 40 Mole) mit 1 Mol Alkohol aus der Heptacosylalkohol, Octacosylalkohol, Nonacοsylalkohol und Triacontylalkohol umfassenden Gruppe.
Die äthoxylierten Alkohol-Weichmacherverbindungen dieser Klasse können im allgemeinen wie folgt Hergestellt werden: .. Ein Alkohol, der 20 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, wird mit NaOH gemischt, und Äthylenoxid wird in die Mischung bei erhöhter Temperatur einperlen gelassen ([siehe Weiner und Cooper "Component Distribution of Alcohol, Ethylene Oxide Adducts11, 43 J.A.O.C.S., Selten 440-445; Juli.1966).
Beispiele bevorzugter sulfatierter äthoxylierter Alkohole gemäß (c) 5) sind folgende: Die Alkalimetall- (b.B. Natrium und
. Kalium), Ammonium-und substituierte Ammoniumkationen-(z.B. Mono-
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äthanol-und DiäthanolamoniicO .-Salze der sulf atierten Kondensationsprodukte aus 1 bis 20 Molen Äthylenoxid (z.B. 1, 3» 9» 12, 16 und 20 Mole) mit 1 Mol Alkohol aus der Eicosylalkohol, Heneicosylalkohol, Tricosylalkohol, Tetracosylalkohol, Pentacosylalkohol und Hexacosylalkohol umfassenden Gruppe.
Andere geeignete äthoxylierte Alkoholsulfate dieser Klasse umfassen die Alkalimetall--(z.B. Natrium und Kalium), Ammonium- und substituierte Ammoniumkationen-(z.B. Monoäthanol- und Diäthanoi ammonium) -Salze des sulfatierten Kondensationsprodukts aus 1 bis 20 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Alkohol aus der Heptacosylalkohol, ■ ■ . Octacosylalkohol, Nonacosylalkohol undTriacontyl alkohol umfassenden Gruppe.
Die äthoxylierten Alkoholsulfate dieser Klasse können allgemein hergestellt werden, indem man entsprechende äthoxylierte Alkoholverbindungen gemäß (c) 4-) oben mit Schwefelsäure umsetzt und dann das Produkt mit einer Alkalimetall- oder substituierten Ammoniumbase (z.B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumhydroxide oder -carbonate)' neutralisiert.
Beispiele bevorzugter anionischer Sulfonatverbindungen gemäß (c) 6) sind solche, in denen R eine Alkylgruppe mit 20 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie Natrium- und Kalium-2-acetoxydocosylsulfonat, Ammonium-2-acetoxydocosylsulfonat, Diäthanolammonium-2-acetoxydocosylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxytricosylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxytetracosylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxypentacosylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxyhexacosylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxyheptacosylsulfonat und Natrium- und Kalium-2-acetoxyoctacosylsulfonat.
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Andere geeignete anionische SuIfonatverbindungen dieser ■ Klasse umfassen Natrium- und Kalium^-acetoxynonacosylsulfonat, , Natrium- und Kalium-2-acetoxytriacontylsulfonat, Natrium- und Kalium-2-acetoxyheneitriacontylsulfonat und Natrium- und Kalium-' 2-acetoxydotriacontylsulfonat.
Die folgende Synthese der einfachsten Verbindung dieser Klasse, nämlich Natrium^-acetoxydocosylsulfonat, veranschaulicht die Methode, durch die die Weichmacherverbindungen dieser Klasse hergestellt werden können: Natrium-2-hydroxydocosyl- ' sulfonat (0,354 Mole) wird in einen 1 1-Dreihals-Standard-Erlenmeyer-Kolben, der mit Rührer und Kühler ausgestattet ist. Eine Vorgemischlösung aus 1,36 Molen Pyridin und 7»35 Molen Essigsäureanhydrid wird diesem Kolben zugesetzt.-Die Mischung wird dann am Wasserbad 1 Woche erhitzt. Anschließend wird die Mischung zur Trockne eingedampft und die Feststoffe werden in 1500 ml schwach siedendem Dioxan gelöst, mit Aktivkohle behandelt und heiß filtriert. Das Produkt wird dann aus 1 1 Dioxan umkristallisiert, wobei ?A»9 % Natrium^-acetoxydocosylsulfonat erhalten werden.
Die Grenzen, die oben bei der Beschreibung der Zahl der Kohlenstoffatome in den langkettigen Gruppen der Weichmacherverbindungen (c) 1) bis (c) 6) angegeben sind, wurden auf Basis Wirtschaftlichkeit, Löslichkeit und Weichmacherwirkung bestimmt. Verbindungen, die langkettige Gruppen von mehr als 30 Kohlenstoffatomen enthalten, sind üblicherweise zu teuer und in Wasser zu wenig löslich, während Verbindungen, die langkettige Gruppen von weniger als 20 Kohlenstoffatomen enthalten, als Weichmacher nicht wirksam sind.
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WS " . ·
Die niedrigen Homologen der Verbindungen (c) 1) bis (c) 6), d.s. solche, in welchen die langkettige Gruppe 10 bis 18 Kohlen-. stoffatome aufweist, sind als oberflächenaktive" Mittel mit Detergenseigenschaften wertvoll und als aktive Bestandteile von Detergensmischungen bekannt. Es wurde nun gefunden, daß ^ede der Klassen von Weichmachern (c) 1) bis (c) 6) überraschenderweise beim Weichmachen von Textilien wirksamer ist als deren niedrige Homologen. Dies war nicht vorauszusehen und der Grund hiefür ist nicht bekannt. Die Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung enthalten 1 bis 25 Gew.-% der Gesamtmischung an Weichmacher.
