DE1745717A1 - Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten mit Schwammstruktur - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten mit SchwammstrukturInfo
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Description
FARBENFABRIKEN BAYER AG
ABSCHRIFT
Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten
mit Schwaminstruktur
Gegenstand der Erfindung bildet ein Verfahren aur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten aus monovinylaroraatischen
Verbindungen und aus mit diesen raischpolymerißierbaren, mehrere Vinyl- bzw. Acrylreste aufweisenden Vernetzungsmitteln, nach
welchem man die Mischpolymerisation unter Ausbildung von vernetzten Polymerisaten mit Schwammstruktur in Gegenwart von
mindestens 20 #, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, an Verbindungen
durchführt, welche die Monomeren lösen,in denen die Mischpolymerisate jedoch praktisch weder löslich noch quellbar
sind. Derartige Verbindungen, die im folgenden als Nichtlöser bezeichnet werden, sind z. B. aliphatische Kohlenwasser, Alkohole,
Nitroverbindungen.
Die in Gegenwart von mindestens 20 #, vorzugsweise jedoch mindestens
40 #, dieser Stoffe erhaltenen Polymerisate sind opak
und je nach der Menge der verwendeten Nichtlöser glänzend bis
stumpf. Diese Polymerisate besitzen Schwammstruktur, d. h. sie sind von kleinen Ä'derchen durchzogen, in die auch Nichtlösungs-
bzw. Nichtquellungsmittel einzudringen vermögen. Während nänlich
die normalen gelartigen Polymerisate keine aliphatischen Kohlenwasserstoffe und Alkohole aufzunehmen vermögen, also auch nicht
darin quellen, nehmen die schwammartigen Polymerisate auch diese Stoffe in sich auf und zeigen infolge ihrer Schwammstruktur sogar
eine Quellung.
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Alle vinylaromatischen Verbindungen wie z. B. Styrol, Methylstyrol,
Vinylanisol, Vinylnaphthalin können zur Herstellung der erfindun/;s-gemäßen
Anionenaustauscher Verwendet werden. Als Vernetzer kominon
Verbindungen wie z. B. Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Athylen^ly·-
koldimethacrylat, Divinylketon usw. in Präge.
Die Mengen der eingesetzten Vernetzer können innerhalb weiter Grenzen
schwanken. Im allgemeinen werden diese etwa 0,5 bis 50 Ji betragen.
Im Falle der aromatischen Verbindungen mit mehreren Vinylgruppen
können diese Prozentsätze jedoch überschritten werden. Ss
ist sogar möglich, diese Monomeren ausschließlich zur Herstellung der Polymerisate einzusetzen.
Als Nichtlöser sind verwendbar z. B. Benzin (Kp. 100 bis 1400C),
Testbenzin (Kp. 160 bis 1960C), Dodekan, Cyclohexanol, Methanol,
Amylalkohol, Dodekanol, Oleinalkohol, Nitromethan. Zur Herstellung
der Polymerisate können die Monomeren in den genannten Nichtlösem
gelöst und anschliefend polymerisiert werden. Zur Herstellung periförmiger
Polymerisate werden die Lösungen der Monomeren in wäßrigem Medium suspendiert und anschliefend polymerisiert. In diesem
Falle werden vorzugsweise solche Nichtlöser verwendet, die in Wasser nur geringe Löslichkeit besitzen, wie z. B. n-Decanol, Oleinalkohol, Testbenzin usw., bzw. solche, die sich bevorzugt im Monomerengemisch
lösen, wie z. B. n-Amylalkohol. Als Polymerisationskatalysatoren
finden Verbindungen, die Sauerstoff abgeben, wie z. B. Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxyd, tert. Butylperoxyd,
ferner Aaodiisobuttersäurenitril, Verwendung. Es ist ferner auch
möglich, hierfür Redoxsysteme einzusetzen, die bekanntlich aus
einer Kombination von Sauerstoff abgebenden Verbindungen und von Verbindungen mit reduzierenden Eigenschaften bestehen.
Sie Polymerisation wird vorzugsweise bei Temperaturen von 30 bis
150°C durchgeführt.
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Infolge ihrer Schwamni3truktur können die erfindungsgemäß erhaltenen
Mischpolymerisate als Adsorptionsmittel verwendet werden.
-Ferner können sie durch Haloalkylierung und Aminierung in Anionen-.austauscher
übergeführt werden.
Es ist aus der deutschen Patentschrift 829 223 bekannt, vernetzte
Mischpolymerisate aus raonovinyl- und polyvinylaromatischen Verbindungen
zu erzeugen, indem man die Mischpolymerisation in Gegenwart von geringen Mengen eines Lösungsmittels, wie Toluol, durchführt.
Nach den Angaben dieser Patentschrift können jedoch keine Mischpolymerisate mit Schwammstruktur erzeugt werden. Des weiteren
sind bereits sogenannte Sproß-Polymerisate bekannt geworden. Die Bildung derartiger Sproß-Polyraerer erfolgt jedoch nur innerhalb
sehr langer Zeit. So sind zur Erzielung reiner Sproß-Polymerisate Induktionszeiten von 24 Stunden und mehr erforderlich. Darüber
hinaus besitzen diese Sproß-Polyraere eine sehr geringe Dichte, da
zu ihrer Herstellung nur geringe Mengen an Vernetzungsmittein, wie Divinylbenzol, verwendet werden können; hohe Zusätze von z.B.
Divinylbenzol ergeben keine Sproß-Polymerisate, sondern Gemische
von Sproß- und Gel-Polymerisaten bzw. reine Gel-Polymerisate.
Aus der US-Patentschrift 2 543 306 ist es ferner bekannt, Moriovinylbenzole,
wie Styrol, in Lösung in Gegenwart spezieller Katalysatoren zu polymerisieren, wobei al3 Katalysatoren Peroxyde aus
ungesättigten organischen Siuren, die keine Vinyl- bzw. Acryl- reste enthalten, und als Lösungsmittel solche organischen Flüssigkeiten,
wie Alkohole, Heptan, verwendet werden, die die Monomeren, nicht jedoch die linearen Polymerisate der Monovinylbenzole zu lösen vermögen. Hierbei werden in Benzol unlösliche Polymerisate erhalten, die jedoch thermoplastisch sind und keine
Schwammstruktur besitzen. Bei der Aufarbeitung dieser bekannten Polymerisate wird durch Entweichen der restlichen Lösungsmittel
wohl eine Aufblähung der Produkte erzielt, jedoch kann dieser Vorgang nicht mit der Ausbildung der Schwammstruktur bei den erfindungsgemäßen Produkten verglichen werden, da im letzteren Falle
die Schwammstruktur während der Polymerisation durch Abscheidung
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der Lösungsmittel in einer gesonderten Phase, nicht- jedoch durch
eine Aufblähung der Polymerisate durch Abtreiben der Lösungsmittel nach der Polymerisation erhalten wird. Die bekannten Produkte sind daher auch wesentlich grobporiger als die erfindungsgemäß erhaltenen Mischpolymerisate. '
In 1600 ecm Wasser wurden 1,6 g Methylcellulose gelöst und hierzu
unter Rühren eine Mischung, bestehend aus 450 g Styrol, 100 g
55 tigern Divinylbenzol und 7 g feuchtem 75 tigern Benzoylperoxyd,
8owie 300 g Teatbenzin gegeben. Nach Disperglerung wurde auf
750C geheizt und 4 Stunden bei dieser Temperatur unter Rlihren gehalten. Nach Zusetz von weiteren 100 g Testbenzin wurde auf 900C
erhitzt und hierbei eine weitere Stunde gerührt. Nach Abkühlen auf 5O0C wurde das gebildete Perlpolymerisat abgesaugt und bei
10O0C im Dampftrockenschrank getrocknet. Auebeute: 490 g opake, weiße Kügelchen.