Die Weichmacher enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung enthalten 1 Gew.-# bis 20 Gew.-% der Gesamtmischung an anionischem, nicht-ionischem, ampholytischem oder zwitterionischem synthetischen Detergens, das in seiner Molekularstruktur einen hydrophoben Rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält. Zu den synthetischen Detergentien, die anwendbar sind, gehören:
(a) Anionische synthetische Detergentien: Diese Klasse synthetischer Detergentien kann allgemein als, die wasserlöslichen Salze, insbesondere Alkalisalze von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten angesprochen werden, die in ihrer Molekularstruktur ein Alkylradikal mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und einen aus der Gruppe der Sulfonsäure- und Schwefelsäure esterradikale ausgewählten Rest enthalten (vom Ausdruck "Alkyl" wird auch der Alkylrest höherer Acylradikale umfaßt). Wichtige Beispiele synthetischer Detergentien, die einen Teil der bevorzugten Mischungen gemäß der Erfindung ausmachen, sind
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die Natriumalkylsulfate, insbesondere solche, die durch SuI-fatieren der höheren Alkohole (mit Cq-C,.« Kohlenstoffatomen), welche durch Reduktion der Glyzeride von Talg oder Kokosnußöl gebildet sind, erhalten werden; Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, in welchen die Alkylgruppe etwa 9 "bis etwa 15 Kohlenstoff atome enthält, insbesondere solche vom, in den USA-Patentschriften Nr. 2,220,099 und Nr. 2,477,583 beschriebenen Typ; Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere solche Äther der höheren Alkohole, die sich von Talg und Kokosnußöl ableiten; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes aus einem Mol eines höheren Fettalkohols (z.B. Talg oder Kokosnußölalkohol) und etwa 1 bis 6 Mole Äthylenoxid; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersulfaten mit etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Äthylenoxid Je Molekül, worin die Alkylradikale etwa 9 "bis etwa 12 Kohlenstoff atome enthalten; das Reaktionsprodukt von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, wobei die Fettsäuren.beispielsweise von Kokosnußöl abgeleitet sind; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureaminen eines Methyltaurids, worin die Fettsäuren z.B. von Kokosnußöl abgeleitet sind; und andere an sich bekannte Produkte, von denen eine Anzahl besonders in den USA-Patentschriften Nr. 2,486,921; Nr. 2,486,922 und Nr. 2,396,278 beschrieben ist.
(b) Nichtionische synthetische Detergentien: Zu dieser Klasse von synthetischen detergentien gehören allgemein Verbindungen aliphatischer oder alkylaromatischer Art, die in wässeriger Lösung nicht ionisieren.
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Beispielsweise ist eine bekannte Klasse nichtionischer synthetischer Detergentien am Markt unter dem Handelsnamen "Pluronic" erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base erhalten, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet wird. Der hydrophobe Teil des Moleküls hat ein Molekulargewicht von etwa 1200 bis 2500. Die Addition von Polyoxyäthylenresten an diesem hydrophoben Teil führt zur Steigerung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzem und der Flüssigkeitscharakter des Produktes bleibt bis.zu dem Punkt erhalten, an welchem der PoIyoxyäthylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsr Produktes ausmacht.
Andere geeignete nichtionische synthetische Detergentien umfassen:
(1) Die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen oder Dialkylphenolen, worin die Alkylgruppen etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in entweder einer gerad- oder verzweigtkettigen Konfiguration ent-, halten,mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen entsprechend 10 bis 25 Mol Äthylenoxid pro Mol Alky!phenol anwesend ist. Der Alkylsubstituent in diesen Verbindungen kann z.B. aus polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, n-Octen oder n-Nonen stammen.
sich/
(2) Mchtionische Verbindungen, welche/aus der Kondensation von Äthylenoxid mit dem aus der Reaktion von Propylenoxid
sind/ und Äthylendiamin stammenden Produkt ableiten. Z.B./Verbindungen, welche etwa 40 bis etwa 80 Gew.-JÖ Polyoxyäthylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa-5000 bis etwa 11.000 haben und aus der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base stam-
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men, welche aus dem Reaktionsprodukt von Äthylendiemin und einem Propylenoxidüberschuß "bestand, wobei die genannte Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 2500 bis 3000 hat,
zufriedenstellend.
(3) Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in entweder gerad- oder verzweigtkettiger Konfiguration, mit Äthylenoxid, z.B. ein Kokosnußalkoholäthylenoxid-Kondensat mit 10 bis 30 Mol Äthylenoxid pro Mol Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoff atome hat.
(4·) Langkettige tertiäre Aminoxide mit der folgenden allgemeinen Formel RR'R"N —> 0, worin R ein Alkylrest mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und R1 und R" je ein Methyl- oder Äthylrest sind. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele für die nach der vorliegenden Erfindung verwendbaren Aminoxide sind Dirnethyldodecylamin- · oxid, Dimethyloctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, Dirnethylhexadecylaminoxid.
(5) Langkettige tertiäre Phosphinoxide, welche der folgenden allgemeinen Formel RR1R11P —^- 0 entsprechen, worin R ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit einer Kettenlänge von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und R1 und R" Jeweils eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele für geeignete Phosphinoxide sind:
Dimethyldodecylphosphinoxid; Dimethyltetradecylphosphinoxid;
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A^hylmethyltetradecylphosphinoxid;
Ce tyldimethylphosphinoxid;
Dimethylstearylphosphinoxid;
Cetyläthylpropylphosphinoxid;
Diäthyldodecylphosphinoxid;
Diäthyltetradecylphosphinoxid;
Dipropyldodecylphosphinoxid;
bis-(Hydroxymethyl)-dodecylphosphinoxid; bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylphosphinoxid; (2-Hydroxypropyl)-methyltetradecylphosphinoxid:
Dimethyloleylphosphinoxid; und
Dimethyl-C 2-hydroxydode cyl)-phosphinoxid. .(c) Ampholytische synthetische Detergentien: Diese Gruppe von synthetischen Detergentien läßt sich allgemein als Derivate von aliphatischen Aminen beschreiben, welche eine lange Kette von etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten, sowie eine anionische, wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. eine Carboxy-, SuIfο- oder SuIfatgruppe. Beispiele für . Verbindungen, welche in diesen Bereich fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropionat und Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat.
(d) Zwitterionische synthetische Detergentien: Diese Klasse synthetischer Detergentien lässt sich allgemein als Derivate von aliphatischen quaternären Ammoniumverbindungen beßchreiben, in welchen der aliphatische Rest gerad- oder verzweigtkettig sein kann und worin einer der aliphatischen Subetituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome sowie eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. eine Carboxy-, SuIfο- oder ; ßulfatgruppe, enthält. Beispiele für die in diesen Bereich fal-
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lenden Verbindungen sind 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecyl-ammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat.
Die hier erwähnten anionischen, nichtionischen, ampholytischen und zwitterionischen organischen ' synthetischen Detergentien können einzeln oder gemischt in den Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Die obigen Beispiele stellen lediglich spezielle Veranschaulichungen der zahlreichen Detergentien dar, die im Rahmen der Erfindung Anwendung finden können.
Wasserlösliche anorganische, alkalische Aufbaustoffsalze, die allein mit der Detergensyerbindung oder im Gemisch mit anderen Aufbaustoffen verwendet werden können, sind Alkalicarbonate , -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate und -silicate. (Ammonium- oder substituierte Ammoniums alze können ebenfalls verwendet werden.) Besondere Beispiele solcher Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und -di-ortho-phosphat und Kaliumbicarbonat. Kaliumpyrophosphat findet insbesondere in flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen verbreitet Anwendung.
Beispiele organischer alkalischer komplexbildender Aufbaustoff salze, die allein mit dem Detergens oder im Gemisch mit anderen organischen oder anorganischen Aufbaustoffen verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammonium-Aminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kaliuaäthylen-
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diamintetraacetat, Natrium- und Kalium-N-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate, Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate und Natrium-, Kalium- und Triäthanolammonium-N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Die Alkalisalze der Phytinsäure, z.B. Natriumphytat, sind gleichfalls als organische alkalische Salze komplexbildender Aufbaustoffe geeignet (siehe USA-Patentschrift Nr. 2,739,942).
Beispiele anderer geeigneter organischer alkalischer komplexbildender Aufbaustoffsalze umfassen: Wasserlösliche Salze von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat (z.B. die Trinatrium- und Trikaliumsalze; siehe USA-Patentschrift Nr. 3,159,581); wasserlösliche Salze von Methylendiphosphonsäure (z.B. Trinatrium- und Trikaliummethylendiphosphonat und die anderen Salze, die in der USA-Patentschrift Nr. 3,213,030 beschrieben sind); wasserlösliche Salze substituierter Methylendiphosphonsäuren (z.B. Trinatrium- und Trikaliumäthyliden-, -isopropyliden-, -benzylmethyliden- und -halogenmethyliden-diphosphonate und die anderen substituierten Methylendiphosphonate, die in der britischen Patentschrift Nr. 1,026,366 beschrieben sind); wasserlösliche Salze von Polycarboxylatpolymeren und -copolymeren (wie sie in der USA-Patentschrift Nr. 3,308,067 beschrieben sind; z.B. Polymere von Itaconsäure, Aconitsäure, Maleinsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Methylenmalonsäure und Citronensäure sowie Copolymere dieser Verbindungen untereinander und Copolymere mit anderen verträglichen Monomeren, wie Äthylen); und Mischungen davon.
Gegebenenfalls und vorzugsweise enthalten die erfindungs-
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gemäßen Mischungen auch 0,01 bis 1,0 Gew.-% der Gesamtmischung ' einer Aufhellerverbindung.
Beispiele von Aufhellerverbindungen, die in den Mischun-
. gen gemäß der Erfindung verwendet
. werden können, umfassen ^ene, die in Stensby "Optical Brightener • in Fabric. Softeners", 'Soap Chem. Specialities, 41, Nr. 5» -Seiten 85-88 (Mai 1965) ,in der niederländischen Patentschrift Nr. · ■ 6V08162, in der USA-Patentschrift Nr. 2,950,253 und von Kirk ., und Mitarb, in "Optical. Brighteners", Encyclopedia Chem. Tech.,..