Je höher der Zusatz an Nichtlöser gewählt wird, desto poröser,
d.h. schwammiger wird die Struktur. Dies zeigt sich, wenn man bei der Durchführung des obigen Verfahrens anstelle von 300 g Testbenzin 400 g bzw. 500 g Testbenzin verwendet.
In 1200 ecm Wasser wurden 0,6 g Gelatine gelöst und hierzu unter
Rühren eine Mischung, bestehend aus 450 g Methylstyrol, 50 g Xthylengiykoldimethacrylsäureester, 3 g Benzoylperoxyd und 300 g
n-Decanol, gegeben. Nach einstundigem Dispergieren wurde auf 65
bis 700C geheizt und 4 Stunden bei dieser Temperatur unter Rlihren
gehalten. Nach dieser Zeit hatten sich gallertartige Kugeln gebildet. Unter weiterem Rühren wurde auf 900C geheizt und weitere
2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das gebildete Perlpolymerisat wurde abgesaugt, mehrmals mit Wasser gewaschen und ober-
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flächlich getrocknet. */
Es wurden 500 g eines decanolhaltigen, aus weißen, undurchsichti gen KUgelchen "bestehenden Perlpolyraerisats erhalten.
Wird der Zusatz an Nichtlöser sehr hoch gewählt, z. B. 200 - 300
Tesfbenzin, 30 entstehen Produkte sehr hoher Porösität.
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Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten aus monovinylaromatischen Verbindungen und aus mit diesen mischpolymerisierbaren, mehrere Vinyl- bzw. Acrylreste aufweisenden
Vernetzungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischpolymerisation unter Ausbildung von vernetzten Polymerisaten mit
Schwämmetruktur in Gegenwart von mindestens 20 $£, bezogen auf das
Gewicht der Monomeren, an Verbindungen, wie aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Nitroverbindungen durchführt, die die
Monomeren lösen, in denen die Nischpolymerisate jedoch prakti—h
weder löslich noch quellbar sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Polymerisation in wäßriger Suspension in Gegenwart von solchen, die Mischpolymerisate praktisch nicht lösenden bzw. nicht quellenden Verbindungen durchführt, die im Wasser nur geringe Löslichkeit besitzen bzw. sich bevorzugt im Monomerengemisch lösen.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2524754A1 (de) * | 1974-06-04 | 1975-12-18 | Showa Denko Kk | Verfahren zur herstellung kugelfoermiger poroeser fuellstoffe fuer die fluessigkeitschromatographie |
| WO2004007068A1 (en) * | 2002-07-15 | 2004-01-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | A method using solvents for improved microporous polymeric adsorbents |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4382124B1 (en) * | 1958-07-18 | 1994-10-04 | Rohm & Haas | Process for preparing macroreticular resins, copolymers and products of said process |
| US4224415A (en) * | 1958-07-18 | 1980-09-23 | Rohm And Haas Company | Polymerization processes and products therefrom |
| DE1184959B (de) * | 1962-12-07 | 1965-01-07 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Anionenaustauschharzen |
| US3367889A (en) * | 1963-10-28 | 1968-02-06 | Rohm & Haas | Process for the preparation of macroreticular-structured copolymers |
| DE1234385B (de) * | 1965-02-09 | 1967-02-16 | Permutit Ag | Verfahren zur Herstellung von Anionenaustauschern |
| FR1483946A (fr) * | 1966-04-28 | 1967-06-09 | Dia Prosim | Procédé de préparation de résines macroporeuses, et applications de celles-ci à l'obtention d'échangeurs d'ions |
| US4221871A (en) * | 1970-12-16 | 1980-09-09 | Rohm And Haas Company | Reticular crosslinked monovinylidene N-heterocyclic copolymer |
| US3926864A (en) * | 1971-06-21 | 1975-12-16 | Ionics | Ion exchange membranes having a macroporous surface area |
| US3960762A (en) * | 1971-12-18 | 1976-06-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of absorbents |
| US4139499A (en) * | 1975-07-01 | 1979-02-13 | Ici Australia Limited | Thermally reversible amphoteric ion exchange resins of improved demineralization capacity |