J5, Seiten 737-750 (1964) beschrieben worden sind. Besondere /Beispiele von Aufhellerverbindungen und Baumwollaufheller ; sind solche vom bis-Triazinylstilben-Typ, wie 4,4-bis-/~4-Ani-'" , lino-6-di-(hydroxyäthyl)-amino-sym-triazin-2-ylamino—7-2,2'- : .stilbendisulfonsäure, Dinatrium-4,4'-bis-(4-anilino-6-morphb- · '.; lino-sym-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbendisulfonat, Dinatrium-" 4,4l-bis-(4,6-dianilino-sym-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilben- .· disulfonat, Dinatrium-4,41-bis-(4-anilino-6-äthylamino-symtriazin-2-ylamino)-2,2'-stilbendisulfonat und Dinatrium-4,41-bis-(4-anilino-6-N-methyläthanolamino-sym-triazin-2-ylamino)- # .·. ■:'·: 2,2'-stilbendisulfonat; solche vom bis-N-Acylstilben-Typ, wie bis-Benzoyl-, bis-p-Aminobenzoyl- und bis-Dimethoxybenzoylderivate von 4,4'-Diaminostilben-2,21 -disulfonsäuren; solche vom ;*... Stilbentriazol-Typ, wie Natrium-4-(2H-naphtho-/"i, 2-dJ7-tri- : azol-2-yl)-2-stilbensulfonat; und vom Dibenzothiopheneoxid-Typ," . wie 3»7-bis-(p-Methoxybenzoylamido)-dibenzothiophea-2,8-di-
sulfonsäure-5,5-dioxid. ' ·
'■'.' Andere verwendbare Aufhellerverbindungen sind solche, die
':. besonders zum Aufhellen synthetischer Fasern geeignet sind. Beispiele solcher Aufheller umfassen die bis-Azole, wie 1,2-bis-
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:(5-Methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen, bis-(5-Methyl-2-benzoxa-.zolyl)-thiophen und N-Hydroxyäthyl-I ^-bis-Cbenzlmidazolyl)- ..-; ' äthylen; Monoazol-Typen, wie 2-(m-Chlorstyryl)-naplitlio-ji/~1,2-d_7-oxazol und 2-Styry!benzoxazol; den Pyrazolin-Typ, wie v i-p-Sulfonamidophenyl^-p-chlorphenyl^-pyrazolin und den : Cumarin-Typ, wie 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin und 3-Phenyl— " 7-(diamino-sym-triazinylamino)-cumarin.
Werden die vorstehenden Aufhellerverbindungen in den (Dex-%tilaufhellungsmisch.ungen gemäß der Erfindung verwendet, so wurde .gefunden, daß günstige Ergebnisse erhalten werden, wenn der ' "' ,.Aufheller in der Mischung in Mengen von 0,01 Gevi,-% bis etwa * 1 Gew.-56 und vorzugsweise von etwa 0,1 Gew.-# bis etwa 0,8 Gew.-# der Gesamtmischung vorhanden ist. Im allgemeinen werden diese ,
■·■· · ι
Aufhellerverbindungen in Kombination verwendet, um die besten \
'■ Aufhellungsergebnisse zu erzielen. :
Den Weichmacher enthaltendenWasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung können auch andere verträgliche Weich- ' macher sowie Zusätze, wie Verdünnungsmittel, z.B. Natriumsulfat, Vergrauungshemmstoffe, Bakterizide, Antiredepositionsmittel,
z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, Schaumverstärker, Farbstoffe und Parfüms, einverleibt werden. Beispiele für andere verträgliche Weichmacher, die angewendet werden können, sind bei Ohwala " .."Textilhilfsmittel", Wien 1939, insbesondere auf den Seiten "'•61-64, angegeben\ ferner bei March "An Introduction to Textile > '._ yiniehing", London 1948» insbesondere Kapitel X, und bei
Schwarte, P^rry in "Surface Active Agents", New York 194-9, ins- besondere Seiten 4-25-437. Andere Weichmacher, die angewendet können, e'ind wit folgt charakterisiert: Esteih Xther-
..s ';■■■· '·" .' '■" · . ''■ iod'e4i/.vsei - ' ' .' Ί
· BADORf1GlNAL
J.
oder amidähnliehe Kondensationsprodukte, die Polyalkohol-,
geeignete/ ' . Polyglykol-, Polyglycerinradikale und andere/hbTxermolekulare, vorzugsweise 'langkettige aliphatische Radikale mit 12 bis 18 ".Kohlenstoffatomen enthalten, wie z.B. Fettsäure- oder Fettalkoholkondensationsprodukte der allgemeinen Formel R(CpH^O) H, worin R ein einwertiges Acyl-, Acylamino- oder Alkoxyradikal mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und η 5 bis 10 bedeutet, sulfatierte oder sulfonierte langkettige aliphatische Alkohole, Kondensationsprodukte langkettiger Fettsäuren mit Hydroxy- oder Aminosulfonsäuren, wie z.B. Verbindungen der Formeln
CO. NH. CH2CH2SOxNa , oder
2CH2SOx
In den nachstehenden Versuchen sind die Eigenschaften der Weichmacher, die in den erfindungsgemäßen Mischungen verwendet werden, veranschaulicht, und gewisse Maßnahmen sind allen Versuchen gemeinsam. Vorbereitung der Prüfwäsche - Vorgang A. Als Testwäsche wurden handelsübliche Frottee-Handtücher ; (vom Typ 600 der Firma Cannon) verwendet, die eine Größe von .etwa 36 χ 36 cm (14" χ 14") aufwiesen. Diese Handtücher wurden "dreimal mit einem typischen Hochleistungsaufbaustoff-Waschmittel-' gemisch auf Basis anionischer Detergentien (wie es nachstehend beschrieben ist) in einer automatischen Waschmaschine vom Staa-" ' dardtyp gewaschen. Nach dem Waschen wurden sie viermal in Was- j ser gespült, wobei ein Verhältnis 20 Teile Wasser w1 Teil ' Wäsche eingehalten wurde. Anschließend wurde die Wasch· in einem automatischen Trockner der Standardtype gewaschen. Nunmehr
109839/1661
· BAD ORIGINAL ·
.war die Wäsche für die Verwendung beim. Versuch vorbereitet. Die Hochleistungsaufbaustoffmischung auf Basis von anionischem Detergens hatte die folgende Zusammensetzung (in Gew.-Teilen):
17»5 # eines Gemisches 50 : 50 aus Natriumtalgalkylsulfat und Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, in dem die linearen Alkylgruppen im Durchschnitt 13,5 Kohlenstoffatome aufweisen;
50 % Natriumtripolyphosphat; '■";.'■ 6 % Natriumsilicat; ;'■·■■ : . " 14 % Natriumsulfat; .
Rest Wasser. · - . .
. Waschverfahren - Vorgang B'. ' " - . ·
.'·.;. Bei Versuchen, die das Waschen und/oder Spülen der Testwäsche erforderlich machen, werden die folgenden Verfahrens weisen und Einrichtungen angewendet. Bei allen Wasch- und Spül-■ vorgängen wird eine Dexter-Waschmaschine mit einem Fassungs-. vermögen von 3»79 1 (USA-Gallone) verwendet. Der Waschvorgang dauert in allen Fällen 10 Minuten und wird bei einer Temperatur von etwa 54-0O (1300P) ausgeführt. Das Spülen erfolgt in zwei Abschnitten. Zuerst erfolgt ein Vorspülen, das 1 Minute dauert und dann ein UTecbspülen mit einer Dauer von 2 Minuten. Beide Spülvorgänge werden bei einer Temperatur von etwa 380C (1000P) durchgeführt. Die Trocknungsstufe wird in einer automatischen Trockenvorrichtung vorgenommen; falls keine anderen Angaben vorliegen, beträgt die Wasserhärte 0,54- g ^e 4-,54· 1 (8,4- grains ^e Imperial-Gallon).
■ 109839/1661
- 26 - BAD ORIGINAL
Bestimmung der Wirksamkeit des Weichmachers - Vorgang C.
Zur Bestimmung der Wirksamkeit der Weichmacherverbindungen bei der Verwendung mit einem anionischen Detergens wurde die Prüfwäsche (wie beschrieben) gemäß Vorgang A mit der Weichmacherve rbindung in Gegenwart eines synthetischen Hochleistungswaschmittels behandelt und dann mit einem ähnlichen Satz von Wäsche verglichen, die mit einem gebräuchlichen kationischen Weichmacher, wie nachstehend beschrieben, behandelt worden war, der während des Spülabschnittes zugesetzt wurde.
Vergleiche der Wirksamkeit hinsichtlich Weichheitsgrad wurden durch ein Komitee von drei Experten durchgeführt. Jedem Experten wurden drei Paare der behandelten Frottee-Stoffe vorgelegt, wobei ein Stoff jedes Paares mit einer Weichmacherverbindung gemäß der Erfindung, und der andere mit dem kationischen Weichmacher behandelt worden war. Den Experten wurde aufgetragen, jedes Paar der Stoffe zu befühlen und den weicheren der Stoffe auszuwählen, falls ein Unterschied feststellbar ist, oder den Weichheitsgrad mit "gut", "mittel" oder "mäßig" einzustufen.
Der zu Vergleichszwecken verwendete kationische Weichmacher ist ein quaternäres Ammoniumchlorid, das 2 Alkylgruppen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und zwei Methylgruppen im Molekül aufweist. Dieses Produkt ist im Handel unter der Bezeichnung "Arquad 2HT-75" und "Aliquat H-226" erhältlich. Dieser Weichmacher wurde im Spülabschnitt gemäß Vorgang B in einer Menge von 0,15 g zugesetzt, wobei es sich um den üblichen Anwendungswert handelt.
109839/1661 - 27 -
BAD ORIGINAL
Versuch Hr. 1:
Dieser Versuch veranschaulicht die überraschende Zunahme der Weichheitsgradwirksamkeit zwischen den Weichmacherverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden, und ihren niedrigeren Homologen. Die Versuche wurden wie folgt ausgeführt:
Versuchstücher, die gemäß Vorgang A behandelt waren, wurden mit Lösungen bekannter Konzentration der Weichmacherverbindungen und Lösungen ihrer entsprechenden Homologen mit 16 oder 18 Kohlenstoffatomen im langkettigen Radikal behandelt. Diese Behandlungen wurden während eines normalen Spülabschnittes unter Anwendung des Vorgangs B ausgeführt. Nach dem Trocknen wurden die Testtücher unter Anwendung des Vorgangs 0 verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angeführt.
./. Tab. Ii 109130/1661
- 28 - BAD ORIGINAL
ab ell · I V
10β·$«/1Ι*1
Verbindung: Anzahl der
Kohlen
stoff atome 		Qew.-% Ver
bindung in
der Lösung; 		• 0,1 ■ 0,1 -I Weich
heits-
grad:
a) · ■'■■■"·.■'■ XXi. UOX XcXu
gen Alkyl-
kette: ^\ 		o) 0,1 d)
A) Niedrigere Homologe o,i
3-(N-Hexadecyl-N ,N-di-
me thylammoni ο)-2-hydr-
oxypropan-1-sulfonat 		16 ■ . » ■
0,1 		«lttel
3-(N-Hexadecyl-N,N-di-
me thylammonio)-2-hydr-
oxypropan-1-sulfonat 		•'16 0,05 ■ittel
Hexade cyldime thylphos-
phinoxid . 		■;i\ 16 ■;':. 0,05 mittel
Reaktionsprodukt aus
der Umsetzung von 1 Mol
Hexadecylalkohol mit
3 Molen Xthylenoxid 		16 0,05 mittel
ßulfatiertes Reaktions-
produkt aus der Umset
zung von 1 Mol Hexade-
cylalkohol mit 1 Mol
Athylenoxid (Natrium-
. salz) 		16 0,05 aittel
Natrium-2-acetoxyocta-
decyl-1-sulfonat 		16 ·' mittel
3-(N-Octadecyl-N ,U-di-
methylammonio)-2-liydr- ·
oxypropan-1-sulfonat 		ν" 18 · . mittel
^-(N-Octadecyl-N^N-di-
methylammoniο)-propan-
1-sulfonat 		«
;'-. 18 		Mittel
.Octadecyldimethylphos-
phinoxid 		18 . Mittel
. Heaktionsprodukt der Um-
- setzung von 1 Mol Octa-
decylalkohol mit 3 Molen
Xthylenoxid 		■, ·
.18 		I
mittel
- 29-
BAD ORIGJNAL
Forts. Tab. It - - 4 I C) d)
a) ■.-.. *> 0,05 mittel
Sulfatiertes Reaktions-
produkt von 1 Mol Octa-
decylalkohol mit 1 Mol
Äthylenoxid (Natrium
salz)		 18 .'' .. 0,05 mittel
• Natrium-2-acetoxyeicosyl- .