| FR2352547A1 (fr) * | 1976-05-25 | 1977-12-23 | Viridis Ets | Nouvelle resine anionique a action hypocholesterolemiante, son procede de preparation et compositions therapeutiques la contenant |
| DE2655765C3 (de) * | 1976-12-09 | 1980-09-18 | Permutit Gmbh, 1000 Berlin | Senken des Gehaltes und/oder Bedarfes an schwefliger Säure in Getränken |
| US4199470A (en) * | 1977-05-13 | 1980-04-22 | Koei Chemical Co., Ltd. | Material for recovering uranium and method for recovering a uranium solution of high purity and high concentration, using the same |
| US4136067A (en) * | 1977-12-02 | 1979-01-23 | Rohm And Haas Company | Hybrid ion exchange resins with improved properties |
| USRE33429E (en) * | 1981-03-23 | 1990-11-06 | Dow Corning Corporation | Lattice-entrapped emollient-moisturizer composition |
| SE457797B (sv) * | 1982-01-13 | 1989-01-30 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Foerfarande foer framstaellning av poroest substrat innefattande paerlor som har metylolgrupper av sampolymer paa basis av tvaerbunden styren och anvaendni ng av substratet vid vaetskekromatografi |
| JPS58120607A (ja) * | 1982-01-13 | 1983-07-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 蛋白質吸着能を有する液体クロマトグラフィー用担体及びその製造方法 |
| JPS58147647A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-02 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 分析用担体及びその製造方法 |
| US4871397A (en) * | 1988-05-09 | 1989-10-03 | The Dow Chemical Company | Process for decolorizing aqueous sugar solution |
| US4898913A (en) * | 1989-04-07 | 1990-02-06 | Dow Corning Corporation | Method of making hydrophobic copolymers hydrophilic |
| US5035890A (en) * | 1989-04-10 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Emulsifier-free hand and body lotion |
| US4948818A (en) * | 1989-05-15 | 1990-08-14 | Dow Corning Corporation | Method of making porous hydrophilic-lipophilic copolymeric powders |
| US5100477A (en) * | 1989-05-15 | 1992-03-31 | Dow Corning Corporation | Decontamination of toxic chemical agents |
| US4961532A (en) * | 1989-07-07 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Fragrance release device containing a highly adsorptive copolymer |
| US5017238A (en) * | 1989-08-30 | 1991-05-21 | Dow Corning Corporation | Aqueous cleaning dispersions using adsorptive polymeric powder and method of using |
| US4962170A (en) * | 1989-08-31 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Method of making highly absorptive polymers |
| US4962133A (en) * | 1989-09-05 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Method of making highly adsorptive copolymers |
| US5037485A (en) * | 1989-09-14 | 1991-08-06 | Dow Corning Corporation | Method of cleaning surfaces |
| US5208038A (en) * | 1989-12-08 | 1993-05-04 | Dow Corning Corporation | Coacervated highly absorptive polymers |
| US5102662A (en) * | 1989-12-08 | 1992-04-07 | Dow Corning Corporation | Insect repellent plastic |
| US5141965A (en) * | 1991-03-28 | 1992-08-25 | The Dow Chemical Company | Resins having improved exchange kinetics |
| US5182026A (en) * | 1991-03-28 | 1993-01-26 | The Dow Chemical Company | Resins having improved exchange kinetics |
| US5112873A (en) * | 1991-03-28 | 1992-05-12 | The Dow Chemical Company | Resins having improved exchange kinetics |
| EP0547610B1 (de) * | 1991-12-18 | 1997-07-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Verfahren zur Herstellung von grossteiligen vernetzten Polymerperlen |
| US5192446A (en) * | 1992-01-24 | 1993-03-09 | The Graver Company | Cation exchange resins having an enhanced capacity for iron oxides |
| US5512604A (en) * | 1992-08-28 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Porous copolymers having a cellular polymeric structure suitable for preparing ion-exchange resins and adsorbents |