1-sulfonat		 :18 ·.. 0,015 gut-
_v Neue., erfindungsgemäß einge-
aj setzte Verbindungen:
3-(N-Eicosyl-N,N-dimeth- .
ylammonio)-2-hydroxyprop-'
an-1-sulfonat		 20 , 0,015 ; gut
3-(N-Eicosyl-N,N-dimeth-
ylammonio)-propan-1-sulf-
onat		 20 · 0,015 *
gut
Reaktionsprodukt von 1 Mol·
Eicosylalkohol mit 3 Molen
■ Äthylenoxid		 20
*		 0,015. gut
Sulfatiertes Reaktions-
.produkt der Umsetzung von
1 Mol Eicosylalkohol mit
1 Mol Äthylenoxid (Na
triumsalz)		 20 0,015 gut
Natrium-2-acetoxydocosyl-
1-sulfonat		 20
Es ergibt sich, daß doppelt so viel von der Verbindung mit
einem Alkylradikal mit 16 Kohlenetoffatomen (0,1 %) erforderlich
heits/
ist, um denselben Weichferad zu erzielen wie mittels der Verbindung (höheres Homologe) mit einem Alkylradikal von 18 Kohlenetoffatomen (0,05 %)' Noch überraschender ist Jedoch die Beobachtung, daß bei Anwendung von mehr als dreimal soviel der Verbindung mit einem Alkylradikal von 18 Kohlenstoffatomen (0,05 %)
1098 39/ 166 1 - 30 -
040
nicht mehr Weichheitsgrad der Tücher erreicht, wird als mit den Weichmacherverbindungen gemäß der Erfindung, die ein Alkyl radikal mit 20 Kohlenstoffatomen aufweisen· (0,015 #)· Es ist kein Grund für diese unerwartete Zunahme der Wirksamkeit hinsichtlich des Weichheitsgrades zwischen den C^q- und den OpQ-Homologen bekannt. Diese Beobachtung ist insbesondere im Hinblick darauf überraschend, daß ein Unterschied in der Molekularetruktur von nur 2 Methylengruppen zwischen den Ground den C2Q-Verbindungen besteht.
Versuch Nr. 2:
Die folgenden Tests wurden durchgeführt, um die überraschende Weichmacherwirksamkeit der erfindungsgemäßen Weichmacherverbindungen zu veranschaulichen, wenn diese während des Waschabschnittes zugesetzt werden. 4- gesonderte Waschabschnitte Je Weichmacherverbindung wurden nach Vorgang B durchgeführt, wobei bei Jedem Waschabschnitt 6 g des anionischen Hochleistungs-Auf baust off deter ge ns (oben beschrieben) sowie 0,075 "bzw. 0,15 bzw. 0,3 bzw. 0,6 g Jeder der folgenden Weichmacherverbindungen zugesetzt wurden:
3-(N-Eic osyl-N,N-dime thylammoni ο)-2-hydroxypropan-
1-sulfonat;
3-(N-Eicosyl-N,N-dimethylammoniο)-propan-1-sulfonat; Eicosyldimethylphosphinoxid; Reaktionsprodukt von 1 Mol Eicosylalkohol mit 3 Molen Äthylenoxid;
Sulfatiertes Reaktionsprodukt von 1 Mol Eicoeylalkohol mit 1 Mol Ethylenoxid (Natriumsei«)| Natrium-2-acetoxydocosyl-i-sulfonat; Eicosyldimethylaminoxid.
109839/1661
- 51 - BAD ORIGINAL
Bei jedem Abschnitt wurde das Waschen mit einer Wäschebeladung durchgeführt, die 5 Gew.-# der gemäß Vorgang A behandelten Tücher betrug. Nach Waschen der Testtüchei wurde jeder Satz unter Anwendung üblicher Methoden gespült und getrocknet. Es wurde festgestellt, daß alle getrockneten Testtücher in einem gleichen Ausmaß weichgemacht waren. Zu einem gesonderten Satz von Testtüchern, die gemäß Vorgang A behandelt worden waren
und bei welchen eine 5 gew.-#ige Tuchbelastung im Spülabschnitt vorlag, wurden 0,15 g des kationischen, bei Vorgang C beschriebenen Weichmachers zugesetzt. Biese Tücher wurden anschließend getrocknet und mit jenen Tüchern verglichen, die mit den vorstehend genannten Weichmacherverbindungen behandelt worden waren. Ea wurde gefunden, daß die Weichheit oder der Griff all' der verglichenen Tücher im wesentlichen gleich ist und daß keine Unterschiedlichkeit hinsichtlich der Weichheit feststellbar let.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn Tücher, die in gleicher Weise behandelt sind, weichgemacht werden, wenn die oben beschriebenen Weichmacher durch irgendeine der speziellen Weichmacherverbindungen ersetzt werden, die oben als "bevorzugte zwitterionische Verbindungen", "bevorzugte tertiäre Aminoxidverbindungen", "bevorzugte tertiäre Phosphinoxidverbindungen", "bevorzugte äthoxylierte Alkoholverbindungen", "bevorzugte; äthoxylierte Alkoholeulfatverbindungen" und "bevorzugte anJLoniache Sulfonatverbindungen" bezeichnet worden
sind. i
Die mischungen gemäß der Erfindung können in irgendeiner im Handel erwünschten Form zubereitet werden, beispielsweise
10013·/1661 ' **;■■ Λ - 32 -
In Form von Körnern, Flocken» Flüssigkeiten oder Tabletten. Sie Devorzugten Formen sind Granulate und Flüssigkeiten.
Sie folgenden Tabellen enthalten Beispiele für solche Mischungen, die ausgezeichnete Beiniguhgs- und Weichnachereigenschaften aufweisen.
./. Tabellen*
TOIIII/1161
BAD ORIGINAL
Tabelle II:
α co cc cc
Bestandteil:
a)		 1 B e 2 !spiele (Gew.-#
t>)		 5 5 6 ί der Gesamtmischung) 8 9 10 11 ti· 20
5 7 • *\
Deter Rens: 6 9 8
^a' Natrium-verzweigtkettiges-
alkyKjriitfeelC,., ,-J-benzol-
sulfonat s°^ 		8 5 4 17676
Natrium-talg-alkylsulfat 5 5 4 5 12 OO
NJ
3- (N, N-Dime thyl-N-t alg-
alkylammoni ο)-2-hydroxy-
propan-1-sulfonat
Reaktionsprodukt von SOx
und C^Q-a-Olefin, neu- ^		 50 14
tralisiert mit NaOH 5 15
Talg-alkohol-äthylenoxid
(5 Mole Reaktionsprodukt).		 3 14 10
Talg-alkyldimethylphosphin-
oxid
Tal g-alkyl-di-( 2-hydr oxy-
äthyl)-aminoxid
(b) Aufbaustoffmaterial: 30 20 55 45 50 55 50
Natriumtripolyphosphat 50 55
Ports.: ./.
Forts. Tab. II:
O CD OO CJ CO
a) 1 2 3 * 7 20 5 b) 7 8 9 j 10 11 176
6 - 10σ>
OO
rs)
(b: Aufbaustoffmaterial) 20 20
Kaliumäthan-1 -hydroxy-
1,1,2-triphosphonat		 10 20 5 10 5 20
Natrium-nitrilotriacetat 10 20 10 8 10 10 20
Natrium-äthan-1 -hydroxy-
1,1 ~dipb.osphon.at
(c) Weichmacher: 10 10 \
Oo
3-(N-Eicosyl-N,N-dimethyl-
ammoni o) -2-hydroxypropan-
1-sulfonat		 10 10 I
3-(N-Doc osyl-N,N-dime thyl-
ammoni ο)-2-hydroxypropan-
1-sulfonat
3-(N-Eicosyl-N,N-dimethyl-
ammoniο)-propan-1-sulfonat 		10 10
Eic osyldimetliylphosphinoxid
Docosyldimethylphosphinoxid 		10 .
Eic osyldime thylaminoxid 10 10
Natriiam-2-acetoxydocosyl-
sulfonat 		'Orts.:
forts. Tab. IX:
1 2 3 '.' 4 5 6 7 8 9 10 11 CD
5^
Aufheller: 0,15 0,16 0,17 0,16 0,16 0,17 0,16 OO
/"4,4· -bis-(4-Anilino-6-
aihydroxyäthylamino-sym-
triazin-2-ylamino)-2,2'-
stilbendisulfonsäure_7		 0,14 0,16 0,13 0,15 0,16 0,13 0,16 0,17
4,4·-bis-(4-Anilino-6-
morpholin-sym-triazin-2-
ylamino)-2,2'-stilben-
disulfonat		 0,14 0,14 0,16 \
U,
-fir
Dinatrium-4,4' -bis-(4,6-
di ani lino-sym-tr ia zin-2-
ylamino)-2,2·-stilben-
disulfonat
Verschiedenes: 6 5 6 5 6 5 6 6 5 6 6
Natriumsilicat (SiO0:Na0O »
1,6) 2 2 		0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 ' 0,02
Benzotriazol 5 5 5 5 5
Natriumi>erborat 10 13 10 8 13 15 10 12 13
Natriumsulfat 2 CVJ I 2
Kokosnuß-ammoniakamid
Forts. Tab. II:
Ports. Tab. II;
a) 1 2 5 1,2 b) 6 7 8 9 10 11
0,2 5
(Verscliiedenes;) 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
Natrlum-carboxymethyl-
cellulose 		0,2 0,5 0,1 1,6 0,1 0,2 0,5 0,1 0,5
ffatrium-willkurl. -octa-
decyl-phosphoaat		 0,5 ■ „^
— Granulat
Fora
Tabelle III:
3> Q Z
CD CO OO OJ CO
CD CD
Bestandteil: Beispiele (Gew.-% der Gesamtmischunp): b) 12 13 14 15 16
a)
Ca) Deterfcens: 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Ammonium-verzweigtkettiges-alkyl-(mit
tel- CL, t-)-benzolsulfonat
Cb) Aufbaustoffmaterial: 5 5
Natriumnitrilotriacetat
(c) Weichmacher: 10
Eicosyldimethylphosphinoxid 10
Eicosylalkoholäthylenoxid-
(20 Mole) -Reaktionsprodukt		 10 10
Eicosyldiraethylaminoxid 5
Natrium-2-acetoxyeicosylsulfonat
Cd) Aufheller: 0,07 0,07 0,07 0,07 0,13
athylamino-sym-tr iazin-2-ylamino ) -
2,2 ·-stilbendisulf onsäure_7
Forts.:
-J cn -j cn oo K)
Ports. Tab. Ill:
a) b) 12 13 14 15 τ 16
(d: Aufheller:) 0,07 0,07 •
\Lussigkei1
4,4'-bis-(4-Anilino-6-morpholino-
sym-triazin-2-ylamino)-2,2·-stilb-
endisulfonat		 0,06 0,07 I.