| US6335438B1 (en) * | 1999-03-22 | 2002-01-01 | Geir Fonnum | Method for the manufacture of amino group containing support matrices, support matrices prepared by the method, and use of the support matrices |
| DE19962935A1 (de) | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Ionenaustauschern auf Basis von ungesättigten, aliphatischen Nitrilen |
| DE102005035616A1 (de) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Lanxess Deutschland Gmbh | Monodisperse Kationenaustauscher |
| DE102005040625A1 (de) * | 2005-08-27 | 2007-03-01 | Lanxess Deutschland Gmbh | Schwachsaure Kationenaustauscher |
| DE102006017371A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-18 | Lanxess Deutschland Gmbh | Amphotere Ionenaustauscher zur Adsorption von Oxoanionen |
| DE102006017372A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-18 | Lanxess Deutschland Gmbh | Oxoanionen-adsorbierende Ionenaustauscher |
| DE102007009072A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Monodisperse schwachsaure Kationenaustauscher |
| DE102007009073A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Schwachsaure Kationenaustauscher |
| DE102007020688A1 (de) | 2007-05-03 | 2008-11-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Konditionierung von Ionenaustauschern zur Adsorption von Oxoanionen |
| DE102007034733A1 (de) | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung monodisperser Chelatharze |
| DE102007041361A1 (de) * | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Lanxess Deutschland Gmbh | Adsorption von Radionukliden |
| DE102007050833A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Amphotere Ionenaustauscher |
| US20110056887A1 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | Removal of oxo anions from water |
| CN108102129B (zh) * | 2016-11-25 | 2021-01-01 | 山西加乐医疗科技有限责任公司 | 一种纤维素海绵的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2591573A (en) * | 1947-07-05 | 1952-04-01 | Rohm & Haas | Resinous insoluble reaction products of tertiary amines with haloalkylated vinyl aromatic hydrocarbon copolymers |
| NL73179C (de) * | 1947-07-05 | |||
| GB677350A (en) * | 1948-12-29 | 1952-08-13 | Dow Chemical Co | Improved method of preparing halomethylated polymers of alkenyl aromatic compounds |
| US2614099A (en) * | 1948-12-29 | 1952-10-14 | Dow Chemical Co | Anion exchange resins |
| DE848257C (de) * | 1949-05-28 | 1952-09-01 | Rohm & Haas | Verfahren zur Herstellung unloeslicher Ionenharzaustauscher |
| US2629710A (en) * | 1949-05-28 | 1953-02-24 | Charles H Mcburney | Halomethylated vinyl-aromatic copolymers |
| US2597493A (en) * | 1951-05-12 | 1952-05-20 | Rohm & Haas | Anion-exchange polymers of vinylanisole |
| GB860695A (en) * | 1958-07-09 | 1961-02-08 | Permutit Co Ltd | Improvements relating to ion-exchange processes |
-
1957
- 1957-03-09 DE DE19571745717 patent/DE1745717A1/de active Pending
- 1957-03-09 DE DEF22532A patent/DE1045102B/de active Pending
-
1958
- 1958-03-04 US US718989A patent/US3637535A/en not_active Expired - Lifetime
- 1958-03-05 FR FR1199562D patent/FR1199562A/fr not_active Expired
- 1958-03-06 GB GB7297/58A patent/GB885719A/en not_active Expired
- 1958-03-06 GB GB25143/61A patent/GB885720A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2524754A1 (de) * | 1974-06-04 | 1975-12-18 | Showa Denko Kk | Verfahren zur herstellung kugelfoermiger poroeser fuellstoffe fuer die fluessigkeitschromatographie |
| WO2004007068A1 (en) * | 2002-07-15 | 2004-01-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | A method using solvents for improved microporous polymeric adsorbents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1199562A (fr) | 1959-12-15 |
| DE1045102B (de) | 1958-11-27 |
| US3637535A (en) | 1972-01-25 |
| GB885720A (en) | 1961-12-28 |
| GB885719A (en) | 1961-12-28 |
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