Dinatrium-4,4'-bis-(4,6-dianilino-
sym-triazin-2-ylamino;-2,2l-stilb-
endisulfonat
Verschiedenes:
-^* ,, ..„,.., ,,
wasser
Form
OD C*> CO

Claims (1)

  1. I /b /Do/
    Patentansprüche :
    1. Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit Textil-Weichmachereigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß sie, ;
    bezogen auf das Gewicht der Gesamtmischung, :
    (a) 1 bis 20 % eines wasserlöslichen, anionischen, nicht- i ionischen, ampholytischen oder zwitterionischen syn- , thetischen Detergens, das in seiner Molekularstruktur ι einen hydrophoben Rest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ! aufweist; j
    (b) 0 bis 90 % eines wasserlöslichen alkalischen Aufbaustoff salzes; j
    (c) 1 bis 25 % eines Textilweichmachers aus der ■ 1) zwitterionische Verbindungen der allgemeinen Formel
    R2
    109839/1661 - 40 -
    ßAD. ORIGINAL
    ■ ; ' 2
    ■worin R1 und R , die. gleich oder verschieden sein
    : können, Jeweils Methyl, Äthyl, n-?ropyl, Isopropyl,
    . . ■ 2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl, R^ eine gera-■. . de oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit ■ · 20 bis 30 Kohlenstoffatomen, die durch 0 bis 2
    .Hydroxylgruppen substituiert,, durch 0 bis 5 Äther-.■■■■ .' binduhgen sowie durch 0 bis 1 Amidbindungen unter-. · brochen sein kann, und R ein Alkylenradikal oder ein Monohydroxyalkylenradikal mit 1 bis 4 Kohlen- ;.■■ .stoff atomen bedeuten; . . '' ; 2) tertiäre Aminoxide der allgemeinen Formel
    ■ f -■■■■
    .-..' ·.·. worin R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder : Alkenylkette mit 20 bis 30 Kohlenstoffatomen, die .'.·■■'■" durch 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis 1 Amidbin-. düngen unterbrochen sein kann, und die 0 bis 2 Hydroxylsubstituenten und 0 bis 2 Chlorsubstituenten tragen kann, R^ ein Alkylradikal mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis 1 Amidbindungen unterbrochen sein und •■ 0 bis 2 Hydroxylsubstituenten und 0 bis 2 Chlor- ; :substituenten tragen kann, R Methyl, Äthyl, n-Prop-
    yl, Isopropyl, 2-Hydroxyäthyl oder 2-Hydroxypropyl : bedeuten, oder worin R^ und R zusammen mit dem -'. .Stickstoffatom ein heterocyclische» Radikal mit
    ■· .. \, _ ' 109839/1661 ;
    J'.'.:'.-- " · ■ "* ""' .■'·"/■ "r . ■ " " BAD ORIGINÄR
    4 "bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten können·, 3) tertiäre Phosphinoxide der allgemeinen Formel
    R8
    ,.worin R' ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxy-
    '. '': alkylradikal mit 20 "bis 30 Kohlenstoffatomen und . : R und R7, die gleich oder verschieden sein können, . Jeweils Methyl , Äthyl oder Hydroxyäthyl bedeuten;
    4·) äthoxylierte Alkoholverbindungen der allgemeinen
    • Formel
    ' ■ ' ι
    R10-0
    • . worin R10 ein Alkylradikal mit 20 "bis 30 Kohlen-
    ■-. stoff atomen und χ eine ganze Zahl von 3 bis bedeuten;
    5) sulfatierte äthoxylierte Älkoholverbindungen der allgemeinen Formel ' . ·
    R10-0 (C2H4O)7SO5II , ΊΟ
    worin R die gleiche Bedeutung wie oben unter 4) angegeben hat, M ein Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium symbolisiert und y eine : ganze Zahl von 1 bis 20 ist;
    6) anionische SuIfonatverbindungen der allgemeinen Formel · ·
    109839/166 1 -42 -
    Uv
    R10^CJH-CH0SO31M
    C-OHx
    Il P
    worin R und M die oben unter 5) angegebene Bedeutung "haben; und
    7) Mischungen von 2 oder mehreren der unter 1) bis 6) angegebenen Verbindungen umfassenden Gruppe; und
    (d) Wasser
    enthält.
    2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Texti!weichmacher (c) in einem Anteil von 2 % bis 10 % enthält.
    3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das langkettige Radikal des Texti!weichmachers (c) 20 bis 26 Kohlenstoffatome aufweist.
    4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Texti!weichmacher ein tertiäres Aminoxid (c) 2) ist, worin R ein gerades oder verzweigtes Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl-Radikal symbolisiert und R5 und H6 jeweils für Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthyl-Gruppen stehen.
    - 4-3 -
    109839/1661
    fr
    5. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem 0,01 % bis 1 % einer Aufhellerverbindung enthalt.
    Für: The Procter & Gamble Company
    Rechtsanwalt
    109839/1661
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